酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案要點(diǎn)為：酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方法，以芳香醛和2-萘酚為原料，以含氫鍵供體的陽離子和Bronsted酸性陰離子組成的酸性雙功能化離子液體為催化劑，常壓加熱至110-125℃即合成苯并氧雜蒽衍生物。本發(fā)明采用雙功能化的酸性離子液體作為催化劑，原料來源廣泛，制備簡(jiǎn)便，價(jià)格低廉；催化劑用量少，催化活性高，且可以循環(huán)使用；反應(yīng)過程可以在無溶劑條件下進(jìn)行，避免了有機(jī)溶劑的使用，具有環(huán)境經(jīng)濟(jì)雙重效益，是一種高效，環(huán)境友好的合成苯并氧雜蒽衍生物的方法，有利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于苯并氧雜蒽衍生物的合成【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種酸性雙功能化離子 液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 氧雜蒽特別是苯并氧雜蒽化合物在化學(xué)有機(jī)合成中占有很重要的地位，因?yàn)樗鼈?具有廣泛的治療范圍和藥理學(xué)性質(zhì)，比如用于抗病毒藥物、抗菌劑、抗炎藥、拮抗劑等的合 成，同時(shí)其作為光敏材料在激光【技術(shù)領(lǐng)域】也表現(xiàn)出良好的應(yīng)用。已有很多報(bào)道講述不同的 方法用來合成苯并氧雜蒽衍生物，包括萘酚和甲酰胺、CO的反應(yīng)，β_萘酚和縮醛的反 應(yīng)以及β _萘酚和萘酚_1_甲醇的反應(yīng)等。最近有報(bào)道通過β _萘酚和醛類的反應(yīng)合 成苯并氧雜蒽，反應(yīng)條件分別有對(duì)甲苯磺酸、大孔樹脂-15、分子碘、硅膠負(fù)載氨基磺酸等催 化劑在適宜溫度下或微波加熱，然而這些催化體系大都需要在揮發(fā)性的有機(jī)溶劑中進(jìn)行， 而且反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)，產(chǎn)物純化不容易，催化劑價(jià)格昂貴，難以重復(fù)使用，從而使得相關(guān)催化 過程成本較高，對(duì)設(shè)備有特殊的要求，難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。
[0003] 近年來，離子液體以其不易揮發(fā)、不易燃、高熱穩(wěn)定性以及對(duì)無機(jī)物和有機(jī)物高溶 解性等優(yōu)點(diǎn)在催化化學(xué)合成領(lǐng)域表現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景，受到廣泛的關(guān)注。離子液體具有 可設(shè)計(jì)性，可以根據(jù)反應(yīng)要求合理設(shè)計(jì)一些帶有特殊功能團(tuán)的離子液體，同時(shí)可以有效的 調(diào)節(jié)離子液體的酸堿性。陽離子上具有羥基的酸性離子液體具有較高的熱穩(wěn)定性，并在酸 催化的Biginilli反應(yīng)及Pechemann反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的應(yīng)用，但在催化合成苯并氧雜蒽 衍生物中的應(yīng)用未見報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供了一種酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜 蒽衍生物的方法，該方法中作為催化劑的酸性雙功能化離子液體來源廣泛，價(jià)格低廉，制備 方便，在無溶劑條件下能夠高效催化合成苯并氧雜蒽衍生物。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)方案為：酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方 法，其特征在于：以芳香醛和2-萘酚為原料，以含氫鍵供體的陽離子和Bronsted酸性陰離 子組成的酸性雙功能化離子液體為催化劑，常壓加熱至ll〇_125°C即合成苯并氧雜蒽衍生 物，所述的芳香醛為

【權(quán)利要求】
1. 酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方法，其特征在于：以芳香 醛和2-萘酚為原料，以含氫鍵供體的陽離子和Bronsted酸性陰離子組成的酸性雙功能 化離子液體為催化劑，常壓加熱至110-125°C即合成苯并氧雜蒽衍生物，所述的芳香醛為
其中X為H或取代基，所述的取代基 為N02、0H、CH3、Cl、Br、F、CH30或CH0,取代基的位置為苯環(huán)上的鄰位、間位或?qū)ξ?，所述的?性雙功能化離子液體的陽離子為
，陰離子為HSO4-或H2PO4'
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方法， 其特征在于：所述的芳香醛、2-萘酚和酸性雙功能化離子液體的摩爾比為1:2:0. 1-5。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方 法，其特征在于具體步驟如下：在反應(yīng)容器中依次加入芳香醛、2-萘酚和酸性雙功能化離 子液體，將反應(yīng)器置于預(yù)先加熱的油浴中加熱至ll〇_125°C，并不停攪拌，整個(gè)反應(yīng)過程用 TLC檢測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入冰水混合物使產(chǎn)物充分析出過濾后的固體粗產(chǎn)物， 將固體粗產(chǎn)物用水洗滌后再用體積分?jǐn)?shù)為95%的乙醇重結(jié)晶即得到純產(chǎn)品苯并氧雜蒽衍 生物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方 法，其特征在于：所述的酸性雙功能化離子液體催化劑能夠循環(huán)使用。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方 法，其特征在于：所述的酸性雙功能化離子液體催化合成苯并氧雜蒽衍生物的方法中的主 要反應(yīng)方程式為：
其中R為
X=H或取代基，所述的取代基為 N02、OH、CH3、Cl、Br、F、CH3O或CH0,取代基的位置為苯壞上的鄰位、間位或?qū)ξ弧?br> 【文檔編號(hào)】C07D407/04GK104311527SQ201410479593
【公開日】2015年1月28日 申請(qǐng)日期:2014年9月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月19日
【發(fā)明者】朱安蓮, 李凌君, 劉瑞霞, 金威, 王鍵吉 申請(qǐng)人:河南師范大學(xué)