1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?-丙酮及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?-丙酮及其制備方法，其結(jié)構(gòu)式為：其制備方法包括以下步驟：將1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮A mol，B mol無水K2CO3(或NaOH)，C mol丙酮加入干燥的研缽中迅速研磨Dmin，TLC檢測至反應(yīng)完全，然后水洗、抽濾、干燥即得1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?-丙酮。本發(fā)明的優(yōu)點在于：提供了1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?-丙酮及其制備方法，該方法反應(yīng)時間短、無須溶劑、綠色、環(huán)保、經(jīng)濟、且操作簡單、反應(yīng)條件溫和，后處理簡單、產(chǎn)率高。
【專利說明】1 -二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?丙酮及其制備 方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖?基）_丙酮及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 茂鐵基查爾酮由于其具有一個a，β -不飽和雙鍵，所以關(guān)于二茂鐵基查爾酮的反 應(yīng)多圍繞Michael加成反應(yīng)進行。它可與肼類、硫脲、腈、活潑亞甲基化合物或胺等發(fā)生 Michael加成反應(yīng)，生成帶有二茂鐵基的雜環(huán)化合物，為開發(fā)出更多具有生物活性的二茂鐵 基雜環(huán)衍生物提供了方法。
[0003] Michael加成反應(yīng)是形成碳-碳鍵，碳-氣鍵的最有效的方法之一，因而在有機和 生物合成上應(yīng)用非常廣泛。傳統(tǒng)條件下的Michael加成反應(yīng)大都是以強堿作催化劑在有機 溶劑中進行，但強堿的劇烈作用往往伴隨著很多副反應(yīng)，如底物自身縮合、重排、雙加成、加 成產(chǎn)物的進一步縮合或裂解、反Michael加成、聚合等，從而產(chǎn)率不理想，給產(chǎn)物的純化也 帶來了諸多不便。要避免上述問題，無溶劑條件是一種重要的手段。其中，機械化學(xué)技術(shù)已 逐漸被成功應(yīng)用到有機合成中，取得一系列重要成果，并顯示出巨大的優(yōu)越性。
[0004] 基于此，未見文獻報道采用研磨法由丙酮和查爾酮合成了一系列的Michael加成 產(chǎn)物。且現(xiàn)有的酮類化合物的制備多以液相回流法為主，該法存在反應(yīng)時間長、收率不高、 溶劑使用量大等缺點。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的第一個目的是公開新化合物1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖?基）-丙酮。第二個目的是提供制備新化合物1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?丙 酮的方法。該方法反應(yīng)時間短、無須溶劑、綠色、環(huán)保、經(jīng)濟、且操作簡單、反應(yīng)條件溫和，后 處理簡單、產(chǎn)率高。
[0006] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：
[0007] -種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆丙酮，其結(jié)構(gòu)通式如下所示：
[0008]
[0009]

【權(quán)利要求】
1. 一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?丙酮，其特征在于：其結(jié)構(gòu)通式如 下所示：
其中，所述的芳基為苯基、齒代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基 苯基、羥基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元雜環(huán)基或六元雜環(huán)基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?丙酮，其特 征在于： 所述齒代苯基為鄰氟苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯基、 間漠苯基或?qū)δ交? 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或?qū)谆交? 所述的乙基為間乙基苯基、對乙基苯基； 所述的丙基為間正丙基苯基、異丙基苯基； 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或?qū)籽趸交?br> 3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?丙酮，其特 征在于： 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或?qū)ο趸交? 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或?qū)αu基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或?qū)Π被交?br> 4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?丙酮，其特 征在于： 所述的五元雜環(huán)基為呋喃基或噻吩基； 所述的六元雜環(huán)基為P比啶基。
5.權(quán)利要求1至4任意一項所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?丙 酮的制備方法，其特征在于：包括以下步驟： 步驟1)將A mol 1-二茂鐵基-3-芳基-丙稀酮，B mol堿性催化劑，C mol丙酮加入 干燥的反應(yīng)容器中，研磨至原料完全反應(yīng)，得到粗產(chǎn)物；其中A:B:C=1: (1?1. 5) : (1? 2.0)； 步驟2)粗產(chǎn)物經(jīng)水洗、抽濾得濾餅，將濾餅真空干燥，即得1-二茂鐵基-3-芳基-3-硝 基亞甲基-丙酮。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙酰基亞甲基）-丙酮的制 備方法，其特征在于： 所述的1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮中的芳基為苯基、鹵代苯基、甲基苯基、乙基苯 基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羥基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元雜環(huán)基或六元雜 環(huán)基； 所述齒代苯基為鄰氟苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯基、 間漠苯基或?qū)δ交? 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或?qū)谆交? 所述的乙基為間乙基苯基、對乙基苯基； 所述的丙基為間正丙基苯基、異丙基苯基； 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或?qū)籽趸交? 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或?qū)ο趸交? 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或?qū)αu基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或?qū)Π被交? 所述的五元雜環(huán)基為呋喃基或噻吩基； 所述的六元雜環(huán)基為P比啶基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?丙酮的制 備方法，其特征在于：步驟1)中在研磨過程中用TLC監(jiān)測，當(dāng)1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯 酮的原料點消失時表示原料完全反應(yīng)；TLC檢測中采用的展開劑是體積比為1 :3的乙酸乙 酯與石油醚的混合溶劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?丙酮的制 備方法，其特征在于： 步驟1)中研磨是在研缽中進行的，研磨至原料完全反應(yīng)時間為25?30min。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙?；鶃喖谆?丙酮的制 備方法，其特征在于：步驟1)中所述的堿性催化劑為無水1( 2〇)3或似011。
10. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(乙酰基亞甲基）-丙酮的制 備方法，其特征在于：步驟2)中抽濾時水洗直到濾液pH值呈中性。
【文檔編號】C07F17/02GK104478945SQ201410835342
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月27日
【發(fā)明者】劉玉婷, 宋思夢, 尹大偉, 尹靜怡, 楊阿寧, 王金玉, 劉蓓蓓, 王雨薇 申請人:陜西科技大學(xué)