一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff 堿的方法
【專利摘要】一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿的方法，步驟為：1)向反應(yīng)容器中加入A?mmol?1-苯基-5-二茂鐵基-戊二烯酮、B?mmol硫代氨基脲以及C?mL無水乙醇，其中A：B：C＝1：(1～1.2)：(5～6)，攪拌使其溶解，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值使其維持在弱酸性；2)微波下反應(yīng)3～5min，反應(yīng)完成后冷至室溫，分離出固體，即得1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿。本發(fā)明為微波反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)條件溫和，且操作簡單，產(chǎn)率高達(dá)75％以上，是一種綠色，經(jīng)濟(jì)，高效的合成二茂鐵基查爾酮Schiff堿的方法。
【專利說明】-種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1, 3-戊二稀-5-酮縮取代 肼Schiff堿的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二 烯-5-酮縮取代肼Schiff堿的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，作為重要有機(jī)合成中間體的二茂鐵基查爾酮衍生物越來越引起人們的 興趣。二茂鐵基查爾酮通常由乙?；F與芳醛在乙醇中用常規(guī)加熱方法制得。1990 年，Toma等報(bào)道了以18-冠-6為相轉(zhuǎn)移催化劑，陸軍等報(bào)道了在微波輻射條件下用 KF-A1203作催化劑，使乙?；F和芳醛干法反應(yīng)合成二茂鐵基查爾酮。這些方法都存 在一些缺點(diǎn)，抑或是反應(yīng)時(shí)間長，抑或是使用大量的有機(jī)溶劑，抑或是后處理操作復(fù)雜。
[0003] 自從Gedye等于1986年將微波輻射用于有機(jī)合成反應(yīng)以來，微波技術(shù)在有機(jī)合 成中已得到了廣泛的應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的問題，提供一種方法操作簡單、反應(yīng)時(shí) 間短、后處理簡單的制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿的 方法。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0006] 1)向反應(yīng)容器中加入A mmol 1-苯基-5-二茂鐵基-戊二烯酮、B mmol硫代氨基 脲以及C mL無水乙醇，其中A:B :C= 1 :(1?1.2) :(5?6)，攪拌使其溶解，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系 的pH值使其維持在弱酸性；
[0007] 2)微波下反應(yīng)3?5min，反應(yīng)完成后冷至室溫，分離出固體，即得1-苯基-5-二 茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿。
[0008] 所述步驟1)的反應(yīng)容器為單口容器。
[0009] 所述的取代肼的化學(xué)式為NH2NHCS-R，其中R基包括-NH2、-SCH 3、-SCH2Ph、-CH2CH3、- ch2ch2ch3 或-ch2ch2ch2ch3〇
[0010] 所述的步驟1)中以濃HC1調(diào)節(jié)體系的pH值至4?6。
[0011] 所述步驟2)中的微波照射為350?400W下每隔30s照射一次。
[0012] 所述的步驟2)中分離為，冷卻后的將反應(yīng)液濃縮至干，得粗品，然后將粗品進(jìn)行 重結(jié)晶，即得純品1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿。
[0013] 所述的步驟2)中重結(jié)晶所用溶劑為無水乙醇。
[0014] 所述制備的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿的結(jié)構(gòu) 式為：
[0015]

【權(quán)利要求】
1. 一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿的方法，其 特征在于，包括以下步驟： 1) 向反應(yīng)容器中加入A mmoll-苯基-5-二茂鐵基-戊二烯酮、B mmol硫代氨基脲以 及C mL無水乙醇，其中A:B:C= 1:(1?1.2) :(5?6)，攪拌使其溶解，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的 pH值使其維持在弱酸性； 2) 微波下反應(yīng)3?5min，反應(yīng)完成后冷至室溫，分離出固體，即得1-苯基-5-二茂鐵 基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff堿。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代 肼Schiff堿的方法，其特征在于：所述步驟1)的反應(yīng)容器為單口容器。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代 肼Schiff堿的方法，其特征在于：所述的取代肼的化學(xué)式為NH 2NHCS-R，其中R基包括-NH2、 -SCH3、-SCH 2Ph、-ch2ch3、-ch2ch2ch 3 或-ch2ch2ch2ch3。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述的一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二 烯-5-酮縮取代肼Schiff堿的方法，其特征在于：所述的步驟1)中以濃HC1調(diào)節(jié)體系的pH 值至4?6。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代 肼Schiff堿的方法，其特征在于：所述步驟2)中的微波照射為350?400W下每隔30s照 射一次。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代 肼Schiff堿的方法，其特征在于：所述的步驟2)中分離為，冷卻后的將反應(yīng)液濃縮至干，得 粗品，然后將粗品進(jìn)行重結(jié)晶，即得純品1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代 肼 Schiff 堿。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代 肼Schiff堿的方法，其特征在于：所述的步驟2)中重結(jié)晶所用溶劑為無水乙醇。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代 肼Schiff堿的方法，其特征在于：所述制備的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮 取代肼Schiff堿的結(jié)構(gòu)式為：
其中 R 基包括-NH2、-SCH3、-SCH2Ph、-CH2CH 3、-CH2CH2CH3 或-CH2CH2CH2CH3。
【文檔編號(hào)】C07F17/02GK104098610SQ201410366596
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年7月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月29日
【發(fā)明者】劉玉婷, 宋思夢, 尹大偉, 殷艷佼, 劉蓓蓓, 楊阿寧, 王金玉, 呂博 申請人:陜西科技大學(xué)