專利名稱：4-羥基-7-氯喹啉酸合成方法
喹啉酸是一種廣泛應(yīng)用化工原料，主要應(yīng)用染料工業(yè)和制藥工業(yè)目前，4-羥基-7-氯喹啉酸的工業(yè)生產(chǎn)合成方法一般采用，Price，C.C.Rolerts，R.M.L.Am、Chem、Soc、1964，68，1255及沈伸伸，氯喹中間體4-羥基7-氯喹啉酸制備的改進(jìn)報(bào)告，1965。該法簡稱，改進(jìn)的乙氧基次甲基丙二酸二乙酯法，使用了原甲酸三乙酯，與丙二酸二乙酯，與間氯苯胺回流經(jīng)過脒酯制造，喹啉酸制造兩步工序，該法存在原材料消耗高，且價(jià)格貴不利于降低化工原料售價(jià)和提高出口市場競爭力。
本發(fā)明的目的在于，提供一種新的4-羥基-7-氯喹啉酸的合成方法，其特征是采用原甲酸三甲酯和丙二酸二甲酯，代替原甲酸三乙酯和丙二酸二乙酯，從而降低原材料消耗成本。
本發(fā)明的所述的4-羥基-7-氯喹啉酸合成方法，經(jīng)脒酯制造與喹啉酸制造兩步工序，其工藝過程如下1、脒酯制造(一)配料比(重量比)間氯苯胺∶原甲酸三甲酯∶丙二酸二甲酯∶三氟化硼乙醚＝1∶0.902∶1.321∶0.012。
(二)工藝過程將間氯苯胺與半量的原甲酸三甲酯加入反應(yīng)瓶內(nèi)加熱到75-85℃回流3小時(shí)這時(shí)有甲醇生成，蒸去甲醇直到蒸盡，這時(shí)內(nèi)溫到110℃，然后加入丙二酸二甲酯，另外半量的原甲酸三甲酯和三氟化硼乙醚，再加熱到105-110℃回流6小時(shí)，有甲醇生成，蒸去甲醇完畢，內(nèi)溫到130℃時(shí)，保溫6小時(shí)，保溫畢加入甲苯30℃左右，加入30%鹽酸酸化PH為3，分層、甲苯液用水洗滌PH6-7，蒸甲苯盡得脒酯收率89%。
2、喹啉酸制造(一)配料比(重量比)脒酯∶石臘油∶鹽酸＝1∶2.5∶1.8(二)工藝過程三口瓶中抽入一定量的石臘油，攪拌升溫，當(dāng)內(nèi)溫到270℃加入脒酯，維持270℃30分鐘，沖入石臘油降溫至110℃加30%鹽酸，在105℃-110℃水解8小時(shí)，降溫至30C過濾、干燥得喹啉酸收率85%。
實(shí)例1、脒酯制造為了更好說明，實(shí)例如下將間氯苯胺100g與原甲酸三甲酯45g加入三口反應(yīng)瓶，加熱至回流，保持3小時(shí)，然后蒸去甲醇，待內(nèi)溫到110℃，再加入丙二酸二甲酯132g和45g原甲酸三甲酯和三氟化硼乙醚液1.2g，再升溫回流反應(yīng)6小時(shí)，回流完畢，蒸去甲醇，當(dāng)內(nèi)溫到130℃時(shí)，保溫6小時(shí)，傾倒入燒杯加入甲苯30℃左右，再加鹽酸，調(diào)PH為3，分層、將甲苯液用水洗滌至PH為6-7，甲苯液用真空蒸餾至無甲苯流出止，得脒酯188g收率89%。
2、喹啉酸制造將石臘油125g加入三口瓶攪拌，內(nèi)溫升至270℃，再加入50g脒酯，保溫30分鐘，沖入冷石臘油，降溫至110℃加30%鹽酸調(diào)PH2.5g，保溫反應(yīng)108℃8小時(shí)，冷至30℃抽濾，干燥得喹啉酸35g收率85%。
一、脒酯的化學(xué)式
權(quán)利要求
1.一種合成如下結(jié)構(gòu)式的化合物4--羥基--7--氯喹啉酸的方法。
該方法包括脒脂的制造與喹啉酸制造兩工序，脒酯的工藝過程，將間氯苯胺甲酯類衍物進(jìn)行，回流反應(yīng)，然后蒸去甲醇后，再保溫，酸化，加溶劑分層，溶劑液洗滌即得脒酯。喹啉酸制造，將石臘油攪拌升溫，加入脒酯，保溫反應(yīng)后沖入石臘油得環(huán)合物，環(huán)合物降溫，再加入鹽酸，水解，抽濾，干燥得喹啉酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1，脒酯制造選用甲氧基次甲基丙二酸二乙酯，乙氧基次甲基丙二酸二甲酯，甲氧基次甲基丙二酸二甲酯與間氯苯胺回流，用甲苯分層，洗滌，蒸甲苯，得脒酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1，脒酯制造中選用原甲酸三甲酯或丙二酸二甲酯，分層萃取的溶劑選用，苯，甲苯，環(huán)戊烷，環(huán)巳烷，石油醚。
4.根據(jù)權(quán)利要求1，回流溫度75℃-110℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1，環(huán)合溫度250℃-270℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1，脒酯制造中催化劑選用三氟化硼乙醚液，氯化氨，硝酸胺，亞硝酸胺，氯化鋁，氯化鋅。
全文摘要
4-羥基-7-氯喹啉酸合成方法，是一種有機(jī)物質(zhì)合成技術(shù)，本技術(shù)主要解決現(xiàn)有生產(chǎn)4-羥基-7-氯喹啉酸方法，存在的原材料消耗高、價(jià)格貴，同時(shí)本技術(shù)宜于推上生產(chǎn)，是一種見效顯著的實(shí)用技術(shù)。
文檔編號C07D215/56GK1062905SQ91100048
公開日1992年7月22日 申請日期1991年1月1日 優(yōu)先權(quán)日1991年1月1日
發(fā)明者唐良平 申請人:唐良平