具有催化對甲基苯硼酸的三唑-高氯酸銅配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有催化對甲基苯硼酸的三唑-高氯酸銅配合物及其制備方法，公開了一種{[Cu(L)](ClO4)·0.25H2O}( 1 )(L=4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)的制備方法。它是采用“水熱法”，即Cu(ClO4)2和L在100oC水熱條件下來制備該配合物。本發(fā)明進一步公開了銅配合物{[Cu(L)](ClO4)·0.25H2O}( 1 )(L=4-(3-(4H-1,2,4-三唑-4-基)苯基)-4H-1,2,4-三唑)作為對甲基苯硼酸的偶聯反應催化劑方面的應用。
【專利說明】具有催化對甲基苯棚酸的H睡-高氯酸銅配合物及其制備 方法
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學基金面上項目（21471113)，天津市教委項目資助 (20140506)，天津師范大學中青年教師學術創(chuàng)新推進計劃項目和天津市高等學校創(chuàng)新團隊 培養(yǎng)計劃資助（TD12-5038)。

【技術領域】
[0002] 本發(fā)明屬于無機合成【技術領域】，涉及銅配合物{Ku(L)](C1〇4) *0.25&0} (1) (L =4-(3-(4H-l，2, 4- H哇-4-基）苯基2, 4- H哇）的制備方法及作為對甲基苯測 酸偶聯反應的催化劑方面的應用。

【背景技術】
[0003] W過渡金屬絡合物催化進行高選擇性合成的研究一直是一個活躍的領域。用普通 合成手段難于實現的反應，有事使用過渡金屬絡合物能夠在溫和條件下一步完成。因此，采 用金屬絡合物做催化劑來開發(fā)高選擇性、高轉化率的有機合成反應，是十分令人感興趣的 課題。有機合成中一般常用的過渡金屬有媒、把、銅、釘、錯、猛等，而其中把絡合物顯示出多 樣性催化功能。把催化偶聯反應種類很多，該些反應在合成天然產物、聚合物、功能材料、液 晶、藥物分子及生物活性化合物中均有廣泛的用途。但把催化劑相對昂貴，如果能用廉價 的銅配合物取代昂貴的把催化劑，實現反應的進程，不僅可W節(jié)約成本，而且有望工業(yè)化生 產。
[0004] 1，2, 4- H哇及其衍生物兼有化哇和咪哇的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。該些配體能夠W 1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成N1，N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2, 4-H哇衍生物能通過2, 4 位上的氮原子形成N2, M-橋連模式，該種N2, M-橋連模式同金屬酶中咪哇的N1，N3-橋連 模式類似。對于H哇類化合物的特殊用途還表現在分子器件化的設計上，合成具有不同維 數的金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。
[000引本發(fā)明即是選用 Cu (Cl04) 2 和 4- (3- (4H-1，2, 4- H哇-4-基）苯基）-4H-1，2, 4- H 哇（L)在100 °C水熱條件下來制備銅配合物{[化江)](Cl〇4) ?0. 25馬0} (1)。催化實驗證 明，該配合物可作為對甲基苯測酸偶聯反應的催化劑得W應用。


【發(fā)明內容】

[0006] 本發(fā)明的另一個目的在于提供一種間苯雙H哇銅配合物{[化似] (Cl〇4) ? 0. 25&0} (1)單晶及其巧1|備方法。
[0007] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術方案： 間苯雙 H 哇銅配合物{[Cu (L) ] (Cl〇4) ? 0. 25&0} (1) (L = 4- (3- (4H-1，2, 4- H 哇-4-基）苯基）-4H-l，2,4-H哇）的結構基元如圖1所示；L = 4-(3-(4H-l，2,4-H 哇-4-基）苯基）-4H-1，2, 4- H哇； 本發(fā)明進一步公開了間苯雙H哇銅配合物{[Cu(L)](C1〇4)-0.25H2〇} (1) (L = 4- (3- (4H-1，2, 4- H哇-4-基）苯基）-4H-1，2, 4- H哇）單晶，其特征在于該單晶結構采用 APEX II CCD單晶衍射儀，使用經過石墨單色化的Mok a射線（A = 0.71073 A)為入射福 射，W W-2 0掃描方式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉電 子密度圖利用軟件解出單晶數據： 表1.配合物1的晶體學數據

【權利要求】
1. 間苯雙三唑銅配合物{[&1仏)]((：104)*0.25!120}(1)仏=4-(3-(4!1-1，2,4-三 唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑）的結構基元如圖1所示。
2. 權利要求1所述銅配合物的單晶，其特征在于該單晶結構采用APEXIICCD單晶衍 射儀，使用經過石墨單色化的Moka射線（λ= 0.71073A)為入射輻射，以《-2 0掃描方 式收集衍射點，經過最小二乘法修正得到晶胞參數，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解 出單晶數據： 韋1配合物M的思伏箜敝坦

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3. 權利要求 1 所述銅配合物{[Cu(L)](C104) ·0·25Η20}η (I)(L= 4-(3-(4H-1，2, 4-三唑-4-基）苯基）-4H-1，2, 4-三唑）的制備方法，其特征在于采用它是 采用"水熱法"，即Cu(ClO4) 2和L在100 °C水熱條件下來制備該配合物；
所述的溶劑為混合溶劑為CH3CN和H2O;其中Cu(ClO4) 2和L的摩爾比為1:1。
4. 權利要求 1 所述銅配合物{[Cu(L) ] (ClO4) ·0· 25H20} (I)(L= 4-(3-(4H-1，2, 4-三 唑-4-基）苯基）-4Η-1，2, 4-三唑）可作為對甲基苯硼酸偶聯反應的催化劑得以應用。
【文檔編號】C07C1/32GK104447812SQ201410768971
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月15日 優(yōu)先權日:2014年12月15日
【發(fā)明者】王英 申請人:天津師范大學