專利名稱：：三醋酸銻的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種改進(jìn)的化學(xué)工藝，更具體地說，是一種制備三醋酸銻的新工藝。三醋酸銻是一種制備聚酯，特別是制備聚對苯二甲酸乙酯的優(yōu)良聚合催化劑。國內(nèi)外制備三醋酸銻的工藝流程有多種，西德F.Nerdel等人研究了用三氧化二銻(Sb2O3)與羧酸酸酐如(CH3CO)2O合成制備出三醋酸銻(Chem.Ber.Vol.90，p.598～600，1957)，其反應(yīng)為得到的是粗產(chǎn)品，還需經(jīng)減壓蒸餾等步驟進(jìn)一步精制。由于三氧化二銻與醋酐的加成反應(yīng)是放熱反應(yīng)，致使反應(yīng)溫度難以控制，當(dāng)溫度高到165℃時，反應(yīng)產(chǎn)物變成棕色，產(chǎn)物部分分解，最后的產(chǎn)品呈結(jié)塊狀，影響產(chǎn)品質(zhì)量。此外，反應(yīng)后的減壓分離操作也較復(fù)雜，產(chǎn)品收率也不高，一般為80%。美國專利3415860公開了一種三氧化二銻和醋酐在無水惰性溶劑甲苯或二甲苯中制備三醋酸銻的工藝流程，該流程的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過濾、結(jié)晶、洗滌、分離、真空干燥等步驟，即可制得符合質(zhì)量要求的精細(xì)產(chǎn)品，且因加入甲苯而使反應(yīng)溫度容易控制。但該流程的反應(yīng)時間較長，一般為3～5小時，又因用己烷洗滌，增加了步驟和廢液，從而提高了成本。捷克專利15001公開了一種三氧化二銻與甲苯或二甲苯混合加熱，再逐步加入醋酐制備三醋酸銻的工藝流程，該流程中反應(yīng)過程也較長，約5小時。國內(nèi)大連有機化工廠采用三氧化二銻與醋酐在甲苯或二甲苯的溶劑中加壓密封酸化反應(yīng)，這種過程需要加壓密閉設(shè)備(大連有機化工廠鑒定會報告《醋酸銻試生產(chǎn)總結(jié)》)。本發(fā)明的目的是提供一種反應(yīng)時間短，流程簡單可靠，產(chǎn)品收率高、純度高的工藝流程。本發(fā)明是采用三氧化二銻和醋酐在無水惰性溶劑甲苯中進(jìn)行反應(yīng)，甲苯分兩批加入的工藝流程。在本流程中，反應(yīng)開始前只加入適量甲苯，保持反應(yīng)物濃度不太低，可以加快反應(yīng)速度，同時又能嚴(yán)格控制反應(yīng)在一定溫度下進(jìn)行。當(dāng)反應(yīng)完畢后再把大量甲苯補充加入到反應(yīng)產(chǎn)物中，保證得到精細(xì)結(jié)晶和便于過濾，然后在溫度大于或等于100℃時過濾，除去雜質(zhì)，濾液冷卻至5～10℃下結(jié)晶，再把結(jié)晶與母液分離，分離后的結(jié)晶在40～60℃下干燥(如圖1所示)。工藝流程中過濾、冷卻、結(jié)晶、分離和干燥過程必須在密閉體系中進(jìn)行，防止反應(yīng)物的潮解，從此可得到高純度的細(xì)晶形三醋酸銻，產(chǎn)物收率可達(dá)95%。本發(fā)明流程的反應(yīng)溫度控制在反應(yīng)介質(zhì)的沸騰溫度約105～125℃左右，料比為Sb2O3∶(CH3CO)2O＝1mol∶3.3～3.6mol，甲苯的總加入量應(yīng)不少于1250ml/1克分子Sb2O3，甲苯兩批加入體積比為1/15～3/5。反應(yīng)時間只要30分鐘至1.5小時即可。實施例一.取29.1克三氧化二銻、33毫升醋酐及33毫升甲苯置于1000毫升配有攪拌器和冷凝器的圓底燒瓶中，反應(yīng)溶液在攪拌及冷凝回流下加熱至沸騰(115℃左右)，并保持反應(yīng)40分鐘，反應(yīng)完畢后，再補充加入甲苯100ml，然后在100℃下在密封手套箱內(nèi)過濾，濾液冷卻至10℃時結(jié)晶，然后用抽濾方法把結(jié)晶和母液分離開。分離出來的結(jié)晶在45℃下真空干燥箱中干燥(壓力保持在5.6×104Pa)，即可得到高純度的細(xì)晶形產(chǎn)品，收率為95%。實施例二.在100升置有攪拌器和冷凝器的搪玻璃反應(yīng)釜中加入5.82公斤三氧化二銻、6.6升醋酐及6.6升甲苯，加熱至沸騰(約115℃)，并在攪拌和冷凝回流下，保持反應(yīng)70分鐘，再補充加入18.4升甲苯，在大于100℃時在密封工作箱中過濾，濾液冷卻至10℃時結(jié)晶，然后抽濾分離出結(jié)晶，結(jié)晶在真空干燥箱中45℃下干燥，即得高純度的三醋酸銻產(chǎn)品，收率為95%。表1本發(fā)明與美國MNT公司產(chǎn)品純度比較</tables>表1列出了本發(fā)明制備的三醋酸銻產(chǎn)品純度與美國MNT公司生產(chǎn)的三醋酸銻產(chǎn)品純度的數(shù)據(jù)。綜上所述，本發(fā)明所提供的工藝流程具有產(chǎn)量高、收率高、純度高和成本低等特點?？捎糜诖笠?guī)模生產(chǎn)。權(quán)利要求1.一種制備三醋酸銻的化學(xué)工藝流程，該流程是三氧化二銻和醋酐在無水惰性溶劑甲苯中進(jìn)行反應(yīng)，并經(jīng)過濾、結(jié)晶、分離、干燥步驟，本發(fā)明特征在于甲苯分兩批加入，第一批是在反應(yīng)初始加入，第二批是在反應(yīng)完畢加入，甲苯兩批加入體積比為1/15～3/5。2.如權(quán)利要求1所述的工藝流程，其特征在于工藝流程中過濾、結(jié)晶、分離、干燥步驟是在密閉體系中進(jìn)行。3.如權(quán)利要求1或2所述的工藝流程，其特征在于三氧化二銻和醋酐加入量之比為Sb2O3∶(CH3CO)2O＝1mol∶3.3～3.6mol，甲苯總加入量不小于1250ml/1克分子Sb2O3。4.如權(quán)利要求1或2所述的工藝流程，其特征在于反應(yīng)溫度控制在105～125℃。5.如權(quán)利要求1或2所述的工藝流程，其特征在于真空中干燥溫度為40-60℃。全文摘要本發(fā)明公開了一種制備三醋酸銻的新工藝，該工藝流程有反應(yīng)、過濾、結(jié)晶、分離、干燥等步驟。反應(yīng)是三氧化二銻與醋酐在無水惰性溶劑甲苯中進(jìn)行，甲苯分兩批加入，第一批在反應(yīng)初始加入，第二批是在反應(yīng)完畢加入。反應(yīng)物加入量之比為Sb文檔編號C07C53/10GK1030570SQ8710398公開日1989年1月25日申請日期1987年6月9日優(yōu)先權(quán)日1987年6月9日發(fā)明者趙滬根,傅麗春,張紹琦,隗秀芳申請人:中國原子能科學(xué)研究院