一種1,3,6-己烷三腈的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種1,3,6-己烷三腈的制備方法，其依次包括如下步驟：a.1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯制備；b.粗產(chǎn)品制備；c.粗產(chǎn)品提純。本發(fā)明的1,3,6-己烷三腈的制備方法克服了在鈉存在條件下制備1,3,6-己烷三腈的存在的安全問題，使得工藝更為安全，同時(shí)也實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的需要，此外，本發(fā)明的制備方法還具有產(chǎn)率高，獲得的產(chǎn)品純度高、色度低、質(zhì)量高等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】-種1,3, 6-己烷三腈的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化合物合成領(lǐng)域，尤其是涉及一種1，3, 6-己烷三腈的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 1，3,6_己烷三腈主要用作有機(jī)合成中間體，高沸點(diǎn)溶劑，電解液添加劑。目前 所知合成工藝主要有兩種，一種是在生產(chǎn)己二腈過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物（JP62270550A， JP2005200343A)，此外SU194088A敘述了采用己二腈的不飽和中間體作為起始原料，以制 備1，3,6_己烷三腈，但是不能以工業(yè)方法制得。此外，蘇聯(lián)應(yīng)用化學(xué)雜志（Journalof AppliedChemistryoftheUSSR，1972, 2683-2684)公開了在鈉存在下，從 2-氨基-1-環(huán) 戊烯-1-腈和丙烯腈制備1，3,6_己烷三腈的方法，但是鈉的使用導(dǎo)致工藝的安全性不高， 排除了該方法轉(zhuǎn)化為大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的可能性。作為電解液添加劑的1，3,6_己烷三腈必 須具備高純度、低色度的要求，目前尚未有文獻(xiàn)報(bào)道制備高純度、低色度1，3,6_己烷三腈 的方法。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003] 為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種適用于工業(yè)生產(chǎn)、產(chǎn)率高、獲得純度高、色度 低的高質(zhì)量產(chǎn)品的一種1，3, 6-己烷三腈的制備方法。
[0004] 為解決上述問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：
[0005] -種1，3, 6-己烷三腈的制備方法，其依次包括如下步驟：
[0006] a. 1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯制備：在氬氣保護(hù)下，在反應(yīng)容器中添加叔丁醇鉀 和甲苯；接著，以120-160轉(zhuǎn)/分的速度攪拌得到懸浮液，并將懸浮液加熱至50-70°C;接 著，加入己二腈，在加入己二腈的過程中將懸浮液的溫度控制為50-80°C;接著，在析出淺黃 色固體時(shí)，以220-260轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢杷俣冗M(jìn)行攪拌使反應(yīng)體系充分混勻，并將懸浮液加熱至 70-1KTC反應(yīng)1-5小時(shí)，待反應(yīng)結(jié)束后，收集產(chǎn)物1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯；
[0007] 所述己二腈與叔丁醇鉀的摩爾比為1:1，所述己二腈的摩爾數(shù)與甲苯的體積之比 為 1:1000 ;
[0008] b.粗產(chǎn)品制備：取20mol/L的氫氧化鈉水溶液，然后加入甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯 化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，得 到混合液；接著向混合液中加入丙烯腈，加入過程中控制混合液的溫度為20-50°C;接著，將 加入丙烯腈后的混合液在溫度為20-70°C的條件下反應(yīng)1-24小時(shí)，得到反應(yīng)液；接著，將反 應(yīng)液冷卻至室溫，然后加入純水，然后將反應(yīng)液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相；接著，將 有機(jī)相進(jìn)行干燥、減壓濃縮處理，得到褐色油狀物，即粗產(chǎn)品；
[0009] 所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨 的質(zhì)量比為：1_氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯：叔丁基鄰苯二酚氯化銨：芐基三乙基氯化銨= 40:1:1，所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量與氫氧化鈉的水溶液體積比為1:1，所述丙 烯腈與1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量比為3:5,所述氫氧化鈉水溶液與甲苯的體積比 為 4:35 ;
[0010] c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，得到橙黃色液體，將橙 黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后加入強(qiáng)氧化劑，攪拌6?24小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸乙 酯洗滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后進(jìn) 行干燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品；
[0011] 所述強(qiáng)氧化劑與橙黃色液體的質(zhì)量比為1:20?1 :5。
[0012] 本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為所述步驟c中：所述強(qiáng)氧化劑但不限于以下所列；過氧化 氫水溶液、過氧化鈉、過硫酸銨、間氯過氧苯甲酸、次氯酸鈉、次氯酸鉀、亞氯酸鈉、氯酸鈉、 氯酸鉀、高氯酸鈉、高氯酸鉀、溴酸鈉、溴酸鉀、高溴酸鈉、高溴酸鉀、碘酸鈉、碘酸鉀、高碘酸 鈉、高碘酸鉀、高錳酸鈉、高錳酸鉀、鉻酸、重鉻酸鉀、重鉻酸鈉、三氯化鐵、四氧化鋨等，它們 可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用（此處的兩種以上包含本數(shù)，即包括兩種以及多 余兩種的情形）。
[0013] 本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為所述步驟C中：所述強(qiáng)氧化劑處理橙黃色液體，其中所述 強(qiáng)氧化劑使用量?jī)?yōu)選為強(qiáng)氧化劑與橙黃色液體的質(zhì)量比為1:20?1 :5,更優(yōu)選為1 :20? 1 :1〇,特別優(yōu)選為1 :20?1 :15。
[0014] 本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為所述步驟C中的攪拌時(shí)間優(yōu)選為10?20小時(shí)，更優(yōu)選為 14?16小時(shí)。
[0015] 本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為所述b步驟和c步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。 [0016] 本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為所述步驟a. 1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯制備：在氬氣保 護(hù)下，在反應(yīng)容器中添加叔丁醇胺和甲苯；接著，以150轉(zhuǎn)/分的速度攪拌得到懸浮液，并 將懸浮液加熱至65°C;接著，加入己二腈，在加入己二腈的過程中將懸浮液的溫度控制為 65-70°C;接著，在析出淺黃色固體時(shí)，以240轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢杷俣冗M(jìn)行攪拌使反應(yīng)體系充分混 勻，并將懸浮液加熱至80-85°C反應(yīng)2小時(shí)，待反應(yīng)結(jié)束后，收集產(chǎn)物1-氨基-2-氰基-1-環(huán) 戊烯。
[0017] 本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為所述步驟b.粗產(chǎn)品制備：取20mol/L的氫氧化鈉水溶 液，然后加入甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的1-氨 基-2-氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，得到混合液；接著向混合液中加入丙烯腈，加入過程中控 制混合液的溫度為20-40°C;接著，將加入丙烯腈后的混合液在溫度為50°C的條件下反應(yīng) 1小時(shí)，得到反應(yīng)液；接著，將反應(yīng)液冷卻至室溫，然后加入純水，然后將反應(yīng)液進(jìn)行分液處 理，得到水相和有機(jī)相；接著，將有機(jī)相進(jìn)行干燥、減壓濃縮處理，得到褐色油狀物，即粗產(chǎn) 品。
[0018] 本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為所述b步驟中：甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙 基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，攪拌過程中控制 溫度為35°C，攪拌時(shí)間為30分鐘。
[0019] 本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為所述b步驟中：丙烯腈的添加方式為滴加，滴加時(shí)間為1 小時(shí)。
[0020] 本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為所述b步驟中：所述水相利用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，得到第 二有機(jī)相，然后將第二有機(jī)相與反應(yīng)液經(jīng)分液處理后得到的有機(jī)相進(jìn)行合并，再進(jìn)行干燥、 減壓濃縮處理。
[0021] 本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為所述步驟C中的減壓蒸餾處理壓力為lOmmHg柱，溫度為 280-285 °C。
[0022] 本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為所述a步驟中收集產(chǎn)物1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的工 藝為：向反應(yīng)結(jié)束后的懸浮液中加入冰水，然后過濾，濾餅水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行 干燥處理，即得1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件 下干燥6小時(shí)。
[0023]本發(fā)明中，優(yōu)選的方案為將過濾后得到的濾液進(jìn)行分液處理，接著將甲苯相進(jìn)行 減壓蒸餾蒸去90%的甲苯，析出固體，然后進(jìn)行過濾，并將濾餅用水洗至類白色，然后將濾 餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C 的條件下干燥6小時(shí)。
[0024] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：本發(fā)明提供了一種新的1，3, 6-己烷三腈的 制備方法，除與傳統(tǒng)的工藝為完全不同的制備方法之外，還克服了在鈉存在條件下制備 1，3, 6-己烷三腈的存在的安全問題，使得工藝更為安全，同時(shí)也實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)的 需要，此外，本發(fā)明的制備方法還具有產(chǎn)率高、獲得的產(chǎn)品純度高、色度低、質(zhì)量高等優(yōu)點(diǎn)。
[0025] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 實(shí)施例1
[0027] -種1，3, 6-己烷三腈的制備方法，依次包括如下步驟：
[0028]a.1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯制備：在氬氣保護(hù)下，在反應(yīng)容器中添加叔丁醇胺 和甲苯；接著，以150轉(zhuǎn)/分的速度攪拌得到懸浮液，并將懸浮液加熱至65°C;接著，加入己 二腈，在加入己二腈的過程中將懸浮液的溫度控制為65°C;接著，在析出淺黃色固體時(shí)，以 240轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢杷俣冗M(jìn)行攪拌使反應(yīng)體系充分混勻，并將懸浮液加熱至80°C反應(yīng)2小時(shí)，待 反應(yīng)結(jié)束后，收集產(chǎn)物I-氨基-2_氰基-1-環(huán)戊烯；
[0029] 所述收集產(chǎn)物1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的工藝為：向反應(yīng)結(jié)束后的懸浮液中 加入冰水，然后過濾，濾餅水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰 基-1-環(huán)戊烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)。將過濾后得到 的濾液進(jìn)行分液處理，接著將甲苯相進(jìn)行減壓蒸餾蒸去90%的甲苯，析出固體，然后進(jìn)行過 濾，并將濾餅用水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊 烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)；
[0030] 所述己二腈與叔丁醇鉀的摩爾比為1:1，所述己二腈的摩爾數(shù)與甲苯的體積之比 為 1:1000;
[0031] b.粗產(chǎn)品制備：取20mol/L的氫氧化鈉水溶液，然后加入甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯 化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，得 到混合液；接著向混合液中加入丙烯腈，加入過程中控制混合液的溫度為20°C;接著，將加 入丙烯腈后的混合液在溫度為50°C的條件下反應(yīng)1小時(shí)，得到反應(yīng)液；接著，將反應(yīng)液冷卻 至室溫，然后加入純水，然后將反應(yīng)液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相；接著，將有機(jī)相進(jìn) 行干燥、減壓濃縮處理，得到褐色油狀物，即粗產(chǎn)品；
[0032]所述甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的 1_氨基_2_氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，攪拌過程中控制溫度為35°C，攪拌時(shí)間為30分鐘； 所述丙烯腈的添加方式為滴加，滴加時(shí)間為1小時(shí)。所述水相利用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，得到 第二有機(jī)相，然后將第二有機(jī)相與反應(yīng)液經(jīng)分液處理后得到的有機(jī)相進(jìn)行合并，再進(jìn)行干 燥、減壓濃縮處理；
[0033] 所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨 的質(zhì)量比為：1_氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯：叔丁基鄰苯二酚氯化銨：芐基三乙基氯化銨= 40:1:1，所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量與氫氧化鈉的水溶液體積比為1:1，所述丙 烯腈與1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量比為3:5,所述氫氧化鈉水溶液與甲苯的體積比 為 4:35 ;
[0034]c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，所述減壓蒸餾處理壓 力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C，得到橙黃色液體，將橙黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后 加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%過氧化氫的水溶液，攪拌16小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并用乙酸乙酯洗滌 濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后進(jìn)行干燥 處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品；
[0035] 所述所述30%過氧化氫的水溶液與橙黃色液體的質(zhì)量比為1 :5;
[0036] 所述b步驟和c步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。
[0037] 實(shí)施例2
[0038] 一種1，3,6-己烷三腈的制備方法，依次包括如下步驟，其中步驟a，步驟b與實(shí)施 例1相同：
[0039]c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，所述減壓蒸餾處理壓 力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C，得到橙黃色液體，將橙黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后 加入次氯酸鈉，攪拌16小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸乙酯洗滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行 分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后進(jìn)行干燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得 到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品；
[0040] 所述次氯酸鈉與橙黃色液體的質(zhì)量比為1 :10 ;
[0041] 所述b步驟和C步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。
[0042] 實(shí)施例3
[0043] 一種1，3,6-己烷三腈的制備方法，依次包括如下步驟，其中步驟a，步驟b與實(shí)施 例1相同：
[0044]c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，所述減壓蒸餾處理壓 力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C，得到橙黃色液體，將橙黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后 加入高碘酸鈉，攪拌16小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸乙酯洗滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行 分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后進(jìn)行干燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得 到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品；
[0045] 所述高碘酸鈉與橙黃色液體的質(zhì)量比為1:15;
[0046] 所述b步驟和c步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。
[0047] 實(shí)施例4
[0048] 一種1，3, 6-己烷三腈的制備方法，依次包括如下步驟，其中步驟a，步驟b與實(shí)施 例1相同：
[0049] c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，所述減壓蒸餾處理壓 力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C，得到橙黃色液體，將橙黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后 加入高錳酸鉀，攪拌16小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸乙酯洗滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行 分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后進(jìn)行干燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得 到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品；
[0050] 所述高錳酸鉀與橙黃色液體質(zhì)量比為1:15 ;
[0051] 所述b步驟和c步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。
[0052] 實(shí)施例5
[0053] -種1，3, 6-己烷三腈的制備方法，依次包括如下步驟，其中步驟a，步驟b與實(shí)施 例1相同：
[0054] c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，所述減壓蒸餾處理壓 力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C，得到橙黃色液體，將橙黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后 加入重鉻酸鉀，攪拌16小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸乙酯洗滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行 分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后進(jìn)行干燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得 到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品；
[0055] 所述重鉻酸鉀與橙黃色液體的質(zhì)量比為1 :20 ;
[0056] 所述b步驟和c步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。
[0057] 實(shí)施例6
[0058] -種1，3, 6-己烷三腈的制備方法，依次包括如下步驟，其中步驟a，步驟b與實(shí)施 例1相同：
[0059] c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，所述減壓蒸餾處理壓 力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C，得到橙黃色液體，將橙黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后 加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%過氧化氫的水溶液和三氯化鐵，攪拌16小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸 乙酯洗滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后 進(jìn)行干燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品；
[0060] 所述30%過氧化氫的水溶液與橙黃色液體的質(zhì)量比為19 :100,所述三氯化鐵與 橙黃色液體的質(zhì)量比1 :100 ;
[0061] 所述b步驟和c步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。
[0062] 實(shí)施例7
[0063] 一種1，3, 6-己烷三腈的制備方法，依次包括如下步驟，其中步驟a，步驟b與實(shí)施 例1相同：
[0064] c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，所述減壓蒸餾處理壓 力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C，得到橙黃色液體，將橙黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后 加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%過氧化氫的水溶液和四氧化鋨，攪拌16小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸 乙酯洗滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后 進(jìn)行干燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品；
[0065] 所述30%過氧化氫的水溶液與橙黃色液體的質(zhì)量比為19 :100,所述四氧化鋨與 橙黃色液體的質(zhì)量比1 :100 ;
[0066] 所述b步驟和c步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。
[0067]實(shí)施例8
[0068] 一種1，3, 6-己烷三腈的制備方法，依次包括如下步驟：
[0069]a. 1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯制備：在氬氣保護(hù)下，在反應(yīng)容器中添加叔丁醇胺 和甲苯；接著，以150轉(zhuǎn)/分的速度攪拌得到懸浮液，并將懸浮液加熱至65°C;接著，加入己 二腈，在加入己二腈的過程中將懸浮液的溫度控制為68°C;接著，在析出淺黃色固體時(shí)，以 240轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢杷俣冗M(jìn)行攪拌使反應(yīng)體系充分混勻，并將懸浮液加熱至83°C反應(yīng)2小時(shí)，待 反應(yīng)結(jié)束后，收集產(chǎn)物I-氨基-2_氰基-1-環(huán)戊烯；
[0070] 所述收集產(chǎn)物1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的工藝為：向反應(yīng)結(jié)束后的懸浮液中 加入冰水，然后過濾，濾餅水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰 基-1-環(huán)戊烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)。將過濾后得到 的濾液進(jìn)行分液處理，接著將甲苯相進(jìn)行減壓蒸餾蒸去90%的甲苯，析出固體，然后進(jìn)行過 濾，并將濾餅用水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊 烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)；
[0071] 所述己二腈與叔丁醇鉀的摩爾比為1:1，所述己二腈的摩爾數(shù)與甲苯的體積之比 為 1:1000 ;
[0072]b.粗產(chǎn)品制備：取20mol/L的氫氧化鈉水溶液，然后加入甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯 化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，得 到混合液；接著向混合液中加入丙烯腈，加入過程中控制混合液的溫度為30°C;接著，將加 入丙烯腈后的混合液在溫度為50°C的條件下反應(yīng)1小時(shí)，得到反應(yīng)液；接著，將反應(yīng)液冷卻 至室溫，然后加入純水，然后將反應(yīng)液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相；接著，將有機(jī)相進(jìn) 行干燥、減壓濃縮處理，得到褐色油狀物，即粗產(chǎn)品；
[0073] 所述甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的 1_氨基_2_氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，攪拌過程中控制溫度為35°C，攪拌時(shí)間為30分鐘； 所述丙烯腈的添加方式為滴加，滴加時(shí)間為1小時(shí)。所述水相利用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，得到 第二有機(jī)相，然后將第二有機(jī)相與反應(yīng)液經(jīng)分液處理后得到的有機(jī)相進(jìn)行合并，再進(jìn)行干 燥、減壓濃縮處理；
[0074] 所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨 的質(zhì)量比為：1_氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯：叔丁基鄰苯二酚氯化銨：芐基三乙基氯化銨= 40:1:1，所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量與氫氧化鈉的水溶液體積比為1:1，所述丙 烯腈與1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量比為3:5,所述氫氧化鈉水溶液與甲苯的體積比 為 4:35 ;
[0075]c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，所述減壓蒸餾處理壓 力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C，得到橙黃色液體，將橙黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后 加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%過氧化氫的水溶液和三氯化鐵，攪拌6小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸乙 酯洗滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后進(jìn) 行干燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品；
[0076] 所述30%過氧化氫的水溶液與橙黃色液體的質(zhì)量比為19 :100,所述三氯化鐵與 橙黃色液體的質(zhì)量比1 :100 ;
[0077] 所述b步驟和c步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。
[0078]實(shí)施例9
[0079] 一種1，3, 6-己烷三腈的制備方法，依次包括如下步驟：
[0080] a. 1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯制備：在氬氣保護(hù)下，在反應(yīng)容器中添加叔丁醇胺 和甲苯；接著，以150轉(zhuǎn)/分的速度攪拌得到懸浮液，并將懸浮液加熱至65°C;接著，加入己 二腈，在加入己二腈的過程中將懸浮液的溫度控制為70°C;接著，在析出淺黃色固體時(shí)，以 240轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢杷俣冗M(jìn)行攪拌使反應(yīng)體系充分混勻，并將懸浮液加熱至85°C反應(yīng)2小時(shí)，待 反應(yīng)結(jié)束后，收集產(chǎn)物I-氨基-2_氰基-1-環(huán)戊烯；
[0081] 所述收集產(chǎn)物1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的工藝為：向反應(yīng)結(jié)束后的懸浮液中 加入冰水，然后過濾，濾餅水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰 基-1-環(huán)戊烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)。將過濾后得到 的濾液進(jìn)行分液處理，接著將甲苯相進(jìn)行減壓蒸餾蒸去90%的甲苯，析出固體，然后進(jìn)行過 濾，并將濾餅用水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊 烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)；
[0082] 所述己二腈與叔丁醇鉀的摩爾比為1:1，所述己二腈的摩爾數(shù)與甲苯的體積之比 為 1:1000 ;
[0083]b.粗產(chǎn)品制備：取20mol/L的氫氧化鈉水溶液，然后加入甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯 化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，得 到混合液；接著向混合液中加入丙烯腈，加入過程中控制混合液的溫度為40°C;接著，將加 入丙烯腈后的混合液在溫度為50°C的條件下反應(yīng)1小時(shí)，得到反應(yīng)液；接著，將反應(yīng)液冷卻 至室溫，然后加入純水，然后將反應(yīng)液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相；接著，將有機(jī)相進(jìn) 行干燥、減壓濃縮處理，得到褐色油狀物，即粗產(chǎn)品；
[0084] 所述甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的 1_氨基_2_氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，攪拌過程中控制溫度為35°C，攪拌時(shí)間為30分鐘； 所述丙烯腈的添加方式為滴加，滴加時(shí)間為1小時(shí)。所述水相利用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，得到 第二有機(jī)相，然后將第二有機(jī)相與反應(yīng)液經(jīng)分液處理后得到的有機(jī)相進(jìn)行合并，再進(jìn)行干 燥、減壓濃縮處理；
[0085] 所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨 的質(zhì)量比為：1_氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯：叔丁基鄰苯二酚氯化銨：芐基三乙基氯化銨= 40:1:1，所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量與氫氧化鈉的水溶液體積比為1:1，所述丙 烯腈與1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量比為3:5,所述氫氧化鈉水溶液與甲苯的體積比 為 4:35 ;
[0086]c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，所述減壓蒸餾處理壓 力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C，得到橙黃色液體，將橙黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后 加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%過氧化氫的水溶液和三氯化鐵，攪拌24小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸 乙酯洗滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后 進(jìn)行干燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品。
[0087] 所述30%過氧化氫的水溶液與橙黃色液體的質(zhì)量比為19 :100,所述三氯化鐵與 橙黃色液體的質(zhì)量比1 :100。
[0088] 所述b步驟和c步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。
[0089]實(shí)施例10
[0090] 一種1，3, 6-己烷三腈的制備方法，依次包括如下步驟：
[0091]a. 1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯制備：在氬氣保護(hù)下，在反應(yīng)容器中添加叔丁醇鉀 和甲苯；接著，以150轉(zhuǎn)/分的速度攪拌得到懸浮液，并將懸浮液加熱至50°C;接著，加入己 二腈，在加入己二腈的過程中將懸浮液的溫度控制為50°C;接著，在析出淺黃色固體時(shí)，以 240轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢杷俣冗M(jìn)行攪拌使反應(yīng)體系充分混勻，并將懸浮液加熱至70°C反應(yīng)1小時(shí)，待 反應(yīng)結(jié)束后，收集產(chǎn)物I-氨基-2_氰基-1-環(huán)戊烯；
[0092] 所述收集產(chǎn)物1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的工藝為：向反應(yīng)結(jié)束后的懸浮液中 加入冰水，然后過濾，濾餅水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰 基-1-環(huán)戊烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)。將過濾后得到 的濾液進(jìn)行分液處理，接著將甲苯相進(jìn)行減壓蒸餾蒸去90%的甲苯，析出固體，然后進(jìn)行過 濾，并將濾餅用水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊 烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)；
[0093] 所述己二腈與叔丁醇鉀的摩爾比為1:1，所述己二腈的摩爾數(shù)與甲苯的體積之比 為 1:1000 ;
[0094]b.粗產(chǎn)品制備：取20mol/L的氫氧化鈉水溶液，然后加入甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯 化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，得 到混合液；接著向混合液中加入丙烯腈，加入過程中控制混合液的溫度為20°C;接著，將加 入丙烯腈后的混合液在溫度為23°C的條件下反應(yīng)24小時(shí)，得到反應(yīng)液；接著，將反應(yīng)液冷 卻至室溫，然后加入純水，然后將反應(yīng)液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相；接著，將有機(jī)相 進(jìn)行干燥、減壓濃縮處理，得到褐色油狀物，即粗產(chǎn)品；
[0095] 所述甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的 1_氨基_2_氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，攪拌過程中控制溫度為35°C，攪拌時(shí)間為30分鐘； 所述丙烯腈的添加方式為滴加，滴加時(shí)間為1小時(shí)。所述水相利用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，得到 第二有機(jī)相，然后將第二有機(jī)相與反應(yīng)液經(jīng)分液處理后得到的有機(jī)相進(jìn)行合并，再進(jìn)行干 燥、減壓濃縮處理；
[0096] 所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨 的質(zhì)量比為：1_氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯：叔丁基鄰苯二酚氯化銨：芐基三乙基氯化銨= 40:1:1，所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量與氫氧化鈉的水溶液體積比為1:1，所述丙 烯腈與1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量比為3:5,所述氫氧化鈉水溶液與甲苯的體積比 為 4:35 ;
[0097]c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，所述減壓蒸餾處理壓 力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C，得到橙黃色液體，將橙黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后 加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%過氧化氫的水溶液和三氯化鐵，攪拌16小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸 乙酯洗滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后 進(jìn)行干燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品；
[0098] 所述30%過氧化氫的水溶液與橙黃色液體的質(zhì)量比為19 :100,所述三氯化鐵與 橙黃色液體的質(zhì)量比1 :100 ;
[0099] 所述b步驟和c步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。
[0100] 實(shí)施例11
[0101] 一種1，3, 6-己烷三腈的制備方法，依次包括如下步驟：
[0102]a. 1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯制備：在氬氣保護(hù)下，在反應(yīng)容器中添加叔丁醇鉀 和甲苯；接著，以150轉(zhuǎn)/分的速度攪拌得到懸浮液，并將懸浮液加熱至50°C;接著，加入己 二腈，在加入己二腈的過程中將懸浮液的溫度控制為80°C;接著，在析出淺黃色固體時(shí)，以 240轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢杷俣冗M(jìn)行攪拌使反應(yīng)體系充分混勻，并將懸浮液加熱至110°C反應(yīng)5小時(shí)， 待反應(yīng)結(jié)束后，收集產(chǎn)物1_氨基_2_氰基-1-環(huán)戊烯；
[0103] 所述收集產(chǎn)物1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的工藝為：向反應(yīng)結(jié)束后的懸浮液中 加入冰水，然后過濾，濾餅水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰 基-1-環(huán)戊烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)。將過濾后得到 的濾液進(jìn)行分液處理，接著將甲苯相進(jìn)行減壓蒸餾蒸去90%的甲苯，析出固體，然后進(jìn)行過 濾，并將濾餅用水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊 烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)；
[0104] 所述己二腈與叔丁醇鉀的摩爾比為1:1，所述己二腈的摩爾數(shù)與甲苯的體積之比 為 1:1000 ;
[0105]b.粗產(chǎn)品制備：取20mol/L的氫氧化鈉水溶液，然后加入甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯 化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，得 到混合液；接著向混合液中加入丙烯腈，加入過程中控制混合液的溫度為50°C;接著，將加 入丙烯腈后的混合液在溫度為70°C的條件下反應(yīng)1小時(shí)，得到反應(yīng)液；接著，將反應(yīng)液冷卻 至室溫，然后加入純水，然后將反應(yīng)液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相；接著，將有機(jī)相進(jìn) 行干燥、減壓濃縮處理，得到褐色油狀物，即粗產(chǎn)品；
[0106] 所述甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的 1_氨基_2_氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，攪拌過程中控制溫度為35°C，攪拌時(shí)間為30分鐘； 所述丙烯腈的添加方式為滴加，滴加時(shí)間為1小時(shí)。所述水相利用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，得到 第二有機(jī)相，然后將第二有機(jī)相與反應(yīng)液經(jīng)分液處理后得到的有機(jī)相進(jìn)行合并，再進(jìn)行干 燥、減壓濃縮處理；
[0107] 所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨 的質(zhì)量比為：1_氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯：叔丁基鄰苯二酚氯化銨：芐基三乙基氯化銨= 40:1:1，所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量與氫氧化鈉的水溶液體積比為1:1，所述丙 烯腈與1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量比為3:5,所述氫氧化鈉水溶液與甲苯的體積比 為 4:35 ;
[0108]c.粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，所述減壓蒸餾處理壓 力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C，得到橙黃色液體，將橙黃色液體用乙酸乙酯溶解，然后 加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%過氧化氫的水溶液和三氯化鐵，攪拌24小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸 乙酯洗滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后 進(jìn)行干燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品。
[0109] 所述30%過氧化氫的水溶液與橙黃色液體的質(zhì)量比為19 :100,所述三氯化鐵與 橙黃色液體的質(zhì)量比1 :100。
[0110] 所述b步驟和C步驟中的干燥采用無水硫酸鈉干燥。
[0111] 實(shí)施例12
[0112] 分別取225g己二腈（即2mol己二腈），然后依據(jù)實(shí)施例1-11所述方法中的配比 秤取好各組分，然后將制得的1，3, 6-己烷三腈分別對(duì)應(yīng)的編為第一組至第十一組，然后分 別秤取這十一組獲得的1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量和1，3, 6-己烷三腈的質(zhì)量，并 通過如下公式分別計(jì)算各組的產(chǎn)率：
[0113] 1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯產(chǎn)率=1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯質(zhì)量/己二腈質(zhì) 量X100% ;
[0114] 1，3, 5己燒二臆廣率=1，3, 6_己燒二臆的質(zhì)量/1_氨基_2_氰基-1-環(huán)戊烯質(zhì) 量X100% ;
[0115] 具體產(chǎn)率結(jié)果如下表1:
[0116] 表1 :實(shí)施例1-11產(chǎn)率表
[0117]
【權(quán)利要求】
1. 一種1，3, 6-己烷三腈的制備方法，其特征在于依次包括如下步驟： a. 1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯制備：在氬氣保護(hù)下，在反應(yīng)容器中添加叔丁醇鉀和甲 苯；接著，以120-160轉(zhuǎn)/分的速度攪拌得到懸浮液，并將懸浮液加熱至50-70°C;接著，加入 己二腈，在加入己二腈的過程中將懸浮液的溫度控制為50-80°C ;接著，在析出淺黃色固體 時(shí)，以220-260轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢杷俣冗M(jìn)行攪拌使反應(yīng)體系充分混勻，并將懸浮液加熱至70-110°C 反應(yīng)1-5小時(shí)，待反應(yīng)結(jié)束后，收集產(chǎn)物1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯； 所述己二腈與叔丁醇鉀的摩爾比為1:1，所述己二腈的摩爾數(shù)與甲苯的體積之比為 1:1000 ； b. 粗產(chǎn)品制備：取20mol/L的氫氧化鈉水溶液，然后加入甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯化 銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，得到 混合液；接著向混合液中加入丙烯腈，加入過程中控制混合液的溫度為20-50°C;接著，將加 入丙烯腈后的混合液在溫度為20-70°C的條件下反應(yīng)1-24小時(shí)，得到反應(yīng)液；接著，將反應(yīng) 液冷卻至室溫，然后加入純水，然后將反應(yīng)液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相；接著，將有 機(jī)相進(jìn)行干燥、減壓濃縮處理，得到褐色油狀物，即粗產(chǎn)品； 所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨的質(zhì)量 比為：1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯：叔丁基鄰苯二酚氯化銨：芐基三乙基氯化銨=40:1:1， 所述1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量與氫氧化鈉的水溶液體積比為1: 1，所述丙烯腈與 1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的質(zhì)量比為3:5,所述氫氧化鈉水溶液與甲苯的體積比為4:35 ; c. 粗產(chǎn)品提純：將b步驟獲得的粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓蒸餾處理，得到橙黃色液體，將橙黃色 液體用乙酸乙酯溶解，然后加入強(qiáng)氧化劑，攪拌6?24小時(shí)；接著進(jìn)行過濾，并乙酸乙酯洗 滌濾餅，收集濾液，將濾液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相，將有機(jī)相水洗一次后進(jìn)行干 燥處理，接著進(jìn)行濃縮處理，得到淺黃色油狀物，即產(chǎn)品； 所述強(qiáng)氧化劑與橙黃色液體的質(zhì)量比為1:20?1 :5。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，3, 6-己烷三腈的制備方法，其特征在于：所述c步驟中的 強(qiáng)氧化劑為過氧化氫水溶液、過氧化鈉、過硫酸銨、間氯過氧苯甲酸、次氯酸鈉、次氯酸鉀、 亞氯酸鈉、氯酸鈉、氯酸鉀、高氯酸鈉、高氯酸鉀、溴酸鈉、溴酸鉀、高溴酸鈉、高溴酸鉀、碘酸 鈉、碘酸鉀、高碘酸鈉、高碘酸鉀、高錳酸鈉、高錳酸鉀、鉻酸、重鉻酸鉀、重鉻酸鈉、三氯化 鐵、四氧化鋨中的一種或者兩種以上的組合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，3, 6-己烷三腈的制備方法，其特征在于所述步驟a. 1-氨 基-2-氰基-1-環(huán)戊烯制備：在氬氣保護(hù)下，在反應(yīng)容器中添加叔丁醇胺和甲苯；接著，以 150轉(zhuǎn)/分的速度攪拌得到懸浮液，并將懸浮液加熱至65°C;接著，加入己二腈，在加入己二 腈的過程中將懸浮液的溫度控制為65-70°C ;接著，在析出淺黃色固體時(shí)，以240轉(zhuǎn)/分?jǐn)?拌速度進(jìn)行攪拌使反應(yīng)體系充分混勻，并將懸浮液加熱至80-85°C反應(yīng)2小時(shí)，待反應(yīng)結(jié)束 后，收集產(chǎn)物1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，3, 6-己烷三腈的制備方法，其特征在于所述步驟b.粗產(chǎn) 品制備：取20mol/L的氫氧化鈉水溶液，然后加入甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙 基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，得到混合液；接著 向混合液中加入丙烯腈，加入過程中控制混合液的溫度為20-40°C ;接著，將加入丙烯腈后 的混合液在溫度為50°C的條件下反應(yīng)1小時(shí)，得到反應(yīng)液；接著，將反應(yīng)液冷卻至室溫，然 后加入純水，然后將反應(yīng)液進(jìn)行分液處理，得到水相和有機(jī)相；接著，將有機(jī)相進(jìn)行干燥、減 壓濃縮處理，得到褐色油狀物，即粗產(chǎn)品。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，3, 6-己烷三腈的制備方法，其特征在于所述b步驟中：甲苯、叔丁基鄰苯二酚氯化銨、芐基三乙基氯化銨以及經(jīng)過a步驟獲得的1-氨基-2-氰 基-1-環(huán)戊烯，攪拌均勻，攪拌過程中控制溫度為35°C，攪拌時(shí)間為30分鐘。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，3, 6-己烷三腈的制備方法，其特征在于所述b步驟中：丙 烯腈的添加方式為滴加，滴加時(shí)間為1小時(shí)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，3, 6-己烷三腈的制備方法，其特征在于所述b步驟中：所 述水相利用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，得到第二有機(jī)相，然后將第二有機(jī)相與反應(yīng)液經(jīng)分液處理 后得到的有機(jī)相進(jìn)行合并，再進(jìn)行干燥、減壓濃縮處理。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，3, 6-己烷三腈的制備方法，其特征在于：所述步驟c中的 減壓蒸餾處理壓力為lOmmHg柱，溫度為280-285°C。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，3, 6-己烷三腈的制備方法，其特征在于所述a步驟中收 集產(chǎn)物1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯的工藝為：向反應(yīng)結(jié)束后的懸浮液中加入冰水，然后過 濾，濾餅水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊烯；所述 干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的1，3, 6-己烷三腈的制備方法，其特征在于：將過濾后得到 的濾液進(jìn)行分液處理，接著將甲苯相進(jìn)行減壓蒸餾蒸去90%的甲苯，析出固體，然后進(jìn)行過 濾，并將濾餅用水洗至類白色，然后將濾餅進(jìn)行干燥處理，即得1-氨基-2-氰基-1-環(huán)戊 烯；所述干燥處理為在真空、溫度為50°C的條件下干燥6小時(shí)。
【文檔編號(hào)】C07C253/30GK104387291SQ201410625910
【公開日】2015年3月4日 申請(qǐng)日期:2014年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月7日
【發(fā)明者】袁永坤, 卞福江, 馬欣, 張玉泉 申請(qǐng)人:蘇州亞科化學(xué)試劑股份有限公司