專利名稱：氯氟硝基苯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種以二氯硝基苯、氯化鉀為原料制取氯氟硝基苯的方法。
已知的氯氟硝基苯生產(chǎn)方法，如日本專利昭58-170735，是以二氯硝基苯為原料，四甲撐砜
為溶劑，氟化鉀為氟化劑，在高溫下，經(jīng)反應(yīng)-過濾-減壓精餾而制得氯氟硝基苯的方法。采用上述方法其不足之處是設(shè)備投資大，能耗高，溶劑不易得，而且價(jià)格貴，產(chǎn)品純度低，成本高，產(chǎn)品中含有帶硫的物質(zhì)，對氯氟硝基苯的還原有一定影響。
本發(fā)明的目的是提供一種易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化、用量少、能降低反應(yīng)溫度的相轉(zhuǎn)移催化劑和價(jià)格便宜，易得而又不含硫元素的溶劑來生產(chǎn)氯氟硝基苯的方法，使產(chǎn)品中無含硫物質(zhì)存在。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的所采取的方法是以二氯硝基苯(DCNB)、氟化鉀為原料;二甲基甲酰胺(DmF)或二甲基乙酰胺(DmAC)為溶劑，新潔爾滅(〔
〕Br-n＝12～18)或潔爾滅(〔
Cl-n＝12-18)為相轉(zhuǎn)移催化劑，依次加入到帶有攪拌的加壓釜中，開啟攪拌，升溫在150～190℃，壓力為0～0.8kg/cm2(表壓)的條件下反應(yīng)3～10小時(shí)經(jīng)冷卻、排空、過濾、精餾而制得氯氟硝基苯。
反應(yīng)式如下
原料配比(克分子比)為二氯硝基苯∶氯化鉀∶溶劑∶催化劑＝1∶1.18∶2.69∶0.01本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是利用本發(fā)明的方法制取氯氟硝基苯具有反應(yīng)溫度低、設(shè)備投資少、原料易得、容易制造、產(chǎn)品純度高(含量可達(dá)97%以上)，成品中無含硫物質(zhì)，成本低、三廢少并容易處理。
實(shí)施例(一)將200ml的二甲基甲酰胺、96g二氯硝基苯、2g新潔爾滅，粒度為160～200目的34.8g干燥氟化鉀，加入帶有攪拌的500毫升加壓釜內(nèi)，開啟攪拌、升溫，此時(shí)打開釜口的排空閥以排除在升溫過程中釜內(nèi)空氣，待溫度上升至150℃時(shí)關(guān)閉排空閥在175±2℃表壓為0.6～0.7kg/cm2條件下反應(yīng)6小時(shí)，而后冷卻至室溫排空，打開釜蓋，將反應(yīng)液抽出過濾，濾餅用45毫升二甲基甲酰胺沖洗、濾干，洗液與濾液合并，濾餅再用少量甲醇或乙醇沖洗一次，濾餅烘干后得45g，濾液總重305g。
將濾液倒入500毫升，帶有30厘米長填充精餾柱的三口燒瓶內(nèi)加熱，在300～400mmHg，料溫在70～90℃條件下，回收二甲基甲酰胺，蒸至幾乎不餾出為止，改用高真空減壓升溫精餾，按以下餾份收集，用氣相色譜分析結(jié)果如下
殘液經(jīng)水汽蒸餾，回收二氯硝基苯(DCNB)10g，產(chǎn)品得量63.6g含量96.49%，收率80.7%。
回收的二甲基甲酰胺水份含量為1.47%，PH值為4.8以下不能直接套用，必須進(jìn)行處理，在回收的二甲基甲酰胺中加入10%量的無水碳酸鈉進(jìn)行脫水脫酸處理，經(jīng)精餾收集沸程為150～152℃(太原地區(qū))的餾份，測定其水份、含量，中性反應(yīng)達(dá)到其工業(yè)品要求后可供氟化反應(yīng)使用。
實(shí)施例(二)200毫升的二甲基甲酰胺、96g二氯硝基苯、2g潔爾滅，粒度為160～200目的34.8g干燥氟化鉀，加入帶有攪拌的500毫升加壓釜內(nèi)，制作工藝同例(一)。
得氯氟硝基苯63.6g，含量97.2%，收率80.24%。
實(shí)施例(三)200毫升二甲基乙酰胺、96g二氯硝基苯、2g新潔爾滅，粒度為160～200目的34.8g干燥氟化鉀，加入帶有攪拌的500毫升加壓釜內(nèi)，制作工藝同例(一)。
得氯氟硝基苯62.8克，含量98.01%，收率79.90%。
權(quán)利要求
1.一種以二氯硝基苯、氟化鉀為原料生產(chǎn)氯氟硝基苯的方法，其特征在于采用二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基乙酰胺(DMAC)為溶劑，新潔爾滅(
)為相轉(zhuǎn)移催化劑，依次加入帶有攪拌的加壓釜中，開啟攪拌升溫，在150～190℃，壓力為0～8kg/cm2(表壓)的條件下，反應(yīng)3～10小時(shí)，經(jīng)冷卻、排空、過濾、精餾而制得氯氟硝基苯(
)；其原料配比(克分子比)為二氯硝基苯∶氟化鉀∶溶劑∶催化劑=1∶1.18∶2.69∶0.01。
2.按權(quán)利要求1所述的氯氟硝基苯的生產(chǎn)方法，其特征在于反應(yīng)條件可以是在溫度175±2℃，表壓為0.6～0.7kg/cm2下反應(yīng)6小時(shí)，而后冷卻至室溫，排空，打開釜蓋，將反應(yīng)液抽出過濾，濾餅用二甲基甲酰胺(或二甲基乙酰胺)沖洗、濾干，洗液與濾液合并，濾餅再用少量甲醇(或乙醇)沖洗一次。
全文摘要
一種以二氯硝基苯、氟化鉀為原料生產(chǎn)氯氟硝基苯的方法，是采用二甲基甲酰胺(或二甲基乙酰胺)為溶劑，新潔爾滅或潔爾滅為相轉(zhuǎn)移催化劑，按照一定的原料配比，在150～190℃壓力為0～0.8kg/cm
文檔編號C07C205/11GK1033272SQ87101430
公開日1989年6月7日 申請日期1987年11月24日 優(yōu)先權(quán)日1987年11月24日
發(fā)明者陳文輝 申請人:山西省應(yīng)用化學(xué)研究所