一種磺酰胺及其衍生物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，在無金屬催化的條件下，以碘作為催化劑和氧化劑，通過亞磺酸鈉及其衍生物和胺及其衍生物或者氨水形成相應的磺酰胺及其衍生物。該方法采用溫和的反應條件，加上無過渡金屬，無堿，無配體和無添加劑的特點，高效的制備了磺酰胺及其衍生物，具有廣泛的底物范圍和普遍性，原料價格低廉，條件溫和，易處理，安全。因此該反應具有很好的實用性和廣泛的應用。
【專利說明】一種磺酰胺及其衍生物的制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及化學合成，特別是涉及一種磺酰胺及其衍生物的制備方法。

【背景技術】
[0002] 由于磺酰胺類化合物在生物活性成分以及藥物活性分子中是一種常見結構基元， 眾所周知的在抗驚厥劑、抗菌劑、抗癌劑、抗腫瘤、抗炎劑和抑制艾滋病毒蛋白酶活動等領 域具有廣泛的應用。此外由于其易除性，磺酰胺類化合物也是一個很好的氨基保護基團。因 此許多研宄的方向都在往磺酰胺類化合物的合成上努力。傳統(tǒng)的磺酰胺類化合物合成方法 是源于磺酰氯和氨基化合物，之后在過渡金屬催化的條件下初級磺胺類和芳基鹵化物或者 芳基硼酸發(fā)生反應。
[0003] 最近，有報道在氧氣氧化的條件下通過銅催化使亞磺酸鈉類化合物和胺類反應， 以及通過銅催化的Chan-Lam偶聯(lián)反應使磺酰疊氮化和硼酸發(fā)生反應。盡管這些實驗在合 成磺酰胺類化合物取得很大的進步，但是仍有許多缺點，比如原料的危險性（誘變磺酰氯 化物和預處理有機疊氮化物），苛刻的反應條件，反應時間過長，官能團耐受性差和可能導 致污染的過渡金屬的使用等等。因此研宄一個在溫和條件下通用、實用和有效的方法來合 成磺酰胺類化合物仍是一個挑戰(zhàn)且非常值得。


【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現有技術之不足，提供一種新型的環(huán)境友好、反應條件簡 單而又能高效催化直接合成磺酰胺以及衍生物的方法。
[0005] 本發(fā)明解決其技術問題所采用的技術方案是：一種磺酰胺及其衍生物的制備方 法，以I2作為催化劑和氧化劑，通過亞磺酸鈉及其衍生物與胺及其衍生物或者氨水反應制 備相應的磺酰胺及其衍生物。其反應通式為：
[0006]

【權利要求】
1. 一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：以12作為催化劑和氧化劑，通過 亞磺酸鈉及其衍生物與胺及其衍生物或者氨水反應制備相應的磺酰胺及其衍生物。
2. 如權利要求1所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：包括如下步 驟： (1) 亞磺酸鈉或其衍生物和碘混合后在室溫下攪拌10-30分鐘，然后加入溶劑和胺或 其衍生物或氨水，在室溫下繼續(xù)攪拌2-20個小時； (2) 反應結束后，經過反萃、合并有機相后干燥； (3) 通過旋轉蒸發(fā)儀將有機溶劑蒸干，后用硅膠柱純化獲得相應的磺酰胺及其衍生物。
3. 如權利要求2所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述溶劑是 乙醇，所述繼續(xù)攬拌時間是2_4小時。
4. 如權利要求2所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：步驟（1)中， 所述溶劑是乙腈、二氯甲烷、四氫呋喃、水、二氯乙烯或甲苯，所述繼續(xù)攪拌時間是15-20小 時。
5. 如權利要求2-4任一項所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所 述步驟（1)中，是加入苯亞橫酸納和苯胺，其摩爾比是1. 5_4:1 ;所述廣物是N-苯基苯橫醜 胺。
6. 如權利要求2-4任一項所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所 述步驟（1)中，是加入苯亞磺酸鈉衍生物和胺類衍生物，其摩爾比是1.5-4:1。
7. 如權利要求2-4任一項所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所 述步驟（1)中，是加入亞磺酸鈉衍生物和嗎啡啉衍生物，其摩爾比是1.5-4:1。
8. 如權利要求2-4任一項所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所 述步驟（1)中，是加入亞磺酸鈉衍生物和氨水，其配比是0. 1-lmol亞磺酸鈉衍生物：1L氨 水。
9. 如權利要求1或2所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述亞 磺酸鈉及其衍生物與12的摩爾比為1-4:1。
10. 如權利要求2所述的一種磺酰胺及其衍生物的制備方法，其特征在于：所述反萃過 程具體如下：加入硫代硫酸鈉溶液，合并水相后采用乙酸乙酯反萃2到5次。
【文檔編號】C07D213/76GK104496738SQ201410763408
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年12月11日 優(yōu)先權日:2014年12月11日
【發(fā)明者】宋秋玲, 楊凱 申請人:華僑大學