一種基于1,6-(1-h-1,2,4-三唑)己烷的銅配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種基于1，6-(1-H-1，2，4-三唑)己烷的銅配合物的合成方法。它是下述化學(xué)式(I)的配合物，Cu(bth)05(CN)，其中bth＝1，6-(1-H-1，2，4-三唑)己烷；它具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。將CuCN、bth和水相混合，在180℃進行水熱反應(yīng)72小時；程序降溫96小時，以1.0℃/小時的速度降至室溫，過濾，分別用水和乙醚洗滌得到目標產(chǎn)品。
【專利說明】-種基于1,6-(1-H-1,2,4-三唑）己烷的銅配合物及其制 備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于配合物科學(xué)及【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種基于1，6-(1-H-1，2,4-三唑） 己烷的銅配合物及其制備方法。 技術(shù)背景
[0002] 近年來，金屬有機配位化合物由于其結(jié)構(gòu)的多樣性，性能獨特，已成為當前化學(xué)和 物理領(lǐng)域研究的熱點，它們在光電學(xué)、醫(yī)學(xué)、催化反應(yīng)、功能材料及傳感器等科學(xué)領(lǐng)域具有 潛在的應(yīng)用前景。在諸多的金屬配合物中，一價金屬銅配合物占有重要的作用。在光電學(xué)領(lǐng) 域，有科學(xué)家報道了一種中性的綠光Cu(I)配合物，其電流效率為65. 3ed/A，外量子效率為 21. 3%，發(fā)光效率可以媲美常用的銥配合物，而其成本卻非常低廉[屈麗桃等，發(fā)光學(xué)報， 33, 12,，012];在催化領(lǐng)域，一價銅可以催化重氮基團和炔鍵間的偶聯(lián)反應(yīng)，具有產(chǎn)率高、溶 解性好、反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點，在納米材料的設(shè)計領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用和傳播[孔雷陽等， 云南化工，40,5,2013]。另一方面，1，6-(1-!1-1，2,4-三唑）己烷分子含有四個可以參與配 位的氮原子，具有很強的配位能力，能夠和絕大多數(shù)的金屬離子反應(yīng)；其分子兼具三唑環(huán)的 剛性和烷烴的柔性，將可能產(chǎn)生豐富多彩的配位模式。因此，將雙三唑烷烴類有機分子與氰 化亞銅進行自組裝，可能會得到結(jié)構(gòu)新穎，性質(zhì)優(yōu)異，具有潛在應(yīng)用價值的新配合物。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提供一種基于I，6- (1-H-1，2,4-三唑）己烷的銅配合物及其制備 方法。該配合物具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，具有廣泛的應(yīng)用前景。
[0004] 本發(fā)明提供的銅配合物的化學(xué)式為Cu(bth) Q5 (CN)，其中bth-1，6- (1-H-1，2,4-三 唑）己烷。
[0005] 本發(fā)明公開的銅配合物的結(jié)構(gòu)如圖1所示，它們的二級結(jié)構(gòu)單元為：
[0006] 晶體屬于正受晶系，空間群為Fdd2,晶胞參數(shù)為：

【權(quán)利要求】
1. 一種基于1，6-(1-11-1，2,4-三唑）己烷的銅配合物，該金屬配合物的化學(xué)式為 〇1〇3讓)(|.5(〇的，其中13也=1，6-(1-11-1，2,4-三唑）己烷。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1，6-(1-11-1，2,4-三唑）己烷的銅配合物，其特征在于 它的二級結(jié)構(gòu)單元為：晶體屬于正交晶系，空間群為Fdd2,晶胞參數(shù)為：
c = 7.8690(15) A，a = 90。，3 = 90。，Y = 90。；該配合物的空間結(jié)構(gòu)是以 銅離子為中心，1，6-(1_11-1，2,4-三唑）己烷配體與氰基參與組裝而形成的三維網(wǎng)狀結(jié) 構(gòu)；X-射線單晶衍射分析顯示配合物只含有一種在晶體學(xué)上獨立的銅離子，它處于一個 四配位的四面體構(gòu)型中，構(gòu)成四面體的配原子分別來自一個氰基碳原子，一個氰基氮原 子和兩個三唑環(huán)的氮原子，銅位于四面體的中心，而由于配位環(huán)境的不同，該四面體是 一個畸形構(gòu)型。氰基在結(jié)構(gòu)中只是作為雙齒配體起到線型橋連作用；而1，6-(1-H-1，2， 4-三唑）己烷充當一個四齒配體，將線型的CuCN連接成網(wǎng)狀。相應(yīng)的鍵長和鍵角為： Cu-N, 2.010(9)-2.315(7) A； Cu-C, 1.872(10) A； N-Cu-N, 88. 4 (3)-99. 9 (3) 。；C-Cu_N， 112. 9(4)-126. 8(4)。。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于1，6-(1-11-1，2,4-三唑）己烷的銅配合物的制備方法， 其特征在于它包括以下步驟： 1) 按計量將CuCN、bth和水混合后，轉(zhuǎn)移到水熱反應(yīng)釜的聚四氟乙烯內(nèi)膽中，在180°C 反應(yīng)72小時； 2) 進行程序降溫96小時直到室溫，過濾，分別用水和乙醚洗漆，得到目標產(chǎn)品。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于1，6-(1-11-1，2,4-三唑）己烷的銅配合物的制備方法， 其特征在于所述的CuCN和bth和水的質(zhì)量之比為：1 : 2.44 : 222。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于1，6-(1-11-1，2,4-三唑）己烷的銅配合物的制備方法， 其特征在于所述的程序降溫以I. (TC /小時的速度降至室溫。
【文檔編號】C07F1/08GK104327103SQ201410714178
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年11月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月27日
【發(fā)明者】夏軍, 龔小林, 劉征 申請人:天津工業(yè)大學(xué)