一種肉桂酸酯類衍生物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種肉桂酸酯類衍生物及其制備方法。肉桂酸酯衍生物結(jié)構(gòu)式為:制備方法包括在氫化鈉催化下，將甲二酸酯與炔丙基溴在無水乙腈反應(yīng)得到白色固體產(chǎn)物；將白色固體產(chǎn)物與苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴在Pd(PPh3)2Cl2/CuI催化下，以三乙胺作堿，在無水乙腈中反應(yīng)得到淺棕色固體產(chǎn)物；在90-110℃的條件下，將淺棕色固體產(chǎn)物在間溴甲苯中與鄰溴肉桂酸反應(yīng)得肉桂酸酯類衍生物。本發(fā)明提供了生成一系列新的肉桂酸酯類衍生物。相對于普通肉桂酸酯類衍生物，本發(fā)明制備的肉桂酸酯類衍生物有多環(huán)的存在，其結(jié)構(gòu)更加復(fù)雜多樣，在化工生產(chǎn)、臨床醫(yī)藥中也將表現(xiàn)出更加廣闊的用途前景。
【專利說明】一種肉桂酸酯類衍生物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機化合物領(lǐng)域，具體涉及一種肉桂酸酯類衍生物及其制備方法。
[0002] 背景資料
[0003] 肉桂酸及其酯類衍生物廣泛用于工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研宄，例如：肉桂酸及其酯類衍 生物廣泛應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、農(nóng)用化學(xué)品、食品添加劑、香料香精以及有機合成化工生產(chǎn)等， 是重要的有機原料，絕大多數(shù)的芳胺都來自相應(yīng)的硝基化合物。芳胺作為一重要化工產(chǎn)品， 必將隨著我國經(jīng)濟發(fā)展，特別是醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等的發(fā)展，需求量呈現(xiàn)迅速增長趨勢。鑒于 肉桂酸及其酯類衍生物的特殊重要性，如何去拓展肉桂酸及其衍生物的合成路徑引起了無 數(shù)有機合成家和化學(xué)家積極思考，并且得出了一些很有效的方法。
[0004] 常見的肉桂酸的合成方法有perkin法，苯甲醛一酮縮合法，芐叉丙酮合成法。
[0005] I. perkin 法
[0006]

【權(quán)利要求】
1. 一種肉桂酸酯衍生物，其結(jié)構(gòu)式為：
其中E1 =E2 =CO2R，R為直鏈烷基；R1、R2為氫、直鏈烷基、支鏈烷基、鹵素、烷氧基以及 其相應(yīng)的衍生物。
2. 如權(quán)利要求1所述的肉桂酸酯衍生物，其特征在于：所述R為甲基，Ri、R2為氫。
3. -種肉桂酸衍生物的制備方法，包括以下步驟： (1) 以氫化鈉為催化劑，將甲二酸酯與炔丙基溴加入到無水乙腈中冰水浴，攪拌反應(yīng) 5h以上，純化分離后得到白色固體產(chǎn)物，即化合物1 ; (2) 將化合物1與苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2C12/Cul的無水無 氧催化體系中，以三乙胺作堿，以無水乙腈為溶劑，室溫下攪拌反應(yīng)8h以上，純化分離后得 到淺棕色固體產(chǎn)物，即前體化合物2 ; (3) 在90-1KTC的條件下，將步驟（2)所制備的前體化合物2在間溴甲苯中與鄰溴肉 桂酸反應(yīng)10小時以上，將產(chǎn)物純化分離后得到化合物3,即目標(biāo)產(chǎn)物肉桂酸酯類衍生物。
4. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述步驟（1)中氫化鈉、甲二酸 酯、炔丙基溴的物質(zhì)的量比為4-5 :1 :2.2-3.2 ;所述甲二酸酯在無水乙腈中的濃度為 0.4-〇. 8mol/L〇
5. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述步驟（1)中甲二酸酯選自甲二酸 烷基酯、甲二酸不飽和烴基酯、甲二酸芳香烴基酯。
6. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述步驟（1)中純化分離為將產(chǎn)物加 水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比為1:100的乙酸乙酯：石油醚柱層析分離。
7. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述步驟⑵中化合物1、苯乙炔基溴 或取代的苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl2、三乙胺的物質(zhì)的量為1:2. 2-3. 2:0. 0085-0. 014:4-5 ; 化合物1在無水乙腈中的濃度為〇. 30-0. 60mol/L;Pd(PPh3)2Cl2/CuI的無水無氧催化體系 中，Pd(PPh3) 2(：12與CuI的物質(zhì)的量比為3:1。
8. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述步驟（2)中取代的苯乙炔基溴的 取代基為直鏈烷基、支鏈烷基、齒素或烷氧基及其相應(yīng)的衍生物。
9. 如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述步驟（2)中純化分離為將產(chǎn)物加 水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比為1:100的乙酸乙酯：石油醚柱層析分離。
10.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述步驟（3)中所述前體化合 物2與鄰溴肉桂酸的物質(zhì)的量比為I:1. 0-1. 5 ;前體化合物2在間溴甲苯中的濃度為 0.2-0. 5mol/L;步驟（3)中純化分離為將產(chǎn)物用水洗滌，乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積 比為1:40的乙酸乙酯：石油醚柱層析分離。
【文檔編號】C07C69/757GK104447337SQ201410728360
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月4日
【發(fā)明者】胡益民, 馬杰, 李立東, 胡亞東 申請人:安徽師范大學(xué)