樹(shù)脂吸附法制備天然維生素e和植物甾醇的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種樹(shù)脂吸附法制備天然維生素E和植物甾醇的方法，屬于生物工程中分離提取【技術(shù)領(lǐng)域】，包括以下步驟：脫脂肪酸；洗滌；冷析、過(guò)濾；干燥得到植物甾醇；吸附；脫附；蒸餾濃縮得到然維生素E。本發(fā)明樹(shù)脂吸附法制備天然維生素E和植物甾醇的方法，利用脂肪酸易電離的性質(zhì)，選用強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)型處理后對(duì)脫臭餾出物中脂肪酸進(jìn)行特異性吸附，達(dá)到去除脂肪酸的目的，避免了脂肪酸酯化過(guò)程中維生素E的損失；反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品產(chǎn)率高；操作方便，提高了生產(chǎn)效率；所得植物甾醇晶型好、結(jié)晶條件易控制、產(chǎn)品質(zhì)量高；生產(chǎn)過(guò)程使用設(shè)備少，樹(shù)脂可反復(fù)使用，生產(chǎn)成本低，易批量生產(chǎn)。
【專利說(shuō)明】樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于生物工程中分離提取【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種樹(shù)脂吸附法制備天然維 生素 E和植物留醇的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 天然維生素 E又稱天然生育酚，是人類所發(fā)現(xiàn)的最早的維生素之一。生育酚是由 Evans等人1922年從小麥胚芽提取物中發(fā)現(xiàn)的，生育酚是一種能影響動(dòng)物繁殖能力的物 質(zhì)，所以將其命名為"抗不育維生素"。1938年，美國(guó)E.Fernholz在論文中闡述了具有生物 活性的天然生育酚的分子式。同年，P. vonKarrer和H. Fritzsche等人首次成功合成了由 不同非對(duì)映異構(gòu)體組成的具有生物活性的生育酚。上世紀(jì)80年代天然生育酚在全球范圍 開(kāi)始風(fēng)靡，很多國(guó)家如美國(guó)、德國(guó)、日本紛紛開(kāi)發(fā)自己的高純度天然生育酚生產(chǎn)路線。伴隨 發(fā)展中國(guó)家經(jīng)濟(jì)水平的提高，近年來(lái)天然生育酚產(chǎn)品愈來(lái)愈受到人們的青睞。目前國(guó)際上 天然生育酚的主要公司有美國(guó)ADM公司和德國(guó)的Henkel公司，年產(chǎn)量1800噸。
[0003] 天然生育酚是一種脂溶性維生素，為金黃色或淡黃色的粘稠油狀物，幾乎無(wú)臭，氧 化后顏色逐漸變深至棕紅色，有的含有少量的晶體存在，其相對(duì)密度為〇. 947-0. 950g/cm3。 生育酚相對(duì)耐熱，在酸性條件下也相對(duì)穩(wěn)定，在堿性條件下不穩(wěn)定，有鐵、銀等金屬離子存 在時(shí)氧化加速。生育酚溶于油類、乙醇、氯仿、丙酮等有機(jī)溶劑，不溶于水。
[0004] 天然生育酚的藥理作用、抗氧化作用、無(wú)毒性、安全性都得到了相關(guān)機(jī)構(gòu)的確認(rèn)。 1962年聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織（FA0)和世界衛(wèi)生組織（WHO)食品添加劑委員會(huì)提出報(bào)告，認(rèn)為生 育酚是不過(guò)剩型的脂溶性維生素，迄今尚未發(fā)現(xiàn)因明顯過(guò)剩而中毒的現(xiàn)象。1985年FDA對(duì) 生育酚的食用安全性加以認(rèn)可。天然生育酚用途包括：
[0005] 1、醫(yī)藥保健方面：促進(jìn)人體內(nèi)性激素分泌；預(yù)防癌癥，預(yù)防炎癥性皮膚病、脫發(fā) 癥；降低膽固醇改善微循環(huán)，改善脂質(zhì)代謝，預(yù)防冠心?。活A(yù)防近視發(fā)生和發(fā)展。
[0006] 2、.食品領(lǐng)域：生育酚具有較高的生物活性和抗氧化性，作為食品添加劑不僅沒(méi) 有副作用，而且能夠提供人體的抵抗力。
[0007] 3、化妝品領(lǐng)域：通過(guò)補(bǔ)充適宜的生育酚來(lái)達(dá)到養(yǎng)顏?zhàn)o(hù)膚、延緩衰老的目的，是近年 來(lái)美容潮流中一股清新、自然的時(shí)尚風(fēng)氣。
[0008] 生育酚廣泛存在于自然界中，但是只能由植物合成。生育酚存在于種子、葉、以及 其他高等植物的綠色部分中。油料作物如大豆、小麥胚芽、玉米胚芽、葵花籽等均存在生育 酚。在油脂提取過(guò)程中，生育酚溶于油中而一起提取出來(lái)。但它們的生育酚含量極低，通常 不到千分之一。植物油中大部分生育酚被保留于脫臭餾出物中。早在上世紀(jì)40年代，人們 就開(kāi)始從植物油脫臭餾出物中提取較高含量的天然混合生育酚，80年代以來(lái)，伴隨著人們 對(duì)高質(zhì)量健康生活的追求，天然生育酚的市場(chǎng)不斷擴(kuò)增。吸引眾多專家、學(xué)者從事天然混合 生育酚的制備工作。
[0009] 留醇是留族化合物中的一類。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外大量研究表明，植物留醇具有許多重 要的生理功能，因其獨(dú)特的生理活性植物留醇被譽(yù)為"生命的鑰匙"，自上世紀(jì)五十年代，關(guān) 于植物留醇的研究報(bào)道就已經(jīng)出現(xiàn)。由于植物留醇屬于天然物質(zhì)，本身無(wú)毒性，而且具有乳 化性和穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此引起各國(guó)科學(xué)家對(duì)植物留醇開(kāi)發(fā)應(yīng)用的重視。研究發(fā)現(xiàn)，植物甾 醇具有降膽固醇、抗癌、抗炎、退熱等多種生理功能。二十世紀(jì)六七十年代，采用溶劑溶解、 萃取、蒸餾及結(jié)晶的方法提取植物留醇。到了九十年代超臨界流體技術(shù)的出現(xiàn)使得從復(fù)雜 體系中提取高純度的植物留醇成為可能。另外采用微生物培養(yǎng)技術(shù)可使一些植物留醇轉(zhuǎn)化 為合成其他留體類藥物的重要中間體。
[0010] 植物甾醇通常為片狀或粉末狀白色固體，經(jīng)溶劑結(jié)晶處理的植物甾醇為白色鱗片 狀或針狀晶體。無(wú)臭無(wú)味。植物留醇分子中碳原子數(shù)一般為27-31，分子量為386-456,植 物甾醇熔點(diǎn)較高，都在l〇〇°C以上。植物留醇的相對(duì)密度略大于水。植物留醇來(lái)源于植物脂 質(zhì)，不溶于水、酸和堿，常溫下微溶于丙酮和乙醇，溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚等。植物甾醇 能被氧化成酮，能與脂肪酸反應(yīng)生成脂肪酸酯，能與硫酸或其他強(qiáng)酸發(fā)生顏色反應(yīng)。植物甾 醇的理化性質(zhì)還表現(xiàn)為乳化性，其乳化性可通過(guò)對(duì)羥基基團(tuán)進(jìn)行化學(xué)改性而得到改善，這 種兩性的特征使它具有調(diào)節(jié)和控制反相膜流動(dòng)性的能力。
[0011] 2000年FDA通過(guò)了植物留醇的GRAS (安全性普遍認(rèn)可）認(rèn)證，并批準(zhǔn)添加有植物 甾醇的產(chǎn)品可以使用"有益健康"的標(biāo)簽；2002年植物留醇酯的安全性通過(guò)了歐洲食品科 學(xué)委員會(huì)的評(píng)估；中國(guó)衛(wèi)生部分別于2007年和2010年批準(zhǔn)植物留醇酯和植物留烷醇酯作 為新資源食品。目前植物留醇在留體藥物合成、化妝品、動(dòng)物生長(zhǎng)劑、植物生長(zhǎng)激素等方面 得到了廣泛應(yīng)用。
[0012] 1.在醫(yī)藥行業(yè)中，植物留醇不僅可直接用于消炎、降血脂、抗?jié)兒头乐伟┌Y，而 且是留體藥物的主要藥源。
[0013] 2.在食品工業(yè)，植物留醇經(jīng)常出現(xiàn)在食品營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑和冰淇淋的配方中以治療高 膽固醇血癥。歐美市場(chǎng)已經(jīng)開(kāi)發(fā)出含植物留醇的人造奶油、黃油等產(chǎn)品。
[0014] 3.在農(nóng)業(yè)中，植物留醇可以作為大規(guī)模合成農(nóng)業(yè)除草劑和殺蟲(chóng)劑的原料，它們還 可以用于墨水、油漆熱塑樹(shù)脂的著色劑。
[0015] 4.在化妝品領(lǐng)域，植物甾醇常用作皮膚細(xì)胞促進(jìn)劑、抗炎劑、傷口愈合劑和非離子 化乳化劑。
[0016] 植物留醇也名植物固醇，廣泛分布于植物的各個(gè)部分，如種子、花朵、根莖、枝干、 葉子、果實(shí)等，不同植物中留醇的含量不同。植物留醇是植物代謝的終產(chǎn)物，在油料種子中 的含量很高，因此植物油脫臭餾出物是分離提取植物留醇的良好材料。
[0017] 脫臭餾出物是植物油精煉過(guò)程中的副產(chǎn)物。脫臭餾出物的數(shù)量和成份由于油脂原 料的來(lái)源、精煉方法、脫臭設(shè)備的運(yùn)轉(zhuǎn)條件及工藝參數(shù)的不同而有所變化，但一般在油脂脫 臭時(shí)，可以回收到油脂總量的〇. 3% -0. 6%左右的脫臭餾出物。脫臭餾出物的主要成分為 游離脂肪酸（油酸、亞油酸、棕櫚酸等）、天然維生素 E、植物留醇、角鯊烯、三甘酯（甘一酯、 甘二酯、甘三酯）、色素及少量烴類、醛、酮等，此外還有少量的膠質(zhì)、蠟質(zhì)、卵磷脂等。其中天 然維生素 E和植物留醇的含量決定了脫臭餾出物的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。油脂是人們生活的必需品， 是供給人們最基本的三大營(yíng)養(yǎng)素之一。我國(guó)人口眾多，油脂在我國(guó)消費(fèi)量很大。統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)表 明全國(guó)油料加工能力已到4500-5000萬(wàn)噸，每年脫臭餾出物的產(chǎn)量為0. 7-1. 4萬(wàn)噸。脫臭 餾出物資源豐富，但脫臭餾出物作為提取這兩種天然物質(zhì)的主要原料，目前利用并不充分。 如何更好的從脫臭餾出物中提純分離天然維生素 E和植物留醇是一個(gè)重要課題，具有極重 要的經(jīng)濟(jì)意義和社會(huì)意義。
[0018] 脫臭餾出物為混合物，其中植物留醇、維生素 E和脂肪酸等成分的沸點(diǎn)及性質(zhì)比 較接近，這就導(dǎo)致從油脂脫臭餾出物分離高產(chǎn)量高純度的維生素 E和植物留醇比較困難。 也就是說(shuō)去除脫臭餾出物中的脂肪酸是制備維生素 E和植物留醇的關(guān)鍵步驟。目前去除 脫臭餾出物中脂肪酸的技術(shù)基本利用脂肪酸可酯化的特點(diǎn)，通過(guò)一系列物理和化學(xué)步驟， 將甲酯化的脂肪酸從脫臭餾出物中去除。專利CN1418877、CN1683364均采用濃硫酸作催 化劑使脂肪酸甲酯化，專利CN101323607B采用強(qiáng)堿作催化劑使脂肪酸和三甘酯同時(shí)甲酯 化，此兩種方法反應(yīng)條件惡劣，易造成維生素 E的損失；專利CN1401644A采用樹(shù)脂固定床 釋放氫離子催化脂肪酸酯化，反應(yīng)條件相對(duì)溫和，但酯化效率低，不利于工業(yè)生產(chǎn)；專利 CN101153035、CN101225414B都涉及到使用脂肪酶催化脂肪酸甲酯化的方法，但甲醇對(duì)脂肪 酶活性影響較大，工藝控制復(fù)雜，生產(chǎn)成本高。
[0019] 現(xiàn)有的從植物油脫臭餾出物中制備維生素 E和植物留醇的工藝對(duì)脂肪酸的處理 大多局限于將脂肪酸酯化后通過(guò)溶解度或沸點(diǎn)的不同將其分離，但存在較大缺陷。要么 反應(yīng)條件惡劣易造成維生素 E的損失，要么生產(chǎn)條件苛刻或工藝控制復(fù)雜不利于工業(yè)化生 產(chǎn)。本工藝?yán)弥舅嵋纂婋x的性質(zhì)，選用強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)型處理后對(duì)脫臭餾出 物中脂肪酸進(jìn)行特異性吸附，達(dá)到去除脂肪酸的目的，該方法具有生產(chǎn)效率高、操作異常簡(jiǎn) 便、不會(huì)引起維生素 E損失、樹(shù)脂可反復(fù)利用生產(chǎn)成本低、易于批量生產(chǎn)等特點(diǎn)。另外通過(guò) 此方法去除脂肪酸后溶液中植物留醇結(jié)晶質(zhì)量好，包裹雜質(zhì)少，晶體過(guò)濾、干燥后植物甾醇 含量即可達(dá)到85%以上。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0020] 本發(fā)明的目的是提供了一種樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，該 方法不會(huì)引起維生素 E損失，且植物留醇結(jié)晶好、雜質(zhì)少、產(chǎn)量高的。
[0021] 本發(fā)明樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，包括以下步驟：
[0022] (1)脫脂肪酸：將強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂置于樹(shù)脂柱內(nèi)，活化轉(zhuǎn)型為酸根離子型樹(shù)脂， 將2-6倍柱體積的植物油脫臭餾出物以0. 4-lBV/h流速進(jìn)入樹(shù)脂柱進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附，收集吸 附廢液；
[0023] (2)洗滌：向上述吸附廢液中加入60_70°C熱水洗滌，至水相pH值為5. 0-7. 0,靜 置分層，棄去水相，保留有機(jī)相；
[0024] (3)冷析、過(guò)濾：將步驟（2)所得有機(jī)相降溫至10_25°C，過(guò)濾得維生素 E溶解液和 植物留醇沉淀；
[0025] (4)干燥：將步驟（3)所得植物留醇沉淀置于真空干燥箱干燥，至恒重，真空度 為-0. 08Mpa，溫度為100°C _115°C，得到植物甾醇成品；
[0026] (5)吸附：向步驟（3)所得維生素 E溶解液中加入0. 5-1. 5倍體積乙醇進(jìn)行稀釋， 強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂置于樹(shù)脂柱內(nèi)，轉(zhuǎn)型為氫氧根離子型樹(shù)脂，將稀釋后的維生素 E溶解液 以0. 2-0. 8BV/h流速進(jìn)入樹(shù)脂柱進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附；
[0027] (6)脫附：向步驟（5)的樹(shù)脂柱中通入低級(jí)醇溶液，控制樹(shù)脂柱內(nèi)低級(jí)醇溶液體積 為0. 2-0. 8倍柱體積，通入C02氣體l_2h，收集樹(shù)脂柱內(nèi)洗脫液，繼續(xù)通入低級(jí)醇溶液洗脫 至無(wú)色，收集洗脫液，將兩份洗脫液混合得到混合洗脫液；
[0028] (7)蒸餾濃縮：對(duì)步驟（6)所得的混合洗脫液進(jìn)行薄膜濃縮，濃縮條件真空度 為-0. 08Mpa?-0. 09Mpa，蒸餾溫度為80-1KTC，得到天然維生素 E的濃縮液。
[0029] 所述步驟⑴中植物油脫臭餾出物中植物油為豆油、玉米油、小麥胚芽油、菜籽油 或橄欖油中的一種或幾種的組合物。
[0030] 所述步驟（1)中酸根離子型樹(shù)脂為氯離子型樹(shù)脂、硫酸根離子型樹(shù)脂、乙酸根離 子型樹(shù)脂中的一種。
[0031] 所述步驟⑴中植物油脫臭餾出物體積為3-4倍柱體積，動(dòng)態(tài)吸附流速 0.6-0. 8BV/h〇
[0032] 所述步驟⑵中水相pH值5. 5-6. 0。
[0033] 所述步驟⑶中所得有機(jī)相降溫至15_18°C。
[0034] 所述步驟（5)向步驟（3)所得維生素 E溶解液中加入0. 8-1倍體積乙醇進(jìn)行稀釋， 稀釋后的維生素 E溶解液以0. 4-0. 5BV/h流速進(jìn)入樹(shù)脂柱進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附。
[0035] 步驟￠)中所述低級(jí)醇為甲醇、乙醇或異丙醇中的一種或者幾種的組合，控制樹(shù) 脂柱內(nèi)低級(jí)醇溶液體積為〇. 3-0. 4倍柱體積。
[0036] 所述步驟（7)中蒸餾溫度為90-KKTC。
[0037] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：
[0038] 1、本發(fā)明利用脂肪酸易電離的性質(zhì)，選用強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)型處理后對(duì)脫 臭餾出物中脂肪酸進(jìn)行特異性吸附，達(dá)到去除脂肪酸的目的，避免了脂肪酸酯化過(guò)程中維 生素 E的損失。
[0039] 2、本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品產(chǎn)率高；操作方便，提高了生產(chǎn)效率。
[0040] 3、利用本發(fā)明制備的植物甾醇晶型好、結(jié)晶條件易控制、產(chǎn)品質(zhì)量高。
[0041] 4、本發(fā)明生產(chǎn)過(guò)程使用設(shè)備少，樹(shù)脂可反復(fù)使用，生產(chǎn)成本低，易批量生產(chǎn)。

【具體實(shí)施方式】
[0042] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
[0043] 實(shí)施例1
[0044] 樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，包括以下步驟：
[0045] (1)脫脂肪酸：1#樹(shù)脂柱裝入500ml強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂，配制1500mllmol/L鹽 酸溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后用去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為4;配制 1500mllmol/L氫氧化鈉溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH 值為7 ;配制1500mllmol/L鹽酸溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至 流出液pH值為4 ;用95%乙醇溶液置換樹(shù)脂柱內(nèi)的去離子水至流出液乙醇濃度為92%，停 止置換，將1600ml大豆油脫臭餾出物以400ml/h流速進(jìn)入樹(shù)脂柱進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附，收集吸附 廢液 1800ml ;
[0046] (2)洗滌：向步驟⑴所得的吸附廢液中加入60°C熱水洗滌，至水相pH值為 5. 5 ±0. 3,靜置分層，棄去水相，保留有機(jī)相；
[0047] (3)冷析、過(guò)濾：將步驟⑵所得有機(jī)相降溫至18°C，過(guò)濾得1680ml維生素 E溶解 液和185g植物留醇沉淀；
[0048] (4)干燥：將步驟（3)所得植物留醇沉淀置于真空干燥箱干燥，至恒重，真空度 為-0. 08Mpa，溫度為105°C，得到植物甾醇成品128. 5g ;
[0049] (5)吸附：向步驟（3)所得維生素 E溶解液加入1700ml乙醇進(jìn)行稀釋，2#樹(shù)脂柱 裝入500ml強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂，配制1500mllmol/L氫氧化鈉溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù) 月旨，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為7 ;配制1500mllmol/L鹽酸溶液以500ml/h流 速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為4 ;配制1500mllmol/L氫氧化鈉溶液 以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為7 ;用95%乙醇溶液置 換樹(shù)脂柱內(nèi)的去離子水至流出液乙醇濃度為92%，停止置換，將稀釋后的維生素 E溶解液 以250ml/h流速進(jìn)柱動(dòng)態(tài)吸附；
[0050] (6)脫附：吸附完成后，向2#樹(shù)脂柱中通入新鮮的乙醇溶液，控制樹(shù)脂柱內(nèi)乙醇溶 液體積為200ml，通入C0 2氣體2h，收集樹(shù)脂柱內(nèi)洗脫液，繼續(xù)通入乙醇溶液洗脫至流出的 乙醇洗脫液呈無(wú)色，收集洗脫液，將兩份洗脫液混合得到混合洗脫液1700ml ;
[0051] (7)蒸餾：對(duì)步驟（6)所得的混合洗脫液進(jìn)行薄膜濃縮，濃縮真空度為-0. 09Mpa， 蒸餾溫度為90°C，得到天然維生素 E濃縮液135ml。
[0052] 實(shí)施例2
[0053] 樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，包括以下步驟：
[0054] (1)脫脂肪酸：1#樹(shù)脂柱裝入500ml強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂，配制1500ml lmol/ L鹽酸溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為5 ;配制 1500mllmol/L氫氧化鈉溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH 值為7 ;配制1500mllmol/L鹽酸溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至 流出液pH值為5 ;用95%乙醇溶液置換樹(shù)脂柱內(nèi)的去離子水至流出液乙醇濃度為92%，停 止置換，將3000ml植物油脫臭餾出物混合物（其中2500ml玉米油脫臭餾出物、500ml菜籽 油脫臭餾出物）以500ml/h流速進(jìn)入樹(shù)脂柱進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附，收集吸附廢液3150ml ;
[0055] (2)洗滌：向步驟⑴所得的吸附廢液中加入65 °C熱水洗漆，至水相pH值為 5. 0±0. 3,靜置分層，棄去水相，保留有機(jī)相；
[0056] (3)冷析、過(guò)濾：將步驟（2)所得有機(jī)相降溫至25°C，過(guò)濾得2840ml維生素 E溶解 液和297g植物留醇沉淀；
[0057] (4)干燥：將步驟（3)所得植物留醇沉淀置于真空干燥箱干燥，至恒重，真空度 為-0. 08Mpa，溫度為115°C，得到植物甾醇成品216. 5g ;
[0058] (5)吸附：向步驟⑶所得維生素 E溶解液加入1400ml乙醇進(jìn)行稀釋，2#樹(shù)脂柱 裝入500ml強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂，配制1500mllmol/L氫氧化鈉溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù) 月旨，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為8 ;配制1500mllmol/L鹽酸溶液以500ml/h流 速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為4 ;配制1500mllmol/L氫氧化鈉溶液 以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為7 ;用95%乙醇溶液置 換樹(shù)脂柱內(nèi)的去離子水至流出液乙醇濃度為92%，停止置換，將稀釋后的維生素 E溶解液 400ml/h流速進(jìn)入樹(shù)脂柱進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附；
[0059] (6)脫附：吸附完成后，向2#樹(shù)脂柱中通入甲醇和異丙醇的混合醇溶液，控制樹(shù)脂 柱內(nèi)混合醇溶液體積為400ml (其中甲醇150ml、異丙醇250ml)，通入C02氣體lh，收集樹(shù)脂 柱內(nèi)洗脫液，繼續(xù)通入混合醇溶液洗脫至流出的洗脫液呈無(wú)色，收集洗脫液，將兩份洗脫液 混合得到混合洗脫液2020ml ;
[0060] (7)蒸餾濃縮：對(duì)步驟（6)所得的混合洗脫液進(jìn)行薄膜濃縮，濃縮真空度 為-0. 09Mpa，蒸餾溫度為110°C，得到天然維生素 E濃縮液185ml。
[0061] 實(shí)施例3
[0062] 樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，包括以下步驟：
[0063] (1)脫脂肪酸：1#樹(shù)脂柱裝入500ml強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂，配制1500ml lmol/ L鹽酸溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為4 ;配制 1500mllmol/L氫氧化鈉溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH 值為8 ;配制1500mllmol/L鹽酸溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至 流出液pH值為5 ;用95%乙醇溶液置換樹(shù)脂柱內(nèi)去離子水至流出液乙醇濃度為92%，停止 置換；將l〇〇〇ml橄欖油脫臭餾出物以200ml/h流速進(jìn)入樹(shù)脂柱進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附，收集吸附廢 液 1250ml ;
[0064] (2)洗滌：向步驟⑴所得的吸附廢液中加入70°C熱水洗漆，至水相pH值為 6. 5 ±0. 3,靜置分層，棄去水相，保留有機(jī)相；
[0065] (3)冷析、過(guò)濾：將步驟⑵所得有機(jī)相降溫至10°C，過(guò)濾得1140ml維生素 E溶解 液和132g植物留醇沉淀；
[0066] (4)干燥：將步驟（3)所得植物留醇沉淀置于真空干燥箱干燥，至恒重，真空度 為-0. 08Mpa，溫度為100°C，得到植物甾醇成品107g ;
[0067] (5)吸附：向步驟⑶所得維生素 E溶解液加入1600ml乙醇進(jìn)行稀釋，2#樹(shù)脂柱 裝入500ml強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂，配制1500mllmol/L氫氧化鈉溶液以500ml/h流速洗滌樹(shù) 月旨，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為8 ;配制1500mllmol/L鹽酸溶液以500ml/h流 速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為為5 ;配制1500mllmol/L氫氧化鈉溶 液以500ml/h流速洗滌樹(shù)脂，然后去離子水沖洗樹(shù)脂至流出液pH值為8 ;用95%乙醇溶液 置換樹(shù)脂柱內(nèi)的去離子水至流出液乙醇濃度為92%，停止置換，將稀釋后的維生素 E溶解 液100ml/h流速進(jìn)入樹(shù)脂柱進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附；
[0068] (6)脫附：吸附完成后，向2#樹(shù)脂柱中通入異丙醇的混合醇溶液，控制樹(shù)脂柱內(nèi) 異丙醇溶液體積為l〇〇ml，通入C0 2氣體1.5h，收集樹(shù)脂柱內(nèi)洗脫液，繼續(xù)通入異丙醇溶 液洗脫至流出的異丙醇洗脫液呈無(wú)色，收集洗脫液，將兩份洗脫液混合得到混合洗脫液 1170ml ；
[0069] (7)蒸餾：對(duì)步驟（6)所得的混合洗脫液進(jìn)行薄膜濃縮，濃縮真空度為-0. 09Mpa， 蒸餾溫度為80°C，得到天然維生素 E濃縮液78ml。
【權(quán)利要求】
1. 一種樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 脫脂肪酸：將強(qiáng)堿性陰離子樹(shù)脂置于樹(shù)脂柱內(nèi)，活化轉(zhuǎn)型為酸根離子型樹(shù)脂，將 2-6倍柱體積的植物油脫臭餾出物以0. 4-lBV/h流速進(jìn)入樹(shù)脂柱進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附，收集吸附 廢液； (2) 洗滌：向步驟⑴所得的吸附廢液中加入60-70°C熱水洗滌，至水相pH值為 5. 0-7. 0,靜置分層，棄去水相，保留有機(jī)相； (3) 冷析、過(guò)濾：將步驟（2)所得有機(jī)相降溫至10-25°C，過(guò)濾得維生素 E溶解液和植物 甾醇沉淀； (4) 干燥：將步驟（3)所得植物甾醇沉淀置于真空干燥箱干燥，至恒重，真空度 為-0. 08Mpa，溫度為100°C _115°C，得到植物甾醇成品； (5) 吸附：向步驟（3)所得維生素 E溶解液中加入0.5-1. 5倍體積乙醇進(jìn)行稀釋，將強(qiáng) 堿性陰離子樹(shù)脂置于樹(shù)脂柱內(nèi)，活化轉(zhuǎn)型為氫氧根離子型樹(shù)脂，將稀釋后的維生素 E溶解 液以0. 2-0. 8BV/h流速進(jìn)入樹(shù)脂柱進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附； (6) 脫附：向步驟（5)的樹(shù)脂柱中通入低級(jí)醇溶液，控制樹(shù)脂柱內(nèi)低級(jí)醇溶液體積為 0. 2-0. 8倍柱體積，通入C02氣體l-2h，收集樹(shù)脂柱內(nèi)洗脫液，繼續(xù)通入低級(jí)醇溶液洗脫至 無(wú)色，收集洗脫液，將兩份洗脫液混合得到混合洗脫液； (7) 蒸餾濃縮：對(duì)步驟（6)所得的混合洗脫液進(jìn)行薄膜濃縮，濃縮條件真空度 為-0. 08Mpa?-0. 09Mpa，蒸餾溫度為80-1KTC，得到天然維生素 E的濃縮液。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，其特征在 于，所述步驟（1)中植物油脫臭餾出物中植物油為豆油、玉米油、小麥胚芽油、菜籽油或橄 欖油中的一種或幾種的組合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，其特征在 于，所屬步驟（1)中酸根離子型樹(shù)脂為氯離子型樹(shù)脂、硫酸根離子型樹(shù)脂、乙酸根離子型樹(shù) 脂中的一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，其特征在 于，所述步驟（1)中植物油脫臭餾出物體積為3-4倍柱體積，動(dòng)態(tài)吸附流速0.6-0. 8BV/h。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，其特征在 于，所述步驟（2)中水相pH值5. 5-6. 0。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，其特征在 于，所述步驟（3)中所得有機(jī)相降溫至15-18°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，其特征在 于，所述步驟（5)向步驟（3)所得維生素 E溶解液中加入0.8-1倍體積乙醇進(jìn)行稀釋，稀釋 后的維生素 E溶解液以0. 4-0. 5BV/h流速進(jìn)入樹(shù)脂柱進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，其特征在 于，步驟￠)中所述低級(jí)醇為甲醇、乙醇或異丙醇中的一種或者幾種的組合，控制樹(shù)脂柱內(nèi) 低級(jí)醇溶液體積為〇. 3-0. 4倍柱體積。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂吸附法制備天然維生素 E和植物留醇的方法，其特征在 于，所述步驟（7)中蒸餾溫度為90-KKTC。
【文檔編號(hào)】C07J75/00GK104151282SQ201410397349
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2014年8月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月14日
【發(fā)明者】朱雷, 常曉菲, 左良成, 張偉, 李若坤 申請(qǐng)人:山東圣地嘉禾生物工程有限公司