甲基-5-脫氧-l-阿拉伯糖的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種甲基-5-脫氧-L-阿拉伯糖的制備方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。本發(fā)明用化合物Ⅰ(甲基-L-阿拉伯糖)和三氯化磷為原料，用吡啶作為催化劑，將甲基-L-阿拉伯糖5位羥基鹵代后，再催化加氫得到目標(biāo)化合物Ⅲ(甲基-5-脫氧-L-阿拉伯糖)。本發(fā)明選用三氯化磷作為鹵代物，在吡啶的存在下，與甲基-L-阿拉伯糖反應(yīng)，由于三氯化磷能選擇性地氯化一級(jí)醇,仲羥基的存在不受影響，該方法得到的產(chǎn)物較純，原料反應(yīng)更徹底、總產(chǎn)率高，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】甲基-5-脫氧-L-阿拉伯糖的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及有機(jī)合成領(lǐng)域，特別設(shè)及一種甲基-5-脫氧-k阿拉伯糖的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 甲基-5-脫氧-k阿拉伯糖是制備5-脫氧-k阿拉伯糖的中間體，5-脫氧-k阿 拉伯糖是合成鹽酸沙丙蝶嶺的重要中間體。
[0003] Jos巧h Weinstock等在美國(guó)專(zhuān)利US23505329中用己硫醇與k鼠李糖反應(yīng)，生成 k鼠李糖二己硫縮硫醒，再用過(guò)氧己酸氧化，最后和氨水反應(yīng)得到5-脫氧-k阿拉伯糖。 該方法路線(xiàn)如下所示：
[0004]

【權(quán)利要求】
1. 一種甲基-5-脫氧-L-阿拉伯糖的制備方法，用化合物I(甲基-L-阿拉伯糖）和 三氯化磷為原料，用吡啶作為催化劑，將甲基-L-阿拉伯糖5位羥基鹵代后，再催化加氫得 到目標(biāo)化合物III;反應(yīng)式如下：
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基-5-脫氧-L-阿拉伯糖的制備方法，其特征在于：選用 乙腈作為溶劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基-5-脫氧-L-阿拉伯糖的制備方法，其特征在于：所述 催化加氫步驟中選用鈀碳作為催化劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基-5-脫氧-L-阿拉伯糖的制備方法，其特征在于：先將 甲基-L-阿拉伯糖和吡啶加入到乙腈中，在4?6°C條件下，滴加三氯化磷和乙腈的混合液， 保持4?6°C反應(yīng)1小時(shí)后，室溫反應(yīng)4?6小時(shí)，然后降溫至O?10°C，向反應(yīng)液中滴加 水，室溫?cái)嚢瑁靡宜嵋阴ポ腿?，得到中間體化合物II的乙酸乙酯相。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基-5-脫氧-L-阿拉伯糖的制備方法，其特征在于：用飽 和碳酸鈉或碳酸氫鈉或碳酸鉀溶液洗滌乙酸乙酯相，直至PH= 7左右；再用飽和食鹽水洗 乙酸乙酯相，無(wú)水硫酸鈉或硫酸鎂干燥，40?50°C減壓濃縮乙酸乙酯至干，得到中間體化 合物II;將中間體化合物II催化加氫得到目標(biāo)化合物III。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基-5-脫氧-L-阿拉伯糖的制備方法，其特征在于：所述 甲基-L-阿拉伯糖、三氯化磷與吡啶的摩爾比為：1 : 1?2 : 1?5。
【文檔編號(hào)】C07H15/04GK104447887SQ201410738459
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月8日
【發(fā)明者】韓公超, 周興國(guó), 李春林, 劉澤燕 申請(qǐng)人:重慶威鵬藥業(yè)有限公司