一種制備甜菊醇的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種制備甜菊醇的方法。屬于天然化合物的合成【技術(shù)領(lǐng)域】。以常見(jiàn)路易斯酸為催化劑，直接一步法催化甜菊糖苷水解制備甜菊醇。該種方法具有高選擇性、高轉(zhuǎn)化率、分離提純簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明提供了一種高效、簡(jiǎn)便、廉價(jià)的新方法以制備甜菊醇。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種制備甜菊醇的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于天然化合物的合成【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及利用常見(jiàn)路易斯酸直接催化水 解甜菊糖苷制備甜菊醇的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 甜菊醇（13-hydroxykaur-16-en-18-〇ic acid，steviol)為甜菊糖苷類(lèi)化合物的 苷元，是典型的四環(huán)二萜類(lèi)化合物，在其C13和C19位上連接不同數(shù)量的葡萄糖基、鼠李糖 基或木糖基，從而形成味質(zhì)、理化性能各異的甜菊糖苷。而甜菊糖苷是從原產(chǎn)于南美洲的甜 葉菊（Stevia rebaudiana)葉子中提取的一類(lèi)具有高甜度低熱值的甜味劑，主要包括甜菊 苷（Stevioside，St)、瑞鮑迪苷 A(rebaudioside A，Reb A)、瑞鮑迪苷 B(rebaudioside B， Reb B)、瑞鮑迪苷C(rebaudioside C，Reb C)、瑞鮑迪苷E(rebaudioside E，Reb E)、瑞鮑迪 昔 F(rebaudioside F，Reb F)、甜茶昔（rubusoside，Ru)、杜克昔 A(dulcoside A)、甜菊雙 糖苷（steviolbioside，Sbio)等。甜菊醇本身具有降三高，消炎，抗腫瘤等藥理活性；同時(shí) 甜菊醇可以作為一種重要的醫(yī)藥中間體，對(duì)其C13位的羥基，C16，C17位的雙鍵以及C19位 的羧基進(jìn)行修飾改性，可得到多種具有獨(dú)特生物活性的甜菊醇衍生物。
[0003] 化學(xué)法直接合成甜菊醇步驟復(fù)雜，不具有應(yīng)用價(jià)值。而從已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的甜 菊糖苷出發(fā)，水解掉全部糖基制備甜菊醇是目前最可行的途徑，但不同水解條件的選擇，包 括催化劑，反應(yīng)條件等決定了產(chǎn)物的組成含量。鹽酸催化水解甜菊苷St則得到甜菊醇和異 甜菊醇的混合物（專(zhuān)利號(hào)：200910025817. 3)，Avent等指出酸性水解St除得到甜菊醇和異 甜菊醇以外，還有其他兩種同分異構(gòu)體（Avent A G，et al, 1990)。如果控制只生成甜菊醇， 則需要兩步，St先經(jīng)高碘酸鈉或四醋酸鉛氧化，然后經(jīng)堿水解、柱層析純化后得到甜菊醇 (專(zhuān)利號(hào)：200810242967. 5) ;St直接堿性水解則得到甜菊雙糖苷。相比于化學(xué)法催化水解， 酶催化法具有條件溫和，選擇性好等優(yōu)點(diǎn)，但酶催化水解St也可能得到不同產(chǎn)物，Milagre 等指出在pH 4. 0下，胰酶（Pancreatin)催化St水解反應(yīng)的產(chǎn)物為異甜菊醇；而在pH 7. 0 下，產(chǎn)物為甜菊醇（Milagre H M S，et al，2009)。2012年本發(fā)明人已公開(kāi)一種用來(lái)源于 Sulfolobus sp.的β-葡萄糖苷酶催化制備甜菊醇的方法（專(zhuān)利號(hào)：201210352461. 6)，可 以一步法得到高純度甜菊醇。
[0004] 酶催化雖然優(yōu)點(diǎn)眾多，但不可回避生物酶具有價(jià)格貴，不易回收，容易失活等缺 點(diǎn)。因此本發(fā)明采用廉價(jià)易得的路易斯酸作為催化劑制備甜菊醇，能夠大大降低甜菊醇的 生產(chǎn)成本，又可避免其他酸水解產(chǎn)生副產(chǎn)物異甜菊醇。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種簡(jiǎn)便快捷的方式制備高純度甜菊醇。本發(fā)明篩選出的三 種路易斯酸廉價(jià)易得，并且催化效率高，因而是催化甜菊糖苷水解制備甜菊醇的最理想化 催化劑之一。
[0006] 路易斯催化St制備甜菊醇的反應(yīng)方程式如下：
[0007]

【權(quán)利要求】
1. 一種制備甜菊醇的方法，其特征在于將甜菊糖苷配制成5mg/mL到250mg/mL的水溶 液，然后在50°C - 100°C下恒溫?cái)嚢?. 5h，加入一定量路易斯酸，反應(yīng)1 - 24h ;過(guò)濾，洗滌， 重結(jié)晶即可得甜菊醇。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備甜菊醇的方法，其特征是所述的甜菊糖苷為甜菊 苷、瑞鮑迪苷A、瑞鮑迪苷B、瑞鮑迪苷C、瑞鮑迪苷E、瑞鮑迪苷F、甜茶苷、杜克苷A、甜菊雙 糖苷，或是含有前面幾種糖苷的甜葉菊提取物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備甜菊醇的方法，其特征是所述的路易斯酸為氯化 鋁、氯化鐵、氯化亞銅。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備甜菊醇的方法，其特征是所述的路易斯酸加入量為 0. 5mmol/g - 5mmol/g 甜菊糖苷。
【文檔編號(hào)】C07C51/09GK104478706SQ201410779374
【公開(kāi)日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2014年12月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月16日
【發(fā)明者】萬(wàn)會(huì)達(dá), 夏詠梅, 方云, 李丹 申請(qǐng)人:江南大學(xué)