制備r-(+)-2-(4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸酯類的改進(jìn)方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備R-(+)-2-(4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸酯類的改進(jìn)方法。通過下列步驟制備氰氟草酯類(Cyhalofop esters)：在極性非質(zhì)子溶劑(任選含有相轉(zhuǎn)移催化劑)中偶聯(lián)2-(4-羥基苯氧基)-丙酸與3,4-二氟苯甲腈與堿，以烷基鹵進(jìn)行烷基化，除去極性非質(zhì)子溶劑(任選使用氰氟草酯類為熔劑)，通過水提取(aqueous extraction)不含溶劑的熔融氰氟草酯類來除去鹽，并通過減壓加熱除去殘余水分。
【專利說明】制備R- (+) -2- (4- (4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基）丙酸酯 類的改進(jìn)方法
[0001] 本發(fā)明申請是基于申請日為2008年10月14日，申請?zhí)枮?00880112820. 2(國際 申請?zhí)枮镻CT/US2008/079838)，發(fā)明名稱為"制備R-(+)-2-(4-(4-氰基-2-氟苯氧基）苯 氧基）丙酸酯類的改進(jìn)方法"的專利申請的分案申請。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明涉及制備R-(+)_2-(4-(4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基）丙酸酯類的改進(jìn) 方法。

【背景技術(shù)】
[0003]美國專利4, 897, 481揭露了一種使制備R-(+)-2_(4-(4-氰基-2-氟苯氧基）苯 氧基）丙酸酯類時(shí)發(fā)生的消旋作用最小化的方法，該方法包括使R-(+)-2-(4-羥基苯氧基） 丙酸的堿金屬鹽與3, 4-二氟苯甲腈（3, 4-DFBN)于堿金屬碳酸鹽存在時(shí)在極性非質(zhì)子溶劑 (特別是二甲基亞諷）中接觸，接著用燒基齒酯化所得R_ (+) _2_ (4- (4-氰基-2-氟苯氧基） 苯氧基）丙酸鹽。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明涉及制備下式的R-(+)-2-(4-(4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基）丙酸酯類 的改進(jìn)方法。
[0005]

【權(quán)利要求】
1. 制備下式的R-(+)-2-(4-(4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基）丙酸酯類的改進(jìn)方法，
其中，R表示C1-C8烷基， 所述方法包括： a) 通過使極性非質(zhì)子溶劑中的R-(+)-2-(4-羥基苯氧基）丙酸與至少2個(gè)當(dāng)量的堿金 屬碳酸鹽接觸，形成R- (+) -2- (4-羥基苯氧基）-丙酸的二（堿金屬鹽），其中所述極性非質(zhì) 子溶劑的偶極矩至少為2或介電常數(shù)至少為7,正常沸點(diǎn)小于175°C ; b) 通過使步驟a)的R- (+) -2- (4-羥基-苯氧基）丙酸二（堿金屬鹽）反應(yīng)混合物與 3, 4-二氟苯甲臆偶聯(lián)，形成R- (+) _2_ (4- (4-氰基_2_氟苯氧基）苯氧基）丙酸喊金屬鹽； c) 通過用燒基齒使步驟b)的R-(+)-2-4-(4-氰基_2_氟苯氧基）苯氧基）-丙酸喊金 屬鹽反應(yīng)混合物燒基化，形成R - (+) _2_ (4- (4-氰基_2_氟苯氧基）苯氧基）丙酸燒基酯； d) 通過以下方式除去并回收極性非質(zhì)子溶劑：向步驟c)的反應(yīng)混合物中加入預(yù)先制 備的、干燥的、烙融的R_(+) _2-(4_(4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基）丙酸燒基酯，以及將 極性非質(zhì)子溶劑從混合物中蒸餾除去，或者在攪動(dòng)時(shí)將極性非質(zhì)子溶劑從混合物中蒸餾除 去； e) 通過用溫水萃取步驟d)的蒸餾殘?jiān)⒎蛛x鹽水與有機(jī)層，從步驟d)的蒸餾殘?jiān)?除去鹽；以及 f) 通過減壓蒸餾步驟e)的有機(jī)層來除去低沸點(diǎn)組分，如水和未反應(yīng)的3, 4-二氟苯甲 腈。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中，R-(+)_2-(4-羥基苯氧基）丙酸二（堿金屬鹽）與 3, 4-二氟苯甲腈的偶聯(lián)在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進(jìn)行。
【文檔編號】C07C253/30GK104387294SQ201410535485
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2008年10月14日 優(yōu)先權(quán)日:2007年10月24日
【發(fā)明者】羅納德·倫格, 埃里克·奧特巴徹, 赫伯特·普雷 申請人:陶氏益農(nóng)公司