專利名稱：：苯乙烯常壓催化氫甲?；铣煞磻?yīng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是屬于苯乙烯的氫甲?；铣煞磻?yīng)，具體地說是在常壓催化條件下使苯乙烯進行氫化甲酰化反應(yīng)合成氫化肉桂醛和氫化阿托醛。苯乙烯進行氫甲?；磻?yīng)能合成兩種在香料和醫(yī)藥工業(yè)都具有廣泛用途的氫化阿托醛和氫化肉桂醛。但這種合成反應(yīng)通常多在高壓(100～200大氣壓)和有催化劑存在的條件下進行，其催化劑常為一種銠絡(luò)合物，而助催化劑為一種磷化物。例如日本專利(公開，1973年，99，131號)采用的反應(yīng)條件為在100大氣壓CO/H2高壓，加入催化劑RhCl2(1.5-己二烯)和140℃條件下進行苯乙烯催化氫甲?；铣煞磻?yīng)，其苯乙烯轉(zhuǎn)化率為84.7%，產(chǎn)物氫化阿托醛的選擇性為85.6%。本發(fā)明的目的是使苯乙烯催化氫甲?；铣煞磻?yīng)能在常壓(1atm或稍高于1atm)下進行，該反應(yīng)不但苯乙烯的轉(zhuǎn)化率高，且可有選擇地合成反應(yīng)產(chǎn)物氫化阿托醛或氫化肉桂醛。苯乙烯催化氫甲酰化合成氫化阿托醛和氫化肉桂醛的反應(yīng)可由反應(yīng)式1表示為使反應(yīng)1能在常壓(1atm或稍高于1atm)下進行，本發(fā)明仍然采用一種銠絡(luò)合物為主催化劑及膦化物為助催化劑組成催化體系，其特征在于銠絡(luò)合物是以羰基和具有兩個配位原子的陰離子配位體組成的絡(luò)合物，膦化物為一種單膦或雙膦化合物，可用下列分子式表示Rh(CO)2L+P，其中L為8-羥基喹啉陰離子，水楊醛肟陰離子，吡考啉酸陰離子，α(或β)-氨基酸陰離子，α-呋喃甲酸陰離子。α-噻吩甲酸陰離子或鄰氨基苯酚陰離子;P為P(OPh)3，PPh3，Ph2P-(CH2)nPPh2，三環(huán)乙基膦，三丁基膦或三甲基膦等化合物。對于反應(yīng)1由于采用上述含銠絡(luò)合物催化體系使反應(yīng)物苯乙烯完全沒有加氫的付作用，沒有付產(chǎn)物乙苯生成。同時可根據(jù)對兩種產(chǎn)物的實際需要，選用不同的助催化劑，有選擇地合成氫化阿托醛或氫化肉桂醛。此外，本發(fā)明催化體系在反應(yīng)中使用量Rh(CO)2L為1.0×10-4～5.0×10-3M，P為1.0×10-4～0.15M，且P/R(CO)2L的比例以1～30為宜。下面通過實例對本發(fā)明提供的合成反應(yīng)給予進一步詳細說明。實例1，苯乙烯常壓催化氫甲?；铣煞磻?yīng)在5ml玻璃反應(yīng)瓶中加入8ml甲苯，2.0×10-5mol主催化劑Rh(SOX)(CO)2(SOX為水楊醛肟陰離子)和4.0×10-5mol助催化劑Ph2P(CH2)3-PPh2，在恒定60℃下預(yù)反應(yīng)20分鐘，然后加入苯乙烯2ml開始反應(yīng)，氣體中CO/H2＝1，壓力為1atm。反應(yīng)8小時苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為70%，產(chǎn)品中氫化阿托醛的選擇性為93.6%。實例2～6按實例1所述實驗條件和過程進行實例2～6，反應(yīng)控制在50～70℃溫度范圍內(nèi)進行，在實例2～6中，甲苯8ml，苯乙烯2ml，反應(yīng)壓力1atm，選用不同主催化劑和助催化劑，其轉(zhuǎn)化率和選擇性結(jié)果由表1給出。表1苯乙烯氫甲?；Y(jié)果</tables>由上述實例當采用本發(fā)明提供的含銠絡(luò)合物催化體系，在常壓下即可使苯乙烯進行氫甲?；磻?yīng)合成氫化肉桂醛和氫化阿托醛。這種合成反應(yīng)，不需高壓設(shè)備，降低了能耗，沒有付產(chǎn)物乙苯產(chǎn)生，產(chǎn)物氫化阿托醛的選擇性可達90%以上。權(quán)利要求1.一種苯乙烯氫甲酰化合成反應(yīng)，采用銠絡(luò)合物與膦化物為催化體系，其特征在于銠絡(luò)合物是以羰基和具有兩個配位原子的陰離子配位體組成的絡(luò)合物，膦化物為一種單膦或雙膦化合物，催化體系可用Rh(CO)2L+P表示，其中L為8-羥基喹啉陰離子，水楊醛肟陰離子，吡考啉酸陰離子，α(或β)-氨基酸陰離子，α-呋喃甲酸陰離子，α-噻吩甲酸陰離子或鄰氨基苯酚陰離子；P為P(OPh)3，PPh3，Ph2·P(CH2)nPPh2、三環(huán)已基膦，三丁基膦或三甲基膦；這種反應(yīng)可在常壓(latm或稍高latm)下進行。2.按照權(quán)利要求1所述的合成反應(yīng)，其特征在于催化體系在反應(yīng)中使用量(濃度)為Rh(CO)2L為1.0×10-4～5.0×10-3M，P為1.0×10-4～0.15M且P/Rh(CO)2L的比例以1～30為宜。3.按照權(quán)利要求1所述的合成反應(yīng)，其特征在于反應(yīng)溫度可控制在20～90℃。全文摘要一種常壓條件下苯乙烯氫甲?；铣蓺浠⑼腥┖蜌浠夤鹑┓磻?yīng)，該反應(yīng)采用銠的羰基和具有兩個配位原子的陰離子配位體絡(luò)合物為主催化劑，單膦或雙膦化合物為助催化劑，反應(yīng)在20～90℃溫度下進行。這種合成反應(yīng)，苯乙烯完全沒有加氫的副作用，催化反應(yīng)選擇性高，可通過選擇不同助催化劑，有選擇地合成氫化阿托醛或氫化肉桂醛，氫化阿托醛的選擇性可達90％以上。文檔編號C07C45/49GK1060834SQ90106409公開日1992年5月6日申請日期1990年10月26日優(yōu)先權(quán)日1990年10月26日發(fā)明者陳萬之,徐筠,廖世健申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所