一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺的制備方法，其特征在于：環(huán)己酮肟在發(fā)煙硫酸中進行Beckmann重排反應，得到產(chǎn)物己內(nèi)酰胺硫酸酯。部分己內(nèi)酰胺硫酸酯用氨氣或氨水中和，得到己內(nèi)酰胺水溶液，副產(chǎn)硫酸銨并結(jié)晶分離出己內(nèi)酰胺；另一部分己內(nèi)酰胺硫酸酯通過萃取將其中的己內(nèi)酰胺與硫酸分離，分離所得硫酸溶液與高濃度發(fā)煙硫酸配制成較低濃度的發(fā)煙硫酸，并循環(huán)至Beckmann重排反應工藝中。本方法可有效的提高硫酸的回收利用，減少發(fā)煙硫酸的消耗并減少副產(chǎn)硫酸銨，降低生產(chǎn)成本，產(chǎn)生很好的經(jīng)濟價值并具有很好的操作性。
【專利說明】一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種己內(nèi)酰胺的制備方法。更進一步說明是在環(huán)己酮肟液相Beckmann 重排工藝的基礎上，將Beckmann重排反應產(chǎn)物己內(nèi)酰胺硫酸酯中的己內(nèi)酰胺和硫酸分離， 并將分離所得硫酸循環(huán)至Beckmann重排工藝中生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的方法，實現(xiàn)硫酸的部分回 收利用，降低副產(chǎn)硫酸銨。

【背景技術(shù)】
[0002] 己內(nèi)酰胺，學名e-己內(nèi)酰胺，分子式C6HnN0,分子量為113. 16,結(jié)構(gòu)式

【權(quán)利要求】
1. 一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺的制備方法，其特征在于：環(huán)己酮肟在發(fā)煙硫酸中進 行Beckmann重排反應，得到產(chǎn)物己內(nèi)酰胺硫酸酯：部分己內(nèi)酰胺硫酸酯用氨氣或氨水中 和，得到己內(nèi)酰胺水溶液，生成副產(chǎn)硫酸銨并結(jié)晶分離出己內(nèi)酰胺；另一部分己內(nèi)酰胺硫酸 酯通過萃取分離將己內(nèi)酰胺與硫酸分離，分離所得硫酸溶液或其濃縮液與高濃度發(fā)煙硫酸 混合或吸收S03配制成含89T20%游離S03的發(fā)煙硫酸，并循環(huán)至Beckmann重排反應工藝 中，實現(xiàn)硫酸的部分回收利用，并減少副產(chǎn)硫酸銨。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺的制備方法，其特征在于：所 述的Beckmann重排反應是以含89T20%游離S03的發(fā)煙硫酸為反應介質(zhì)，酸肟摩爾比為 1. (T1. 8,環(huán)己酮肟-惰性溶劑溶液或熔融的環(huán)己酮肟在8(T13(TC下進行單級液相重排反 應或多級液相重排反應，生成己內(nèi)酰胺硫酸酯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺制備方法，其特征在于：需萃 取分離己內(nèi)酰胺和硫酸的己內(nèi)酰胺硫酸酯占Beckmann重排反應所生成的己內(nèi)酰胺硫酸酯 的 20%?90%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺的制備方法，其特征在于：所 述的己內(nèi)酰胺硫酸酯中己內(nèi)酰胺與硫酸的萃取分離方法是以烷基苯酚或有機酸等弱酸性 含氧有機物和烴或鹵代烴為混合溶劑，溶解Beckmann重排工藝產(chǎn)生的己內(nèi)酰胺硫酸酯，使 用水作為萃取劑對溶解后的己內(nèi)酰胺硫酸酯進行多級萃取，將己內(nèi)酰胺與硫酸完全或者部 分分離。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺的制備方法，其特征在于：所述的硫酸部分回收利用是在Beckmann重排反應步驟后部分己內(nèi)酰胺硫酸酯不經(jīng)過中和 反應，通過溶解萃取將分離所得硫酸溶液直接與高濃度發(fā)煙硫酸混合配制為含89T20%游 離S03的發(fā)煙硫酸,再將其循環(huán)至Beckmann重排反應工藝中。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺的制備方法，其特征在于：所述的硫酸部分回收利用是在Beckmann重排反應步驟后部分己內(nèi)酰胺硫酸酯不經(jīng)過中和 反應，通過溶解萃取分離所得硫酸溶液濃縮至609T98%，再與高濃度發(fā)煙硫酸混合配制為含 89T20%游離S03的發(fā)煙硫酸，再將其循環(huán)至Beckmann重排反應工藝中。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺的制備方法，其特征在于：所述的硫酸部分回收利用是在Beckmann重排反應步驟后部分己內(nèi)酰胺硫酸酯不經(jīng)過中和 反應，通過溶解萃取將分離所得硫酸溶液縮至609T98%，再吸收S03得到含89T20%游離S03的發(fā)煙硫酸，再將其循環(huán)至Beckmann重排反應工藝中。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺的制備方法，其特征在于：所述的高濃度發(fā)煙硫酸為含209T65%游離S03的發(fā)煙硫酸。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低副產(chǎn)硫酸銨的己內(nèi)酰胺的制備方法，其特征在于：所 述的高濃度的發(fā)煙硫酸與硫酸溶液的質(zhì)量比為：〇. 5:1~40:1。
【文檔編號】C07D201/04GK104387322SQ201410559316
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年10月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月21日
【發(fā)明者】吳劍, 肖立明, 李文輝, 邱建娥 申請人:湖南百利工程科技股份有限公司, 湘潭大學