一種帶有烷氧基的二溴苯類化合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種帶有烷氧基的二溴苯類化合物的制備方法，把有機(jī)溶劑、烷氧基苯類化合物、液溴和二氧化氮加入到反應(yīng)器中，密閉反應(yīng)器，在空氣氣氛下磁力攪拌0.2小時(shí)以上，通過柱色譜提純，得到帶有烷氧基的二溴苯類化合物。本發(fā)明制備方法中反應(yīng)可在常溫下有效進(jìn)行，反應(yīng)原料和催化劑簡(jiǎn)單便宜，在最佳的反應(yīng)條件下溴原料用量少，降低了生產(chǎn)成本，且產(chǎn)品的產(chǎn)率高，產(chǎn)生的氫溴酸等廢棄物少。
【專利說明】一種帶有烷氧基的二溴苯類化合物的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工中間體制備方法，具體涉及一種帶有烷氧基的二溴苯類化合物的 制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 含有二溴苯結(jié)構(gòu)的化合物在有機(jī)合成方面有著一些用途。例如：含有 二溴苯結(jié)構(gòu)的1-氨基-2, 4-二溴蒽醌是一些染料的重要合成中間體（Cree/? 泛￡皿，2010,7之458-462)。含有二溴苯結(jié)構(gòu)的四溴雙酚A可用于合成高效阻燃劑四溴 雙酚4-雙（2,3-二溴丙基）醚(壟#廣聲/，2004,8-10)。單溴取代苯的溴化是制備二 溴苯類化合物的有效方法之一。例如，在2, 2, 6, 6-四甲基哌啶基鋰作用下，3-氟溴苯 轉(zhuǎn)化為2-氟-6-溴苯基鋰，然后加入溴素，得到3-氟-1，2-二溴苯C/ Crg.泛6?. 2006, 77, 2188-2191)。利用這個(gè)方法獲取的產(chǎn)物產(chǎn)率不高，但通過添加 ZnCl2使苯基鋰轉(zhuǎn) 化為苯基鋅再進(jìn)行溴化，目標(biāo)產(chǎn)物的產(chǎn)率和選擇性能夠得以明顯提高。通過苯環(huán)的二溴 化也可以合成二溴苯。這種二溴化的方法通常用來合成帶有給電子基團(tuán)的二溴苯。例如 在分子碘的存在下，控制反應(yīng)溫度為〇°C，1，2-二甲苯能夠與分子溴反應(yīng)生成4, 5-二甲 基-1，2-二溴苯（7?iraAei/ro/?，2002,你，9413-9422)。也有應(yīng)用這種方法合成四溴雙酚A 的例子(壟#激游，2004,8-10)，反應(yīng)中使用了雙氧水、硫酸和過量的溴素。然而上述二溴化 方法中，溴源的原子利用率低，最高僅有50%的溴原子轉(zhuǎn)移到產(chǎn)物中，另一半的溴轉(zhuǎn)化為沒 有反應(yīng)活性的溴化氫。這不僅浪費(fèi)原料，而且生成的溴化氫會(huì)污染環(huán)境。氧化溴化的方法似 乎能夠解決這一問題。這種方法要求加入氧化劑把溴化氫原位氧化為具有反應(yīng)活性的溴。 例如以Br 2為溴化試劑，在雙氧水和催化劑Mg-Al-LDH-WO4的存在下，雙酚A的溴化反應(yīng)幾 乎能消耗所有的溴(々^7. GiaU, 2003，之幻，397-409)，生成四溴雙酚A。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是為解決上述技術(shù)問題的不足，提供一種帶有烷氧基的二溴苯類化 合物的制備方法，以二氧化氮為催化劑，分子溴為溴源，利用烷氧基苯為原料制備烷氧基二 溴苯，克服了現(xiàn)有方法中產(chǎn)生的廢棄物多或者綜合成本高的問題。
[0004] 本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題的不足，所采用的技術(shù)方案是：一種帶有烷氧基的二 溴苯類化合物的制備方法，把有機(jī)溶劑、烷氧基苯類化合物、液溴和二氧化氮加入到反應(yīng)器 中，密閉反應(yīng)器，在空氣氣氛下磁力攪拌0. 2小時(shí)以上，通過柱色譜提純，得到帶有烷氧基 的二溴苯類化合物。
[0005] 所述烷氧基苯類化合物的結(jié)構(gòu)式如下所示：

【權(quán)利要求】
1. 一種帶有烷氧基的二溴苯類化合物的制備方法，其特征在于：把有機(jī)溶劑、烷氧基 苯類化合物、液溴和二氧化氮加入到反應(yīng)器中，密閉反應(yīng)器，在空氣氣氛下磁力攪拌0. 2小 時(shí)以上，通過柱色譜提純，得到帶有烷氧基的二溴苯類化合物。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種帶有烷氧基的二溴苯類化合物的制備方法，其特征在于： 所述烷氧基苯類化合物的結(jié)構(gòu)式如下所示：
R為1-4個(gè)碳的烷基。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種帶有烷氧基的二溴苯類化合物的制備方法，其特征在于： 所述烷氧基苯類化合物的結(jié)構(gòu)式如下所示：
，R為1-4個(gè)碳的烷基，R1為氫或烷氧基。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種帶有烷氧基的二溴苯類化合物的制備方法，其特征在于： 所述烷氧基苯類化合物的結(jié)構(gòu)式如下所示：
R為1-4個(gè)碳的烷基。
5. 如權(quán)利要求1所述的一種帶有烷氧基的二溴苯類化合物的制備方法，其特征在于： 所述烷氧基苯類化合物的結(jié)構(gòu)式如下所示：
，尺為1-4個(gè)碳的烷基。
6. 如權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的一種帶有燒氧基的二溴苯類化合物的制 備方法，其特征在于：所述烷氧基苯類化合物、Br2和二氧化氮的物質(zhì)的量比為1 :0. 8-2 : 0· 016-0. 492。
7. 如權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的一種帶有燒氧基的二溴苯類化合物的制備 方法，其特征在于：所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃、乙酸乙酯、無水乙醇或乙腈。
8. 如權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的一種帶有燒氧基的二溴苯類化合物的制備 方法，其特征在于：反應(yīng)溫度控制在20-70°C。
9.如權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的一種帶有燒氧基的二溴苯類化合物的制備 方法，其特征在于：向反應(yīng)器中加入有機(jī)溶劑，然后按照物質(zhì)的量之比為I :1. 3 :0. 082加入 烷氧基苯類化合物、Br2和二氧化氮，密閉反應(yīng)器，在室溫和存在空氣的條件下磁力攪拌反 應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后通過柱色譜提純，得到帶有烷氧基的二溴苯類化合物。
【文檔編號(hào)】C07C41/22GK104311400SQ201410511647
【公開日】2015年1月28日 申請(qǐng)日期:2014年9月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月29日
【發(fā)明者】任運(yùn)來, 王胚, 梁菊, 趙爽, 王斌玉, 田欣哲, 王文會(huì) 申請(qǐng)人:河南科技大學(xué)