一種α-芳基酮化合物的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及醫(yī)藥化工中間體的制備方法，涉及一種α-芳基酮化合物合成方法。α-芳基酮化合物是許多藥物和生物活性分子的重要組成部分，在有機(jī)合成及藥物化學(xué)等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用，具有廣闊的市場(chǎng)前景。本項(xiàng)目涉及一種α-芳基酮化合物的合成方法，該方法以氯甲基萘和脂肪酮化合物為原料，以鈀鹽為催化劑，在堿的作用下，通過分子間的親核反應(yīng)合成α-芳基酮類化合物。該發(fā)明專利方法步驟簡(jiǎn)單、原料易得、反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明具有較大的使用價(jià)值和社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。
【專利說明】一種a-芳基酮化合物的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及醫(yī)藥化工中間體的制備方法，涉及一種芳基酮化合物的合成方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] a _芳基酮是許多藥物和生物活性分子的重要組成部分，在有機(jī)合成及藥物化學(xué) 等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用，具有廣闊的市場(chǎng)前景。在已報(bào)道的a-芳基酮化合物的合成方法 中，過渡金屬催化鹵代芳烴的C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)，是公認(rèn)的選擇性高、環(huán)境友好的合成方法， 已引起人們的普遍關(guān)注，其按金屬催化劑的種類不同，可分如下三類：
[0003] a -芳基酮化合物的主要合成方法：
[0004](1)鈀催化a _芳基酮化合物的合成
[0005] 1997年，Hartwig、Buchwald和Miura的研究小組分別報(bào)道了鈕催化的酮的
[0006]-芳基化反應(yīng)[SM:(a)Hamann，B.C.;Hartwig，J.F.J.Am.Chem. Soc. 1997, 1 19, 12382-12383. (b) Palucki, M. ；Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11108-11109. (c) Satoh, T. ；Kawamura, Y. ；Miura, M. ；Nomura, M. Angew. Chem. Int. Ed. 1997, 36, 1740-1742.]，以鈀作為催化劑，在堿性條件下鹵代芳烴和酮反應(yīng)， 可以直接得到-芳基酮，如反應(yīng)式（1)所示。
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種α-芳基酮化合物的合成方法，其特征在于，以氯甲基萘和脂肪酮為原料，在鈀 鹽催化劑和堿的作用下，在有機(jī)溶劑中加熱反應(yīng)，合成一系列α -芳基酮化合物，反應(yīng)式如 下：
式中：R1為氫、烷基或芳基；R2為氫或烷基；R3和R4為烷基，R 3和R4是相同的基團(tuán)或不 同的基團(tuán)； 脂肪酮的加入量為氯甲基萘及其衍生物的100-600m〇l% ; 鈀鹽催化劑的加入量為氯甲基萘及其衍生物的l-20m〇l% ; 堿的加入量為氯甲基萘及其衍生物的50-400m〇l% ; 有機(jī)溶劑的加入量為氯甲基萘及其衍生物質(zhì)量的10-100倍； 反應(yīng)溫度為25-150°C。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的鈀鹽催化劑為氯化鈀、醋酸 鈀、四三苯基膦鈀、三（二亞芐基丙酮）二鈀中的一種或兩種以上混合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述的堿為碳酸鉀、碳酸銫、碳酸 鈉、碳酸氫鈉、磷酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉中的一種或兩種以上混合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為苯、甲苯、 1，4-二氧六環(huán)、二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、二氯甲烷、三 氯甲烷、正丁醚、四氯化碳、乙酸乙酯、石油醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、丙酮、乙腈中的一 種或兩種以上混合。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為苯、甲苯、1，4-二 氧六環(huán)、二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、二氯甲烷、三氯甲烷、 正丁醚、四氯化碳、乙酸乙酯、石油醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、丙酮、乙腈中的一種或兩種 以上混合。
【文檔編號(hào)】C07C49/657GK104370715SQ201410495214
【公開日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2014年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月24日
【發(fā)明者】包明, 鄒濤, 于曉強(qiáng), 馮秀娟 申請(qǐng)人:大連理工大學(xué)