一種2,5-二取代噻吩類化合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種2,5-二取代噻吩類化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)式為：，其中，R1或R2選自雜芳基或芳基；所述的R1與R2相同或不同；所述的芳基是苯基或萘基；所述的2，5-二取代噻吩類化合物是在有機(jī)溶劑中，以1,3-聯(lián)二炔化合物及硫源為原料，控制反應(yīng)溫度為20～120℃，反應(yīng)10～12h，再經(jīng)萃取、分離后，制備而成。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明適用于不同類型1,3-聯(lián)二炔化合物，反應(yīng)條件溫和，操作簡便，產(chǎn)率較高，制備所得的2,5-二取代噻吩類化合物可用作光電材料、液晶材料、醫(yī)用中間體或有機(jī)合成中間體。
【專利說明】一種2,5-二取代噻吩類化合物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種2,5-二取代噻吩類化合物及其制備方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] 噻吩化合物是許多具有生物活性的天然產(chǎn)物和藥物的切塊。（a)Eicher， T. ；Hauptmann, S. ；Speicher, A.The Chemistry of Heterocycles ；Wiley-VCH ：New York,2003 ；Chapter5, section5. 6. (b)Russell, R. K. ；Press, J. B. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry II ；Katritzky, A. R. , Rees, C. W. , Scriven, E. W. F. , Padwa, A. , Eds. ；Pergamon ：New York, 1996 ；Vol. 2, p6790. (c)Wu, C. ；Decker, C. E. R. ；Blok, N. ；Bui, H. ；You, T. J. ；Wang, J. ；Bourgoyne, A. R. ；Knowles, V. ；Berens, K. L. ;Holland， G. W. ；Brock. T. A. ；Dixon, R. A. F. J. Med. Chem. 2004,47,1969. (d)Dore, K. ；Dubus, S. ；Ho, H. A. ；Levesque, I. ；Brunette, M. ；Corbeil, G. ；Boissinot, M. ；Boivin, G. ;Bergeron， M.G. ;Boudreau，D. ;Leclerc，M.J. Am. Chem.Soc. 2004,126,4240. (e)Bohlmann，F(xiàn). ;Zdero， C. Naturally Occuring Thiophenes. Chemistry of Heterocyclic Compounds ;John Wiley and Sons Inc. ：New York, 1985 ；Vol. 44, p261.
[0003] 目前，用于合成噻吩化合物的方法有很多，如：Knorr Reaction和Paal-Knorr reaction。這類合成方法常采用的硫源有五硫化二磷，Steliou反應(yīng)試劑及Lawesson' s 反應(yīng)試劑? (a)Gewald，Κ· Angew. Chem. 1961，73，114· (b)Revelant，G. ;Dunand，S.; Hesse, S. ；Kirsch, G. Synthesis2011,2935. (c)Knorr, L. Ber. Dtsch. Chem.Ges. 1884, 17，1635. (d)Paal，C. Ber· Dtsch. Chem.Ges. 1885,18,367. (e)Campaigne，E. ;Foye， W. 0. J. Org. Chem. 1952,62,1405. (f)Minetto, G. ；Raveglia, L. F. ；Sega, A. ；Taddei, M. Eur. J. Org. Chem. 2005, 5277. (g) For representative references，see : (h) Swaroop， T. R. ；Roopashree, R. ;Ila，H. ；Rangappa, K. S. Tetrahedron Lett. 2013, 54,147. (i)Liao, Q. ;You，W. ;Lou，Z. ;Wen，L ;Xi，C. Tetrahedron Lett. 2013, 54,1475. (j)Mishra，P.; Maurya, Η. K. ；Kumar, B. ；Tandon, V. K. ；Ramc, V. J. Tetrahedron Lett. 2012,53,1056. (k) Tang, J. ；Zhao, X. RSC Adv. 2012, 2, 5488. (l)Guilarte, V. ；Fernandez-Rodriguez, M. A.； Garcia-Garcia，P. ;Hernando，E. ;Sanz，R. Org. Lett. 2011，13, 5100.然而，上述文獻(xiàn)報道 所述的制備方法存在操作難度大、產(chǎn)率較低、原子經(jīng)濟(jì)性不好等缺陷。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種采用硫源在無 需金屬催化的條件下，制備2, 5-二取代噻吩類化合物的制備方法。
[0005] 本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)：
[0006] -種2, 5-二取代噻吩類化合物，該化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種2, 5-二取代噻吩類化合物，其特征在于，該化合物的結(jié)構(gòu)式為：
其中，R1或R2選自雜芳基或芳基；所述的R1與R2相同或不同；所述的芳基是苯基或萘 基。
2. -種如權(quán)利要求1所述的2, 5-二取代噻吩類化合物的制備方法，其特征在于，該方 法是在有機(jī)溶劑中，以1，3-聯(lián)二炔化合物及硫源為原料，控制反應(yīng)溫度為60?120°C，反應(yīng) 10?12h，再經(jīng)萃取、分離，制備得到2, 5-二取代噻吩類化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種2, 5-二取代噻吩類化合物的制備方法，其特征在于，所 述的1，3-聯(lián)二炔化合物的結(jié)構(gòu)式為：
其中，R1或R2選自雜芳基或芳基；所述的R1或R2相同或不同。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種2,5-二取代噻吩類化合物的制備方法，其特征在于，所 述的硫源為硫脲及其衍生物、硫代硫酸鈉、硫代醋酸鉀或硫代乙酰胺中的一種或多種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2或3或4所述的一種2, 5-二取代噻吩類化合物的制備方法，其特征 在于，所述的1，3-聯(lián)二炔化合物與硫源的摩爾比為1 : (1.5?2.5)，優(yōu)選1 : 2。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種2, 5-二取代噻吩類化合物的制備方法，其特征在于，所 述的有機(jī)溶劑選自非質(zhì)子性溶劑，優(yōu)選乙腈、N，N-二甲基甲酰胺或二甲亞砜，進(jìn)一步優(yōu)選 N，N-二甲基甲酰胺。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種2, 5-二取代噻吩類化合物的制備方法，其特征在于，所 述的萃取采用的有機(jī)萃取劑為乙醚或乙酸乙酯。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種2, 5-二取代噻吩類化合物的制備方法，其特征在于，所 述的分離的方法為重結(jié)晶、薄層層析、柱層析或減壓蒸餾中的一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種2, 5-二取代噻吩類化合物的制備方法，其特征在于，所 述的薄層層析或柱層析的展開劑為非極性溶劑與極性溶劑的混合溶劑，優(yōu)選為石油醚-二 氯甲烷、石油醚-乙酸乙酯或石油醚-乙醚；所述的混合溶劑中非極性溶劑與極性溶劑的體 積比為（40?80) : 1。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2,5-二取代噻吩類化合物，其特征在于，該化合物用作 光電材料、液晶材料、醫(yī)用中間體或有機(jī)合成中間體。
【文檔編號】C07D333/08GK104370877SQ201410558271
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2014年10月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月20日
【發(fā)明者】趙曉明, 張亮 申請人:同濟(jì)大學(xué)