專利名稱：一種簡易地精制鹵代烷的新工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到一種簡易地精制鹵代烷的新工藝，以及實(shí)施這一新工藝具體過程。
本發(fā)明所述的鹵代烷可由以下通式表示R-(X)nR可以是直鏈，支鏈或環(huán)狀烷基，也可以是飽和或不飽和的，其碳原子數(shù)在2-20范圍內(nèi)。X是鹵素原子，可以是氟、氯、溴和碘，鹵素原子數(shù)n在1-10范圍內(nèi)，最好在1-3范圍。同一分子中的幾個(gè)鹵素原子可以是相同或不相同。
本發(fā)明所述鹵代烷的例子如下，但并不限于此1，2-二氯乙烷、溴乙烷、氯丁烷及其異構(gòu)體、溴丁烷、溴辛烷、氯代或溴代環(huán)己烷、溴代十二烷、氯代十二烷、溴代或氯代或碘代十六烷和十八烷，及其異構(gòu)體。本發(fā)明對(duì)溴代十二烷的精制尤為實(shí)用可行，該產(chǎn)品在制藥等化工行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用，其純度對(duì)許多化工產(chǎn)品的質(zhì)量有著很大的影響。
一般情況下，許多鹵代烷是由其相應(yīng)碳原子數(shù)的醇經(jīng)鹵代反應(yīng)而得。尤其是鹵代烷產(chǎn)品中未反應(yīng)的高級(jí)醇，在很多情況下采用蒸餾或精餾的方法，不易與對(duì)應(yīng)的鹵代烷完全分離開，有的甚至根本分離不開。采用高塔板數(shù)的精餾塔其能耗和設(shè)備費(fèi)及操作費(fèi)用都較高，無疑會(huì)增加產(chǎn)品成本。此外，另一種分離鹵代烷中醇的常用方法，是將含醇的鹵代烴和一定量的濃硫酸混合，在一定溫度下，硫酸與其中的醇形成單硫酸酯，經(jīng)反復(fù)多次大量的水洗滌，將硫酸酯除去后，再經(jīng)蒸餾得到不含醇的產(chǎn)品。該方法的缺點(diǎn)在于，水洗時(shí)易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，不易分層，靜置時(shí)間長，操作繁瑣，同時(shí)還要消耗大量的酸堿，其工藝本身不可避免地產(chǎn)生大量酸堿廢液，給環(huán)境帶來嚴(yán)重的污染。
為了克服上述現(xiàn)存工藝的缺陷，本發(fā)明的目的在于通過簡便的操作，確定一種分離鹵代烷中的醇的工藝方法，提供較高純度的鹵代烷，從而降低生產(chǎn)成本，減少環(huán)境污染，以滿足制藥等化工行業(yè)對(duì)鹵代烷的大量需求。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)用磷酯化試劑與鹵代烷中的醇形成磷酸或亞磷酸酯，無需水洗，直接經(jīng)減壓蒸餾，可將醇除去，避免了脂肪醇硫酸酯對(duì)熱不穩(wěn)定，因被加熱而分解，產(chǎn)生多種付產(chǎn)品。本發(fā)明中的脂肪醇磷酸酯對(duì)熱較穩(wěn)定，并且其沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于相應(yīng)的鹵代烷，僅利用簡單的減壓蒸餾，即可與鹵代烷完全分離開。為其工業(yè)化生產(chǎn)較高純度的鹵代烷，提高了有利條件。本發(fā)明所選用的磷酯化試劑來源容易，沒有特殊要求。如五氧化二磷、五氯化磷、三氯氧磷、三氯化磷、三溴化磷等。這些磷酯化試劑也可以由現(xiàn)場制備而得，加溴與紅磷在鹵代烷粗品中生成三溴化磷。本發(fā)明工藝的磷酯化試劑的用量可由鹵代烷中醇的含量而定，一般可大于鹵代烷中醇的當(dāng)量，可過量0.1-1倍，最好過量0.2-0.5倍。如果鹵代烷的精制要求不高，也可低于醇的當(dāng)量數(shù)，其磷酯化的反應(yīng)溫度依磷酯化試劑和醇的活潑程度而定，一般在10-300℃之間，最好在常溫至所需精制的鹵代烷的沸點(diǎn)之間。其反應(yīng)時(shí)間取決于所用磷酯化試劑的活潑性和所確定的反應(yīng)溫度，一般在0.5-24小時(shí)之間，最好在0.5-5小時(shí)之間。
本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，采用一定量的低碳醇，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇等，作用在磷酯化反應(yīng)后的殘余磷酯化試劑，再進(jìn)行直接減壓蒸餾，更為理想地提高鹵代烷的純度。
以下的實(shí)施例將進(jìn)一步說明本發(fā)明，但并不限于此范圍。
實(shí)施例1將8升含21%(重量百分比)十二醇的1-溴代十二烷(工業(yè)品)其純度約為78%，和500毫升三溴化磷的混合液，置于80℃下攪拌3.5小時(shí)，然后在0.06巴(45mmHg)大氣壓下，減壓蒸餾，收集175-180℃餾份，得1-溴代十二烷5.6升，經(jīng)日本島津GC-9A，6%SE-80色譜柱檢測，其純度提高到92.7%。
實(shí)施例2將10升實(shí)施例1的1-溴代十二烷工業(yè)品與1000毫升五氯化磷的混合液，置于90℃下攪拌4小時(shí)后，然入300毫升75%乙醇，繼續(xù)攪拌1小時(shí)停止，其余操作條件如實(shí)施例1，得1-溴代十二烷純度為94%。
實(shí)施例3將10升實(shí)施例1的1-溴代十二烷工業(yè)品與700克五氧化二磷的混合物，置于85℃下攪拌5小時(shí)，其余操作條件如實(shí)施例1，得1-溴代十二烷純度為97.5%。
權(quán)利要求
一種簡易地精制鹵代烷的新工藝
1.一種簡易地精制鹵代烷工藝，其特征是將含有醇的鹵代烷與磷酯化試劑混合液的體系，置于一定溫度下，攪拌反應(yīng)一定時(shí)間，直接減壓蒸餾，可得到純度較高的鹵代烷。
2.按項(xiàng)項(xiàng)1所述工藝，其鹵代烷可用R-(X)n通式表示，R可以是支鏈、直鏈或環(huán)狀烷基，亦可以是飽和或不飽和的，其碳原子數(shù)在2-20之間。X為鹵原子，其數(shù)目n在1-10之間，最好在1-3范圍，其中鹵代烷是溴代，氯代或碘代的戊烷、辛烷、十二烷或十六烷等鹵代烷最為合適。
3.按權(quán)項(xiàng)1-2所述工藝，其中磷酯代試劑可選用五氧化二磷、三氯氧磷、五氯化磷、三氯或三溴化磷，上述磷酯化劑也可以由現(xiàn)場制備而得。
4.按權(quán)項(xiàng)1-3所述工藝，磷酯化試劑的用量可大于或等于或小于鹵代烷中醇的當(dāng)量，最好過量0.2-0.5倍。反應(yīng)溫度在10-300℃之間，最好在常溫到所要精制鹵代烷的沸點(diǎn)之間。反應(yīng)時(shí)間在0.5-24小時(shí)之間，最好在0.5-5小時(shí)之間。
5.按權(quán)項(xiàng)1-4所述工藝，磷酯化反應(yīng)完畢后，可加入低級(jí)醇，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇作用殘余的磷酯化試劑，再進(jìn)行直接減壓蒸餾更為理想。
全文摘要
一種簡易地精制鹵代烷的新工藝，其過程是將含有醇的鹵代烷，與磷酯化試劑混合液的體系，置于一定溫度下，攪拌反應(yīng)一定時(shí)間后，加入低級(jí)醇或不加入低級(jí)醇，直接減壓蒸餾，可得純度較高的鹵代烷。
文檔編號(hào)C07C17/395GK1049491SQ9010791
公開日1991年2月27日 申請(qǐng)日期1990年9月26日 優(yōu)先權(quán)日1990年9月26日
發(fā)明者吳亦農(nóng), 劉毅, 宋全來, 張宇, 陳文政 申請(qǐng)人:吳亦農(nóng), 劉毅, 宋全來, 張宇