一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝的制作方法
【專利摘要】為了解決現(xiàn)有技術(shù)無法從草甘膦母液直接提取草甘膦原藥的技術(shù)難題，本發(fā)明提供了一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝。在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經(jīng)膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水解液中，繼續(xù)水解，提取出草甘膦原粉?？商崛饪s母液中95%以上的草甘膦。
【專利說明】-種從草甘滕母液中提取草甘滕原粉的工藝

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及草甘膦生產(chǎn)領(lǐng)域，具體涉及一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工 藝。

【背景技術(shù)】
[0002] 草甘膦是目前全球產(chǎn)量最大的農(nóng)藥品種，國內(nèi)草甘膦企業(yè)主要采用IDA法和甘氨 酸法兩種生產(chǎn)工藝。無論哪種工藝，在草甘膦生產(chǎn)中，均會產(chǎn)生大量的廢水。甘氨酸法具有 原料易得，工藝成本低，原子經(jīng)濟性高等優(yōu)點而發(fā)展成為我國的主流工藝。在該工藝中，每 生產(chǎn)1噸草甘膦就會產(chǎn)生5噸左右的草甘膦母液。草甘膦母液由于草甘膦含量為1%左右， 且含有大量的NaCl等鹽類，以往都是直接濃縮制成10%水劑銷售。2009年2月，國家工信 部和農(nóng)業(yè)部發(fā)布1158號公告，2010年起禁止生產(chǎn)和銷售10%的草甘膦水劑，草甘膦母液的 處理成為草甘膦生產(chǎn)的瓶頸。因此，開發(fā)一種高效的草甘膦母液處理方案迫在眉睫。
[0003] 目前，草甘膦母液處理一般是提取三乙胺后作為廢棄物處理。該處理方法不僅額 外增加母液的處理成本，還會造成母液中草甘膦的全部浪費。因此，開發(fā)一種母液提取草甘 膦的方法尤為重要。草甘膦母液中雖含有一定量的草甘膦成分，但由于其在母液中存在形 式復(fù)雜，或者直接被母液中其它成分吸引共生成大分子物質(zhì)，或者被其它成分組成的網(wǎng)狀 結(jié)構(gòu)所包裹，常規(guī)方法無法將其以原藥形式提取出來。
[0004] 如200910114938. 5,名稱為"一種從草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法"的發(fā) 明專利申請，工藝步驟為：（1)在草甘膦酸性母液中加入萃取劑三乙胺，充分攪拌均勻后， 靜置分層；（2)將草甘膦堿性母液濃縮至草甘膦含量4-5%，結(jié)晶，分離，得草甘膦濃縮母液； (3)在強酸條件下，氯化鈉和其他無機鹽結(jié)晶析出，進行固液分離，得到濾餅和濾液；(4)再 經(jīng)過結(jié)晶、過濾、干燥得到草甘膦原粉。
[0005] 該專利方法在強酸條件下除鹽，雖然能將氯化鈉等無機鹽溶解度范圍外的鹽分除 去，但在溶解度范圍內(nèi)的無機鹽還是大量存在母液中；且方法雖然能將草甘膦粉提出，但是 由于無機鹽的存在，只能提出20-30%的草甘膦，而且原粉質(zhì)量明顯下降。
[0006] 201010186170. 5,名稱為"一種從草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法"的發(fā)明專 利申請，回收方法步驟為：（1)在甘氨酸法回收三乙胺的草甘膦堿性母液中加入鹽酸；（2) 將步驟（1)得到的母液進行濃縮至草甘膦含量8-10%，得濾餅和濾液；（3)將步驟（2)得到 的濾液降溫結(jié)晶后過濾，得濾餅和濾液；(4)濾液套用至下批次回收過程中。由于母液中草 甘膦存在形式復(fù)雜，僅僅通過加入結(jié)晶水，而不提供能量，母液中的草甘膦分子無法大量結(jié) 晶析出；同時，母液中含有鹽分，析出的少量草甘膦中將會含有大量鹽分，影響草甘膦的質(zhì) 量。因此該方法無法達到草甘膦母液高效提粉目的。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)無法從草甘膦母液直接提取草甘膦原藥的技術(shù)難題，本發(fā)明提 供了一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，能高效地將母液中草甘膦以原粉的形式 提出。
[0008] 為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，其具體的技術(shù)方案如下： 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于：在甘氨酸法草甘膦合成中， 將合成得到的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將草甘膦膜濃縮母液加入到水 解液中，繼續(xù)水解，提取出草甘膦原粉。
[0009] 在甘氨酸法生產(chǎn)草甘膦工藝中，水解過程會將甲醇，水分等蒸餾出去，草甘膦成分 不會被蒸餾出去。對于該提粉方案，由于濃縮母液加入量較小，經(jīng)過水解過程的高溫蒸餾， 得到的母液量基本是一定的，草甘膦含量也只能在某一個特定的范圍內(nèi)。當(dāng)母液中草甘膦 含量超過這個范圍時，所加入的濃縮母液的草甘膦就會以原藥的形式與正常工藝的生產(chǎn)料 同時析出來。
[0010] 本發(fā)明所述的草甘膦濃縮母液中，按質(zhì)量計，含草甘膦5-20%，鹽分0. 1-2%， ρΗ=0. 1-3.0。節(jié)約工藝能耗，控制草甘膦原藥的鹽分含量，減輕環(huán)保壓力。
[0011] 所述加入過量的鹽酸是指，加入鹽酸的量為縮合液水解所需要鹽酸量的1. 05-3. 0 倍。適當(dāng)多加鹽酸在于水解液中加入濃縮母液，對原水解液進行了稀釋，此時水解液中鹽酸 濃度降低，影響水解效率，最終將會影響原粉收率。
[0012] 當(dāng)水解溫度達到50-1KTC時，加入草甘膦母液。有利于降低能耗，增加安全系數(shù)。
[0013] 所加入的濃縮母液量為0. 1-3. Ot/lt草甘膦產(chǎn)量，母液中的草甘膦能最大程度隨 正常工藝的生產(chǎn)料水解提取出來。母液加入量過大，水解溫度范圍內(nèi)提供的能量只能部分 打開包裹母液中草甘膦的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)以及部分斷開共生大分子物質(zhì)，母液中的草甘膦只能部 分結(jié)晶析出，母液草甘膦提取率隨之降低。
[0014] 本發(fā)明所述的草甘膦膜濃縮工藝為：分離三乙胺后的草甘膦原母液經(jīng)預(yù)處理，去 除原母液中固體不溶物雜質(zhì)，所得母液經(jīng)過一級反滲透膜處理，一級膜濃縮母液經(jīng)酸化后 進入二級反滲透膜處理，得到的二級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將 膜處理產(chǎn)生的一級、二級、三級淡液合并，經(jīng)過四級反滲透膜，所得四級膜濃縮液返回一級 膜循環(huán)濃縮；四級膜產(chǎn)生的淡液則做生化處理，回收三級膜濃縮母液即得草甘膦濃縮母液。
[0015] 優(yōu)選地，所述的三級膜電滲析過程中，通過加水控制淡液中NaCl或NH4C1的濃度 為1-9%。通過定時測定三級膜濃縮液的NaCl或NH 4C1的含量，控制NaCl或NH4C1的濃度 在1-9%的范圍內(nèi)，可以得到最少損耗量的濃縮母液成品。
[0016] 優(yōu)選地，所述的一級反滲透膜的濃縮比例為1-5倍，二級反滲透膜的濃縮比例為 1-5倍，可以最大程度的保留母液中草甘膦的回收。所述的濃縮比例為濃縮后的母液和進料 前的濃度比。
[0017] 優(yōu)選地，所述的一級膜濃縮母液酸化后的pH為2. 0-5. 0,利于后續(xù)的二級膜反滲 透濃縮和三級膜交換脫鹽處理。
[0018] 優(yōu)選地，所述的二級膜濃縮母液酸化后的pH為0. 1-3. 0,利于后續(xù)的三級膜交換 脫鹽處理。
[0019] 優(yōu)選地，所述的一級膜濃縮母液的草甘膦含量為2-6%，二級膜濃縮母液的草甘膦 含量為4-8%，三級膜濃縮母液的草甘膦含量為5-20%。各級膜的濃度控制是為了減少母液 中有效成分的損失，使母液得到最大程度的有效利用。
[0020] 本發(fā)明的有益效果在于： 1、本發(fā)明中草甘膦母液提取草甘膦原粉的方案，采用與常規(guī)草甘膦生產(chǎn)的水解工藝相 結(jié)合的提取工藝，將濃縮處理后的草甘膦母液加入到水解液中，與正常工藝的生產(chǎn)料一起 發(fā)生水解反應(yīng)，可提取濃縮母液中95%以上的草甘膦。
[0021] 2、本發(fā)明的整個工藝方案在草甘膦母液的草甘膦回收問題上作出了重大突破，不 僅能從根本上解決甘氨酸法草甘膦生產(chǎn)中環(huán)保問題，還提高了草甘膦干粉的收率，間接的 擴大了企業(yè)的產(chǎn)能。在整套方案中，草甘膦生產(chǎn)產(chǎn)生的母液可以通過提粉而消化掉，企業(yè)在 減輕環(huán)保壓力的同時更能增加效益。
[0022] 3、本發(fā)明對草甘膦濃縮母液的指標進行嚴格控制，含草甘膦5-20%，鹽分0. 1-2%， ρΗ=0. 1-3. 0,既能節(jié)約工藝能耗，又能控制草甘膦原藥的鹽分含量，減輕環(huán)保壓力。
[0023] 4、本發(fā)明工藝在水解溫度達到50-1KTC時，加入草甘膦母液。如果濃縮母液加入 過早，會發(fā)生濃縮母液中成分與正常工藝的水解料發(fā)生副反應(yīng)，導(dǎo)致草甘膦粉收率的降低， 而且溫度過低，打開包裹母液中草甘膦的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)以及斷開共生大分子物質(zhì)所需能量不 足，母液中的草甘膦無法結(jié)晶析出，不能達到母液提粉目的；另一方面，水解過程是一個持 續(xù)升溫的過程，開始水解時，水解料已經(jīng)占據(jù)水解釜70%以上的體積，水解釜液位會隨溫度 上漲而減少，濃縮母液加入過早，會發(fā)生高位運行的安全隱患，所以必然會對生產(chǎn)造成較大 的影響；水解過程同時也是一個蒸餾的過程，濃縮母液加入過早，濃縮母液會隨正常工藝的 縮合液升溫，能耗會增加過多。因此，嚴格控制濃縮母液加入的時間點，不僅有利于降低能 耗，還有利于增加安全系數(shù)。
[0024] 5、本發(fā)明工藝加入的濃縮母液量為0. 1-3. Ot/lt草甘膦產(chǎn)量，即It草甘膦產(chǎn)量加 入0. 1-3. 0t的濃縮母液。由于母液加入量過大，水解溫度范圍內(nèi)提供的能量只能部分打開 包裹母液中草甘膦的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)以及部分斷開共生大分子物質(zhì)，母液中的草甘膦只能部分結(jié) 晶析出，母液草甘膦提分率隨之降低。因此，在該范圍內(nèi)，濃縮母液中的草甘膦能最大程度 隨正常工藝的生產(chǎn)料水解提取出來。
[0025] 6、本發(fā)明草甘膦母液的膜處理工藝采用反滲透膜和電滲析交換膜進行濃縮得到 草甘膦含量5-20%的草甘膦濃縮母液，可以保留原母液中95%以上的草甘膦和95%以上的 增甘膦，將鹽分去除99%以上，其它雜質(zhì)去除率95%以上。該方案設(shè)備常規(guī)，操作簡單，所得 到的濃縮母液中草甘膦的損耗小。

【具體實施方式】
[0026] 下面結(jié)合【具體實施方式】對本發(fā)明的實質(zhì)性內(nèi)容作進一步詳細的描述。
[0027] 實施例1 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到 的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經(jīng)膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水 解液中，繼續(xù)水解，提取出草甘膦原粉。
[0028] 實施例2 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到 的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經(jīng)膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水 解液中，繼續(xù)水解，提取出草甘膦原粉。
[0029] 所述的草甘膦濃縮母液中，按質(zhì)量計，含草甘膦5%，鹽分0. 1%，pH=3。
[0030] 實施例3 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到 的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經(jīng)膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水 解液中，繼續(xù)水解，提取出草甘膦原粉。
[0031] 所述的草甘膦濃縮母液中，按質(zhì)量計，含草甘膦20%，鹽分2%，ρΗ=0. 1。
[0032] 所述加入過量的鹽酸是指，加入鹽酸的量為縮合液水解所需要鹽酸量的3倍。
[0033] 實施例4 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到 的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經(jīng)膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水 解液中，繼續(xù)水解，提取出草甘膦原粉。
[0034] 所述的草甘膦濃縮母液中，按質(zhì)量計，含草甘膦10%，鹽分1%，pH=l。
[0035] 所述加入過量的鹽酸是指，加入鹽酸的量為縮合液水解所需要鹽酸量的1. 05倍。
[0036] 當(dāng)水解溫度達到50°C時，加入草甘膦濃縮母液。
[0037] 實施例5 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到 的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經(jīng)膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水 解液中，繼續(xù)水解，提取出草甘膦原粉。
[0038] 所述的草甘膦濃縮母液中，按質(zhì)量計，含草甘膦8%，鹽分1. 5%，pH=3。
[0039] 所述加入過量的鹽酸是指，加入鹽酸的量為縮合液水解所需要鹽酸量的2倍。
[0040] 當(dāng)水解溫度達到ll〇°C時，加入草甘膦濃縮母液。
[0041] 所述加入的草甘膦濃縮母液的量為2t/lt草甘膦產(chǎn)量。
[0042] 實施例6 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到 的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經(jīng)膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水 解液中，繼續(xù)水解，提取出草甘膦原粉。
[0043] 所述的草甘膦濃縮母液中，按質(zhì)量計，含草甘膦15%，鹽分0. 8%，pH=l. 2。
[0044] 所述加入過量的鹽酸是指，加入鹽酸的量為縮合液水解所需要鹽酸量的1. 1倍。
[0045] 當(dāng)水解溫度達到90°C時，加入草甘膦濃縮母液。
[0046] 所述加入的草甘膦濃縮母液的量為0. lt/lt草甘膦產(chǎn)量。
[0047] 實施例7 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到 的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經(jīng)膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水 解液中，繼續(xù)水解，提取出草甘膦原粉。
[0048] 所述的草甘膦濃縮母液中，按質(zhì)量計，含草甘膦12%，鹽分0. 8%，pH=2. 2。
[0049] 所述加入過量的鹽酸是指，加入鹽酸的量為縮合液水解所需要鹽酸量的2. 8倍。
[0050] 當(dāng)水解溫度達到80°C時，加入草甘膦濃縮母液。
[0051] 所述加入的草甘膦濃縮母液的量為3t/lt草甘膦產(chǎn)量。
[0052] 實施例8 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，在甘氨酸法草甘膦合成中，將合成得到 的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經(jīng)膜濃縮后的草甘膦濃縮母液加入到水 解液中，繼續(xù)水解，提取出草甘膦原粉。
[0053] 所述的草甘膦濃縮母液中，按質(zhì)量計，含草甘膦16%，NaCl 1. 2%，ρΗ=0. 5。
[0054] 所述加入過量的鹽酸是指，加入鹽酸的量為縮合液水解所需要鹽酸量的1. 5倍。
[0055] 當(dāng)水解溫度達到60°C時，加入草甘膦濃縮母液。
[0056] 所述加入的草甘膦濃縮母液的量為1. 2 t/lt草甘膦產(chǎn)量。
[0057] 實施例9 本發(fā)明所述的草甘膦膜濃縮工藝為：分離三乙胺后的草甘膦原母液經(jīng)預(yù)處理，去除原 母液中固體不溶物雜質(zhì)，所得母液經(jīng)過一級反滲透膜處理，一級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入 二級反滲透膜處理，得到的二級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處 理產(chǎn)生的一級、二級、三級淡液合并，經(jīng)過四級反滲透膜，所得四級膜濃縮液返回一級膜循 環(huán)濃縮；四級膜產(chǎn)生的淡液則做生化處理，回收三級膜濃縮母液即得草甘膦濃縮母液。
[0058] 所述的草甘膦原母液即分離三乙胺后的草甘膦母液。
[0059] 實施例10 本發(fā)明所述的草甘膦膜濃縮工藝為：分離三乙胺后的草甘膦原母液經(jīng)預(yù)處理，去除原 母液中固體不溶物雜質(zhì)，所得母液經(jīng)過一級反滲透膜處理，一級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入 二級反滲透膜處理，得到的二級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處 理產(chǎn)生的一級、二級、三級淡液合并，經(jīng)過四級反滲透膜，所得四級膜濃縮液返回一級膜循 環(huán)濃縮；四級膜產(chǎn)生的淡液則做生化處理，回收三級膜濃縮母液即得草甘膦濃縮母液。
[0060] 所述的三級膜電滲析過程中，通過加水控制淡液中NaCl的濃度為1%。
[0061] 實施例11 本發(fā)明所述的草甘膦膜濃縮工藝為：分離三乙胺后的草甘膦原母液經(jīng)預(yù)處理，去除原 母液中固體不溶物雜質(zhì)，所得母液經(jīng)過一級反滲透膜處理，一級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入 二級反滲透膜處理，得到的二級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處 理產(chǎn)生的一級、二級、三級淡液合并，經(jīng)過四級反滲透膜，所得四級膜濃縮液返回一級膜循 環(huán)濃縮；四級膜產(chǎn)生的淡液則做生化處理，回收三級膜濃縮母液即得草甘膦濃縮母液。
[0062] 所述的三級膜電滲析過程中，通過加水控制淡液中NaCl的濃度為9%。
[0063] 所述的一級反滲透膜的濃縮比例為1倍，二級反滲透膜的濃縮比例為1倍。
[0064] 實施例12 本發(fā)明所述的草甘膦膜濃縮工藝為：分離三乙胺后的草甘膦原母液經(jīng)預(yù)處理，去除原 母液中固體不溶物雜質(zhì)，所得母液經(jīng)過一級反滲透膜處理，一級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入 二級反滲透膜處理，得到的二級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處 理產(chǎn)生的一級、二級、三級淡液合并，經(jīng)過四級反滲透膜，所得四級膜濃縮液返回一級膜循 環(huán)濃縮；四級膜產(chǎn)生的淡液則做生化處理，回收三級膜濃縮母液即得草甘膦濃縮母液。
[0065] 所述的三級膜電滲析過程中，通過加水控制淡液中NaCl的濃度為5%。
[0066] 所述的一級反滲透膜的濃縮比例為5倍，二級反滲透膜的濃縮比例為5倍。
[0067] 所述的一級膜濃縮母液酸化后的PH為2. 0,二級膜濃縮母液酸化后的pH為0. 1。
[0068] 實施例13 本發(fā)明所述的草甘膦膜濃縮工藝為：分離三乙胺后的草甘膦原母液經(jīng)預(yù)處理，去除原 母液中固體不溶物雜質(zhì)，所得母液經(jīng)過一級反滲透膜處理，一級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入 二級反滲透膜處理，得到的二級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處 理產(chǎn)生的一級、二級、三級淡液合并，經(jīng)過四級反滲透膜，所得四級膜濃縮液返回一級膜循 環(huán)濃縮；四級膜產(chǎn)生的淡液則做生化處理，回收三級膜濃縮母液即得草甘膦濃縮母液。
[0069] 所述的三級膜電滲析過程中，通過加水控制淡液中NH4C1的濃度為2%。
[0070] 所述的一級反滲透膜的濃縮比例為2倍，二級反滲透膜的濃縮比例為2倍。
[0071] 所述的一級膜濃縮母液酸化后的PH為5. 0,二級膜濃縮母液酸化后的pH為2. 0。
[0072] 所述的一級膜濃縮母液的草甘膦含量為2%，二級膜濃縮母液的草甘膦含量為4%， 三級膜濃縮母液的草甘膦含量為5%。
[0073] 實施例14 本發(fā)明所述的草甘膦膜濃縮工藝為：分離三乙胺后的草甘膦原母液經(jīng)預(yù)處理，去除原 母液中固體不溶物雜質(zhì)，所得母液經(jīng)過一級反滲透膜處理，一級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入 二級反滲透膜處理，得到的二級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處 理產(chǎn)生的一級、二級、三級淡液合并，經(jīng)過四級反滲透膜，所得四級膜濃縮液返回一級膜循 環(huán)濃縮；四級膜產(chǎn)生的淡液則做生化處理，回收三級膜濃縮母液即得草甘膦濃縮母液。
[0074] 所述的三級膜電滲析過程中，通過加水控制淡液中NH4C1的濃度為6%。
[0075] 所述的一級反滲透膜的濃縮比例為3倍，二級反滲透膜的濃縮比例為3倍。
[0076] 所述的一級膜濃縮母液酸化后的PH為3,二級膜濃縮母液酸化后的pH為1。
[0077] 所述的一級膜濃縮母液的草甘膦含量為6%，二級膜濃縮母液的草甘膦含量為8%， 三級膜濃縮母液的草甘膦含量為20%。
[0078] 實施例15 本發(fā)明所述的草甘膦膜濃縮工藝為：分離三乙胺后的草甘膦原母液經(jīng)預(yù)處理，去除原 母液中固體不溶物雜質(zhì)，所得母液經(jīng)過一級反滲透膜處理，一級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入 二級反滲透膜處理，得到的二級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處 理產(chǎn)生的一級、二級、三級淡液合并，經(jīng)過四級反滲透膜，所得四級膜濃縮液返回一級膜循 環(huán)濃縮；四級膜產(chǎn)生的淡液則做生化處理，回收三級膜濃縮母液即得草甘膦濃縮母液。
[0079] 所述的三級膜電滲析過程中，通過加水控制淡液中NaCl的濃度為3%。
[0080] 所述的一級反滲透膜的濃縮比例為2倍，二級反滲透膜的濃縮比例為2倍。
[0081] 所述的一級膜濃縮母液酸化后的pH為2. 5,二級膜濃縮母液酸化后的pH為1. 5。
[0082] 所述的一級膜濃縮母液的草甘膦含量為3%，二級膜濃縮母液的草甘膦含量為6%， 三級膜濃縮母液的草甘膦含量為10%。
[0083] 實施例16 將10噸提取三乙胺后的草甘膦母液經(jīng)三級過濾預(yù)處理，去除原母液中固體不溶物雜 質(zhì)，所得母液經(jīng)過一級反滲透膜處理，再加鹽酸調(diào)PH=2. 73,進入二級反滲透膜處理，得到 的二級膜濃縮母液，加鹽酸微調(diào)pH=l. 77,進入三級電滲析交換膜脫鹽，得到產(chǎn)品草甘膦濃 縮母液。草甘膦總的攔截率為96. 3%，最終草甘膦濃縮母液中草甘膦含量5. 26%，鹽含量 0. 92%〇
[0084] 實施例17 按照甘氨酸法合成草甘膦，稱取相同質(zhì)量的兩份原料在同一條件下合成為縮合液后，
【權(quán)利要求】
1. 一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于：在甘氨酸法草甘膦合成 中，將合成得到的縮合液，加入過量的鹽酸水解，在水解過程中，將經(jīng)膜濃縮后的草甘膦濃 縮母液加入到水解液中，繼續(xù)水解，提取出草甘膦原粉。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于： 所述的草甘膦濃縮母液中，按質(zhì)量計，含草甘膦5-20%，鹽分0. 1-2%，ρΗ=0. 1-3. 0。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于： 所述加入過量的鹽酸是指，加入鹽酸的量為縮合液水解所需要鹽酸量的1. 05-3. 0倍。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于： 當(dāng)水解溫度達到50-110°C時，加入草甘膦濃縮母液。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于： 所述加入的草甘膦濃縮母液的量為〇. 1-3. Ot/lt草甘膦產(chǎn)量。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于： 所述的草甘膦膜濃縮工藝為：分離三乙胺后的草甘膦原母液經(jīng)預(yù)處理，去除原母液中固體 不溶物雜質(zhì)，所得母液經(jīng)過一級反滲透膜處理，一級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入二級反滲透 膜處理，得到的二級膜濃縮母液經(jīng)酸化后進入三級電滲析交換膜脫鹽，將膜處理產(chǎn)生的一 級、二級、三級淡液合并，經(jīng)過四級反滲透膜，所得四級膜濃縮液返回一級膜循環(huán)濃縮；四級 膜產(chǎn)生的淡液則做生化處理，回收三級膜濃縮母液即得草甘膦濃縮母液。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于： 所述的三級膜電滲析過程中，通過加水控制淡液中NaCl或NH 4C1的濃度為1-9%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于： 所述的一級反滲透膜的濃縮比例為1-5倍，二級反滲透膜的濃縮比例為1-5倍。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于： 所述的一級膜濃縮母液酸化后的PH為2. 0-5. 0,二級膜濃縮母液酸化后的pH為0. 1-3. 0。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種從草甘膦母液中提取草甘膦原粉的工藝，其特征在于： 所述的一級膜濃縮母液的草甘膦含量為2-6%，二級膜濃縮母液的草甘膦含量為4-8%，三級 膜濃縮母液的草甘膦含量為5-20%。
【文檔編號】C07F9/38GK104119379SQ201410398478
【公開日】2014年10月29日 申請日期:2014年8月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月14日
【發(fā)明者】張華 , 姜林, 楊國華, 劉德亮, 羅均, 廖霞, 沈磊 申請人:四川省樂山市福華通達農(nóng)藥科技有限公司