一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回收方法
【專利摘要】一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回收方法，涉及有機(jī)廢水處理。1)有機(jī)廢水通過大孔樹脂，吸附廢水中的甘油分子，得吸附甘油分子的大孔樹脂和含氯化鈉的流出液；2)將步驟1)所得含氯化鈉的流出液流入蒸發(fā)器蒸發(fā)濃縮，得氯化鈉濃縮液；3)對(duì)步驟2)所得氯化鈉濃縮液結(jié)晶處理，得固體氯化鈉及結(jié)晶過濾后的母液；4)對(duì)母液稀釋和生化處理后排放；5)用脫附劑沖洗步驟1)處理后的大孔樹脂，將吸附在大孔樹脂上的甘油洗脫，得含甘油的洗脫液，經(jīng)洗脫后的大孔樹脂投入步驟1)循環(huán)使用；6)對(duì)步驟5)脫附后所得含甘油的洗脫液蒸餾得脫附劑和粗甘油，脫附劑投入步驟5)循環(huán)使用；7)對(duì)步驟6)所得粗甘油分餾，得成品甘油和餾余液。
【專利說明】一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回收方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)廢水處理，特別涉及一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回 收方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 隨著工業(yè)的發(fā)展，有機(jī)廢水的排放量日益增多，對(duì)有機(jī)廢水進(jìn)行處理，使其達(dá)標(biāo)排 放或再生循環(huán)利用具有重要意義。在制皂工業(yè)、環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)、生物柴油生產(chǎn)、甘油生產(chǎn) 等工業(yè)生產(chǎn)中，會(huì)產(chǎn)生大量高鹽并含有一定濃度甘油的有機(jī)廢水，其氯化鈉濃度約為5%? 25%，甘油含量約3%?15%，C0D &約為20000?350000mg/L。高鹽的特性使其難以采用 生物工藝進(jìn)行處理，也難以采用膜分離、電滲析分離和電容吸附分離，并可能對(duì)處理設(shè)備造 成嚴(yán)重腐蝕。目前，高鹽含甘油廢水的處理面臨難度極大、成本高等問題。
[0003] 甘油作為重要的化工原料，在有機(jī)化工、高分子合成、日用化學(xué)品、紡織品、涂料、 皮革、煙草、食品和醫(yī)藥等行業(yè)均具廣泛的利用價(jià)值。多年來，我國(guó)一直在大量進(jìn)口甘油，甘 油市場(chǎng)保持著較快發(fā)展。此外，氯化鈉作為氯堿等工業(yè)的重要生產(chǎn)原料，亦具有很高的應(yīng)用 價(jià)值。因此，如何對(duì)高鹽含甘油廢水進(jìn)行有效處理，使其達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)以減輕對(duì)環(huán)境的污 染，同時(shí)實(shí)現(xiàn)甘油及氯化納的回收再利用具有重大的價(jià)值。
[0004] 中國(guó)專利CN85105641公開了一種從鹽水中回收甘油的方法。該處理工藝包括蒸 發(fā)除去水分，并至少沉淀約85%的鹽分；從沉淀鹽中分離液相產(chǎn)物；稀釋液相產(chǎn)物使其粘 度低于10厘泊；電滲析進(jìn)一步得到稀釋水流；分餾以回收甘油。該工藝能實(shí)現(xiàn)對(duì)廢水中氯 化鈉和甘油的回收，但設(shè)備投資大，生產(chǎn)工藝復(fù)雜，成本高、運(yùn)行能耗大，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。
[0005] 中國(guó)專利CN101531442公開了一種以甘油為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的廢水的處理 方法及裝置。該處理工藝根據(jù)氯化鈉、水和甘油分子直徑的區(qū)別，采用與甘油分子直徑相似 的吸附材料吸附甘油。該處理工藝的優(yōu)點(diǎn)在于：將處理后的含氯化鈉廢水作為氯堿工業(yè)的 化鹽水，從而實(shí)現(xiàn)回收利用，含低濃度甘油的清洗水經(jīng)生物法處理后可安全排放。然而，該 工藝并未實(shí)現(xiàn)對(duì)副產(chǎn)品甘油的回收利用，造成了浪費(fèi)。
[0006] 中國(guó)專利CN102153230A公開了一種以甘油為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的含鹽廢水的 處理方法及裝置。該處理工藝將含鹽廢水與其他污染較低的廢水進(jìn)行混合，使含鹽量低于 5%，添加氮、磷營(yíng)養(yǎng)物；將廢水引入移動(dòng)床膜生物反應(yīng)器，利用活性污泥作進(jìn)一步的處理； 將廢水引入臭氧反應(yīng)單元進(jìn)行臭氧氧化處理；排放。該處理工藝的優(yōu)點(diǎn)在于：處理過程簡(jiǎn) 單，運(yùn)行穩(wěn)定且成本低，出水水質(zhì)能夠得以保證。然而，該工藝須利用含鹽量較低的廢水進(jìn) 行調(diào)和，對(duì)廢水中大量氯化鈉及甘油等副產(chǎn)品造成了浪費(fèi)。
[0007] 中國(guó)專利CN103073086A公開了一種用硼酸處理過的樹脂吸附廢水中所含甘油的 方法。該處理工藝基于硼酸可與甘油發(fā)生反應(yīng)的原理建立。通過硼酸處理大孔陰離子樹脂， 形成硼酸型離子樹脂；將樹脂置入含甘油的廢水處理裝置中進(jìn)行吸附；待處理裝置的出水 中甘油含量達(dá)到設(shè)定量時(shí)，取出樹脂并通過酸堿處理洗脫硼酸甘油絡(luò)合物，然后將硼酸型 離子樹脂循環(huán)使用。該工藝對(duì)廢水中甘油的去除率為30%?50%，可實(shí)現(xiàn)對(duì)甘油的回收利 用，然而，隨著氯化鈉濃度的升高，樹脂的吸附量下降，該法對(duì)高鹽含甘油廢水并不適用。
[0008] 以上方法均提供了含鹽廢水中甘油的處理方法，但尚未有一種方法提供高鹽含甘 油廢水中鹽分及甘油的有效回收方法。長(zhǎng)期以來，我國(guó)絕大多數(shù)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廢水等高鹽 含甘油廢水始終處于超標(biāo)排放狀態(tài)，其中的高濃度氯化鈉及甘油均未得到回收利用，不僅 污染環(huán)境，而且對(duì)資源造成了極大浪費(fèi)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有高鹽含甘油高濃度有機(jī)廢水處理技術(shù)的不足，以及高 鹽含甘油高濃度有機(jī)廢水中氯化鈉和甘油回收技術(shù)的空缺，提供一種高鹽含甘油有機(jī)廢水 中氯化鈉及甘油回收方法。
[0010] 本發(fā)明包括以下步驟：
[0011] ⑴吸附
[0012] 高鹽含甘油高濃度有機(jī)廢水通過大孔樹脂，使大孔樹脂吸附廢水中的甘油分子， 得到吸附甘油分子的大孔樹脂以及含氯化鈉的流出液；
[0013] ⑵蒸發(fā)濃縮
[0014] 將步驟（1)吸附所得含氯化鈉的流出液通過管道流入蒸發(fā)器，對(duì)含氯化鈉的流出 液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，得到氯化鈉濃縮液；
[0015] ⑶結(jié)晶
[0016] 對(duì)步驟（2)所得氯化鈉濃縮液進(jìn)行結(jié)晶處理，得到固體氯化鈉及結(jié)晶過濾后的母 液；
[0017] (4)稀釋及生化處理
[0018] 對(duì)步驟（3)結(jié)晶過濾后的母液稀釋以及生化處理后排放；
[0019] (5)脫附
[0020] 用脫附劑沖洗步驟（1)處理后的大孔樹脂，將吸附在大孔樹脂上的甘油洗脫下 來，得到含甘油的洗脫液，經(jīng)過洗脫后的大孔樹脂可投入步驟（1)吸附中循環(huán)使用；
[0021] (6)蒸餾
[0022] 對(duì)步驟（5)脫附后所得含甘油的洗脫液進(jìn)行蒸餾，得到脫附劑和粗甘油，脫附劑 可投入步驟（5)脫附中循環(huán)使用；
[0023] (7)分餾
[0024] 對(duì)步驟（6)所得粗甘油進(jìn)行分餾，得到成品甘油和餾余液。
[0025] 在步驟（1)中，所述高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉的質(zhì)量百分濃度可為5%? 30 %，甘油的質(zhì)量百分濃度可為3 %?20 %。
[0026] 在步驟（2)中，所述蒸發(fā)器可選自薄膜蒸發(fā)器、多效蒸發(fā)器、循環(huán)型蒸發(fā)器等中的 一種；所述氯化鈉濃縮液的質(zhì)量百分濃度可為80%?90%。
[0027] 在步驟（5)中，所述脫附劑可采用乙醇等。
[0028] 與現(xiàn)有技術(shù)比較，本發(fā)明具有以下突出優(yōu)點(diǎn)：
[0029] (1)通過吸附處理，實(shí)現(xiàn)氯化鈉和甘油的分離，保證后續(xù)蒸發(fā)濃縮處理以及蒸餾處 理的可行性。
[0030] (2)吸附處理后含氯化鈉的流出液經(jīng)蒸發(fā)濃縮及結(jié)晶處理后，得氯化鈉晶體和結(jié) 晶母液，因母液中鹽度降低，可稀釋后采取生化處理工藝，使出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)。
[0031] (3)脫附劑洗脫后所得的大孔樹脂又可投入吸附處理中使用，即大孔樹脂可在高 鹽含甘油高濃度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收過程中循環(huán)使用。
[0032] (4)脫附劑洗脫后所得含甘油的洗脫液經(jīng)過蒸餾處理，得到脫附劑，脫附劑又可投 入脫附處理中使用，即脫附劑可在高鹽含甘油高濃度有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油的回收過程 中循環(huán)使用，形成資源節(jié)約。
[0033] (5)脫附劑洗脫后所得含甘油的洗脫液經(jīng)過蒸餾和分餾處理得成品甘油，純度可 達(dá) 95%。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0034] 圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。

【具體實(shí)施方式】
[0035] 本發(fā)明基于高鹽含甘油高濃度有機(jī)廢水的成份、性質(zhì)和現(xiàn)有處理方案，設(shè)計(jì)了一 種高鹽含甘油廢水處理方法，它涉及吸附、蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶、生化處理、脫附、蒸餾、分餾等處 理工藝，從而形成一種可有效實(shí)現(xiàn)高鹽含甘油廢水中氯化鈉和甘油回收處理的方法。
[0036] 下面參照?qǐng)D1說明本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】。
[0037] 實(shí)施例1
[0038] 用氯化鈉和甘油配制一定濃度的溶液模擬廢水，廢水水質(zhì)見表1。
[0039] 表1模擬廢水的水質(zhì)情況

【權(quán)利要求】
1. 一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回收方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 吸附 使高鹽含甘油高濃度有機(jī)廢水通過大孔樹脂，使大孔樹脂吸附廢水中的甘油分子，得 到吸附甘油分子的大孔樹脂以及含氯化鈉的流出液； (2) 蒸發(fā)濃縮 使通過步驟（1)吸附所得含氯化鈉的流出液通過管道流入蒸發(fā)器，對(duì)含氯化鈉的流出 液進(jìn)行蒸發(fā)濃縮，得到氯化鈉濃縮液； (3) 結(jié)晶 對(duì)步驟（2)所得氯化鈉濃縮液進(jìn)行結(jié)晶處理，得到固體氯化鈉及結(jié)晶過濾后的母液； (4) 稀釋及生化處理 對(duì)步驟（3)結(jié)晶過濾后的母液稀釋以及生化處理后排放； (5) 脫附 用脫附劑沖洗步驟（1)處理后的大孔樹脂，將吸附在大孔樹脂上的甘油洗脫下來，得 到含甘油的洗脫液，經(jīng)過洗脫后的大孔樹脂可投入步驟（1)吸附中循環(huán)使用； ￠)蒸餾 對(duì)步驟（5)脫附后所得含甘油的洗脫液進(jìn)行蒸餾，得到脫附劑和粗甘油，脫附劑可投 入步驟（5)脫附中循環(huán)使用； (7)分餾 對(duì)步驟（6)所得粗甘油進(jìn)行分餾，得到成品甘油和餾余液。
2. 如權(quán)利要求1所述一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回收方法，其特征在于 在步驟（1)中，所述高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉的質(zhì)量百分濃度為5%?30%，甘油的質(zhì) 量百分濃度為3%?20%。
3. 如權(quán)利要求1所述一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回收方法，其特征在于 在步驟（2)中，所述蒸發(fā)器選自薄膜蒸發(fā)器、多效蒸發(fā)器、循環(huán)型蒸發(fā)器中的一種。
4. 如權(quán)利要求1所述一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回收方法，其特征在于 在步驟（2)中，所述氯化鈉濃縮液的質(zhì)量百分濃度為80%?90%。
5. 如權(quán)利要求1所述一種高鹽含甘油有機(jī)廢水中氯化鈉及甘油回收方法，其特征在于 在步驟（5)中，所述脫附劑為乙醇。
【文檔編號(hào)】C07C31/22GK104291523SQ201410477550
【公開日】2015年1月21日 申請(qǐng)日期:2014年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月18日
【發(fā)明者】張世文, 林建龍, 林菁 申請(qǐng)人:波鷹(廈門)科技有限公司