一種含氮雜芳基乳酸衍生物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種含氮雜芳基乳酸衍生物，其中包括作為活性成分的以下式3化合物或可接受的鹽：其中R1，R2，R3，R4為氫或者C1～C40內(nèi)的脂肪基團(tuán)，包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、芐基，三氟甲基或者C6～C60內(nèi)的芳香基團(tuán)，包括苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基，或烷氧基、羥基、硝基、氨基、氟、氯、溴、碘。其制備方法是采用氮雜芳烴化合物為親核試劑，羰基化合物為親電試劑，鐵源為催化劑，在有機(jī)溶劑下，通過sp3C-H活化，一步反應(yīng)直接合成含氮雜芳基乳酸衍生物。該方法具有百分之百的原子經(jīng)濟(jì)性，原料中的所有原子都轉(zhuǎn)化到產(chǎn)物中；反應(yīng)條件溫和，操作方便，綠化環(huán)保，具有重要的應(yīng)用價值。
【專利說明】一種含氮雜芳基乳酸衍生物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種含氮雜芳基乳酸衍生物及其制備方法，為含喹啉、吡啶、喹喔啉等 雜環(huán)乳酸衍生物提供一種新的高效制備方法，屬于有機(jī)化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有的含氮雜芳基乳酸衍生物具有如下幾種制備方法： Chemical&PharmaceuticalBulletin(1974)，22(8)，1806-13 中提到了喹啉取代的乳酸衍 生物，但未對其進(jìn)一步深入研究。TetrahedronLetters(1994)，35 (29)，5205-8報道了通過 超低溫下Darzen縮合和加壓氫化合成氮雜環(huán)取代乳酸衍生物的方法，該方法步驟繁冗，反 應(yīng)條件苛刻，純化難度高，產(chǎn)率低，不適合現(xiàn)代化生產(chǎn)。
[0003]

【權(quán)利要求】
1. 一種含氮雜芳基乳酸衍生物，其中包括作為活性成分的以下式3化合物或可接受的 鹽：
其中R1，R2, R3, R4為氫或者Cl?C40內(nèi)的脂肪基團(tuán)，包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、芐基，三氟甲基或者C6?C60內(nèi)的芳香基團(tuán)，包括苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基，或 烷氧基、輕基、硝基、氨基、氟、氯、溴、碘。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所示的含氮雜芳基乳酸衍生物，其特征在于：X為C或N ;Y為C、0、 N中的一種或多種；η為0或1。
3. -種含氮雜芳基乳酸衍生物的制備方法，其特征在于：采用氮雜芳烴化合物為親核 試劑，羰基化合物為親電試劑，鐵源為催化劑，在有機(jī)溶劑下，通過Sp 3C-H活化，一步反應(yīng)直 接合成含氮雜芳基乳酸衍生物，具體按照以下通式所示的方式進(jìn)行：
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的含氮雜芳基乳酸衍生物的制備方法，其特征在于：所用氮雜 芳烴化合物為2-烷基喹啉、吡啶、喹喔啉衍生物或者1-烷基異喹啉衍生物中的任意一種， 其中X為C或Ν。 所述的羰基化合物為α-或β-羰基酯、α-或β-羰基酰胺或α-或β-羰基酮，其 中，Y為C、0、N中的任意一種；η為0或1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的含氮雜芳基乳酸衍生物的制備方法，其特征在于：羰基化合 物為乙醛酸酯、乙醛酸酰胺、丙酮醛、丙酮酸酯、丙酮酸酰胺、三氟丙酮酸酯、三氟乙酰乙酸 酯，或三氟甲基酮中的任意一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的含氮雜芳基乳酸衍生物的制備方法，其特征在于：所述的催 化劑鐵源包括氯化亞鐵、溴化亞鐵、氯化鐵、溴化鐵、硫酸鐵、硫酸亞鐵、乙酸亞鐵、乙酸鐵、 三氟乙酸鐵、三氟乙酸亞鐵、乙酰丙酮鐵、三氟甲磺酸鐵、三氟甲磺酸亞鐵、對甲苯磺酸鐵、 對甲苯磺酸亞鐵、氫氧化鐵、氫氧化亞鐵、碳酸鐵、氯乙酸鐵、氯乙酸亞鐵、磷酸鐵、磷酸亞 鐵、硝酸鐵、硝酸鐵、鐵氰化鉀、碘化亞鐵、氧化鐵、氧化亞鐵、四氧化三鐵、硫化亞鐵、二硫化 鐵、四氟硼酸鐵或高氯酸鐵中的任意一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的含氮雜芳基乳酸衍生物的制備方法，其特征在于：所述有機(jī) 溶劑為硝基甲烷、乙腈、甲苯、三氟甲苯、二甲苯、均三甲苯、1，4-二氧六環(huán)、二氯甲烷、氯仿、 1，2-二氯乙烷、四氯化碳、乙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰 胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、乙醇、異丙醇、水、聚乙二醇，或乳酸乙酯中的任意一 種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的含氮雜芳基乳酸衍生物的制備方法，其特征在于：氮雜芳烴 化合物、羰基化合物與鐵鹽按摩爾比計(jì)為5-100 :5-100 :1。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含氮雜芳基乳酸衍生物的制備方法，其特征在于：反應(yīng)的溫 度為80到120°C，反應(yīng)時間為5-48h。
【文檔編號】C07D217/16GK104387321SQ201410628626
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年11月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月10日
【發(fā)明者】周海峰, 皮單違, 沈冠碩, 杜鵬, 王百貴 申請人:三峽大學(xué)