一種2,4-二氯-1,1,1-三氟丁烷衍生物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2,4-二氯-1,1,1-三氟丁烷衍生物的制備方法，以2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷和CH2＝CHR為原料，在調(diào)聚催化劑、催化助劑和溶劑存在下制備得到2,4-二氯-1,1,1-三氟丁烷衍生物，其中，調(diào)聚催化劑為氯化銅或氯化亞銅，催化助劑為2,2-聯(lián)吡啶，五甲基二乙烯三胺，三(2-吡啶基甲基)胺或三(2-二甲氨基乙基)胺，溶劑為乙腈，甲醇或二甲基亞砜。本發(fā)明提供了一條三廢少，催化效率高的合成新路線，主要用于制備2,4-二氯-1,1,1-三氟丁烷衍生物。
【專利說明】-種2, 4-二氯-1, 1, 1-三氟丁院衍生物的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 過去幾十年中，對于含氟化合物的合成研究一直是化學(xué)家們關(guān)注的熱點(diǎn)領(lǐng)域。氟 原子作為吸電子能力最強(qiáng)的元素，可以與碳原子形成鍵能很強(qiáng)的C-F鍵，而它的原子半徑 與氫原子相近，將F原子引入有機(jī)物后，能夠顯著改變化合物的物理化學(xué)性質(zhì)及生物活性。
[0003] 含氟有機(jī)物已廣泛應(yīng)用于化學(xué)藥物，農(nóng)藥，光電材料等領(lǐng)域，而現(xiàn)有的大多數(shù)有機(jī) 含氟物，并不存在于自然界中，需要人工合成。因此，對于含氟有機(jī)物質(zhì)的合成研究，能夠豐 富含氟物質(zhì)的種類及合成手段。
[0004] 氫氟氯烷烴類物質(zhì)作為重要的含氟有機(jī)原料，來源廣泛，廉價。以這類 物質(zhì)為原料合成含氟有機(jī)物，具有重要的工業(yè)應(yīng)用前景及學(xué)術(shù)價值。文獻(xiàn)Org. Lett. 2012, 14(24),6214-6217報道了一種以2,2_二氯-1，1，1-三氟乙烷與苯乙烯為原料 的調(diào)聚合成方法，由于使用了化學(xué)量的銅粉，反應(yīng)三廢較多。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種三廢少，催化效率高 的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制備方法。
[0006] 本發(fā)明提供一種2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制備方法，2, 4-二 氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物通式如式（I)所示：
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種2, 4-二氯-1，1，1-二氟丁燒衍生物的制備方法，2, 4-二氯-1，1，1-二氟丁燒 衍生物通式如式（I)所示：
包括以下步驟：以2, 2-二氯-1，1，1-三氟乙烷和CH2 = CHR為原料，在調(diào)聚催化劑和 催化助劑存在下，于極性溶劑中合成得到產(chǎn)物2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物，其中，原 料與產(chǎn)物中R為烷基、芳基、全氟烷基或烷基醇；調(diào)聚催化劑為〇價、1價或2價的銅鹽；催 化助劑為有機(jī)胺類、多吡啶類化合物；極性溶劑為醇類、酮類、腈類、酰胺類或砜類；2, 2-二 氯1，1，1-三氟乙烷和CH2 = CHR摩爾比1?5:1，調(diào)聚催化劑與2, 2-二氯1，1，1-三氟乙 烷摩爾比0. OOl?0. 5:1，反應(yīng)溫度60?130°C，反應(yīng)時間1?48h。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制備方法，其特征在于 原料CH2 = CHR為正己烯、異辛烯、苯乙烯、三氟丙烯、丙烯醇或萘乙烯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制備方法，其特征在于 所述調(diào)聚催化劑為單質(zhì)銅、鹵化亞銅、鹵化銅、水楊酸銅、草酸銅或乙酰丙酮銅。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制備方法，其特征在于 催化助劑為2, 2-聯(lián)吡啶、五甲基二乙烯三胺、三（2-吡啶基甲基）胺或三（2-二甲氨基乙 基）胺。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制備方法，其特征在于 極性溶劑為乙腈、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺或二甲基亞砜。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2, 4-二氯-1，1，1-三氟丁烷衍生物的制備方法，其特征在于 反應(yīng)條件為2, 2-二氯1，1，1-三氟乙烷和CH2 = CHR摩爾比2?3:1，調(diào)聚催化劑與2, 2-二 氯1，1，1-三氟乙烷摩爾比0. 01?0. 1: 1，反應(yīng)溫度100?130°C，反應(yīng)時間8?24h。
【文檔編號】C07C22/08GK104326862SQ201410667595
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年11月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月20日
【發(fā)明者】呂劍, 趙波, 曾紀(jì)珺, 馬輝, 韓升, 唐曉博, 郝志軍, 毛偉, 張偉, 王博, 李鳳仙 申請人:西安近代化學(xué)研究所