專(zhuān)利名稱(chēng)：：制備五氟二氯丙烷的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備五氟二氯丙烷的方法。更具體地講，本發(fā)明涉及一種制備1，1，1，2，2-五氟-3，3-二氯丙烷(下文稱(chēng)作“R-225Ca”)和1，1，2，2，3-五氟-1，3-二氯丙烷(下文稱(chēng)作“R-225Cb”)的方法，這兩種物質(zhì)有希望代替工業(yè)上重要的1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷，并且對(duì)地球環(huán)境影響較小。迄今為止，工業(yè)上制備R-225Ca和R-225Cb是使四氟乙烯(下文稱(chēng)作“TFE”)和二氯氟甲烷(下文稱(chēng)作“R-21”)在一種催化劑如無(wú)水氯化鋁存在下，在15～100℃的溫度下進(jìn)行反應(yīng)(參見(jiàn)J.Amer.Chem.Soc.，71，979和Collec.Czechoslov.Chem.Commun.，36，1867)。此外，R-225Ca可通過(guò)使TFE與氟化銫在二甘醇二甲醚中反應(yīng)，然后再與氯仿反應(yīng)而制得。(參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利3，381，042)。然而，由于上述第一種方法是在15～100℃的溫度下，在高壓釜或者玻璃反應(yīng)器中間歇地使起始原料進(jìn)行反應(yīng)，因此所要求產(chǎn)物的選擇性和產(chǎn)率低，例如產(chǎn)率是46～58%以致于這種方法在工業(yè)上是不經(jīng)濟(jì)的。此外，為了在反應(yīng)后從產(chǎn)物中分離出催化劑，產(chǎn)物要在減壓下用冷阱收集，或者先用稀鹽酸處理催化劑然后回收產(chǎn)物。在上述第二種方法中采用了氟化銫，盡管所要求產(chǎn)物的選擇性和轉(zhuǎn)化率都高，但作為起始原料之一的氟化銫是非常昂貴的，以致于這種方法對(duì)工業(yè)化制備所要求產(chǎn)物是完全不適用的。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種改善了選擇性和產(chǎn)率的制備R-225Ca和R-225Cb的方法。根據(jù)本發(fā)明，提供了一種制備R-225Ca和R-225Cb的方法，該方法包括在一種催化劑存在下使R-21和TFE在溶劑中反應(yīng)。在本發(fā)明的方法中，當(dāng)用無(wú)水氯化鋁作為催化劑并用R-225Ca或R-225Cb或它們的混合物作為溶劑時(shí)，將預(yù)定量的無(wú)水氯化鋁懸浮于所述溶劑中，然后以預(yù)定的流速將R-21和TFE以預(yù)定的摩爾比鼓泡通入該溶劑。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，從反應(yīng)器中回收含有所生成的R-225Ca和R-225Cb的反應(yīng)混合物，并且將R-225Ca和R-225Cb與催化劑分離。為了使R-225Ca和R-225Cb與催化劑分離，可以使用任何常規(guī)的方法，例如液態(tài)過(guò)濾或氣態(tài)蒸餾?；厥盏姆磻?yīng)混合物用常規(guī)的方法例如精餾進(jìn)行純化以得到所要求的R-225Ca和R-225Cb。在本發(fā)明的方法中，從生產(chǎn)成本的角度考慮，最好是連續(xù)加入原料，并連續(xù)回收產(chǎn)物。另一種方法，可以采用半間歇式體系，其中先連續(xù)加入原料，然后不加原料使反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間，然后回收產(chǎn)物。作為催化劑，可以使用任何在R-21對(duì)TFE的加成反應(yīng)中具有催化活性的催化劑。尤其是路易斯酸如無(wú)水氯化鋁、無(wú)水四氯化鈦、無(wú)水四氯化錫、無(wú)水五氯化銻、無(wú)水氯化鋅、無(wú)水氯化鐵、無(wú)水溴化鋁和三氟化硼最好。另外，可以使用如下組成式的催化劑其中x、y和z是滿(mǎn)足x+y+2z＝3，O＜x＜3，O≤y＜3和O≤z＜3的數(shù)，條件是x和y中的至少一個(gè)不是0，例如，氯氟化鋁或氯氟氧化鋁。在本發(fā)明的方法中用作催化劑的氯氟化鋁可通過(guò)使氟化氫、氫氟酸或一種具有不多于4個(gè)碳原子，最好是不多于2個(gè)碳原子的含氟或含氯氟烴與氯化鋁反應(yīng)而制備。含氟或含氯氟烴的實(shí)例是三氟甲烷、四氟乙烷、氯二氟甲烷、二氯氟甲烷、三氟二氯乙烷、三氟氯甲烷、二氟四氯乙烷、三氟三氯乙烷等。在該反應(yīng)中，氟化氫、氫氟酸或含氟或含氯氟烴可以獨(dú)立地或以它們的兩種或多種的混合物形式使用。在某些情況下，含氯烴可以與它們一起使用。反應(yīng)溫度是0～120℃，最好是0～100℃。該氟源物料可以液態(tài)或氣態(tài)與氯化鋁反應(yīng)。在本發(fā)明的方法中用作催化劑的氯氟氧化鋁可通過(guò)使含氯烴、含氯氟烴、含氟烴、氯化氫或它們的混合物與活化的氧化鋁在100～700℃的溫度下反應(yīng)而制備。通常，該制備方法包括將氧化鋁裝入由不銹鋼、耐酸鎳基鋁合金或者玻璃制成的反應(yīng)器中，在干燥的氮?dú)饬髦性?00～500℃的溫度下加熱氧化鋁以充分干燥氧化鋁，然后在適當(dāng)?shù)臏囟壤?00～600℃、最好是200～400℃下加入單獨(dú)的鹵代烴或鹵代烴和氯化氫氣體或氧氣的混合物并持續(xù)一段預(yù)定的時(shí)間。當(dāng)反應(yīng)溫度低于100℃時(shí)，反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)而無(wú)實(shí)際意義。當(dāng)反應(yīng)溫度高于600℃，碳沉積在鋁顆粒表面上使得催化活性趨于變差。正如日本專(zhuān)利公報(bào)NO.27375/1986中所公開(kāi)的，氧氣或者空氣的存在可以防止由沉積的碳所引起的失活。用氯化氫氣體的處理可以用類(lèi)似的方式進(jìn)行。即，活化的氧化鋁在干燥的氮?dú)饬髦杏?00～800℃的溫度下充分干燥。然后，使氯化氫氣體本身或用一種惰性氣體(例如氮?dú)饣驓鍤?或含氯氟烴(例如二氯二氟甲烷(R-12或R-21)稀釋的氯化氫流過(guò)干燥的氧化鋁。流動(dòng)時(shí)間通常是3～10小時(shí)。作為氧化鋁，可以使用市場(chǎng)上銷(xiāo)售的由γ-氧化鋁組成的并用于脫水或用作催化劑的多孔氧化鋁。例如，可以使用“Neobead”C，MHR，GB和D(由MizusawaChemicalIndustries，Ltd.生產(chǎn))或者活化的氧化鋁KHA和NKH(由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn))。作為不含氫的含氯烴或是含氯氟烴，使用那些具有1、2或3個(gè)碳原子，最好是1或2個(gè)碳原子的含氯烴或含氯氟烴。較好的例子是四氯化碳、氟三氯甲烷、二氟二氯甲烷、三氟氯甲烷、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷、1，1，1-三氯-2，2，2-三氟乙烷、1，1，2，2-四氟-1，2-二氯乙烷、1，1，1，2-四氟-2，2-二氯乙烷、1，1，2，2-四氯-1，2-二氟乙烷、1，1，1，2-四氯-2，2-二氟乙烷等。作為含有至少一個(gè)氫原子的含氯烴或含氯氟烴，使用那些具有1、2或3個(gè)碳原子，最好是1或2個(gè)碳原子含氯烴或含氯氟烴。較好的例子是氟二氯甲烷、二氟氯甲烷、1，1，1-三氟-2，2，-二氯乙烷、1，1，2-三氟-1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氟-2-氯乙烷等。氯氟氧化鋁可如下制備使氧化鋁與一種無(wú)機(jī)氟化物，例如與氟化氫在20～450℃的溫度下;與氟化硫(如SF4或SF6)、硫酰氟或亞硫酰氟在300～500℃的溫度下;或與氟化銨(如酸性氟化銨或中性氟化銨)在20～450℃的溫度下反應(yīng)，然后與含氯氟烴、含氯烴或氯化氫反應(yīng)。上述催化劑可獨(dú)立地使用或者以它們的兩種或多種的混合物使用。在這些催化劑中，無(wú)水氯化鋁和具有上述組成式(Ⅰ)的催化劑特別好。作為溶劑，任何對(duì)催化劑是惰性的并且R-21和TFE能在其中溶解的溶劑都可使用。例如，可以使用本發(fā)明的反應(yīng)中的副產(chǎn)物，含氯或含氫氯氟烷烴如氯仿和三氯四氟丙烷。此外，常用的溶劑如氯代烷(例如二氯甲烷和四氯化碳)或氯氟代烷(例如四氟丙烷)也可使用?？紤]到要分離所要求的產(chǎn)物R-225Ca和R-225Cb，最好將R-225Ca和R-225Cb用作溶劑。要選擇溶劑中催化劑的量，以使溶劑的重量是催化劑重量的至少兩倍。當(dāng)溶劑重量少于低限時(shí)，反應(yīng)體系不能被有效地?cái)嚢?，R-225的選擇性在反應(yīng)的起始階段趨于降低。R-21與TFE的摩爾比至少是1∶1，最好是1∶1～1∶10。當(dāng)該摩爾比小于1∶1時(shí)，未反應(yīng)的R-21在反應(yīng)體系中積累，并受到催化劑例如無(wú)水氯化鋁的催化作用而生成大量的R-22(二氟氯甲烷)、R-23(三氟甲烷)或氯仿。可用任何適當(dāng)?shù)姆椒▽⒃霞尤敕磻?yīng)體系。例如，將R-21和TFE混合然后加入，或者同時(shí)將R-21和TFE獨(dú)立地加入。另一種方法是，用一定的時(shí)間加入R-21，然后用一定的時(shí)間再加入TFE。當(dāng)R-21與TFE的摩爾比是1∶1時(shí)，選擇性略有降低。在這種情況下，在反應(yīng)開(kāi)始前將TFE溶于溶劑中可防止選擇性的降低。當(dāng)R-21與TFE的摩爾比大于1∶1時(shí)，選擇性和轉(zhuǎn)化率沒(méi)有明顯的差別。隨著TFE比例的增大，要循環(huán)的TFE的量也增加，因此，該摩爾比的上限最好是約1∶10。R-21和TFE可以氣態(tài)或液態(tài)加入。在常用的方法例如在液相中使用無(wú)水氯化鋁的間歇式方法中，由于未反應(yīng)的R-21在反應(yīng)體系中積累，R-225的選擇性很低。然而，通過(guò)在反應(yīng)過(guò)程中用溶劑將反應(yīng)體系中的R-21的濃度控制到10%(重量)或更低，最好是1%(重量)或更低可得到R-225的高選擇性。反應(yīng)壓力并不關(guān)鍵，并且可以是減壓。然而，由于在減壓情況下應(yīng)使用復(fù)雜的反應(yīng)設(shè)備，因此該反應(yīng)最好在大氣壓下或高于大氣壓下進(jìn)行。在本發(fā)明的方法中，反應(yīng)溫度是-30～+120℃，最好是-20～+60℃。當(dāng)反應(yīng)溫度高于120℃時(shí)，副產(chǎn)物的量增加，所要求的R-225Ca和R-225Cb的選擇性降低。當(dāng)反應(yīng)溫度低于-30℃時(shí)，反應(yīng)速度太低而無(wú)實(shí)際意義。在本發(fā)明的方法中用作為起始原料的R-21和TFE是工業(yè)生產(chǎn)的。路易斯酸如無(wú)水氯化鋁可以是市場(chǎng)上銷(xiāo)售的路易斯酸。本發(fā)明將用以下實(shí)例說(shuō)明。實(shí)例1在一個(gè)100ml的反應(yīng)器上，裝有一個(gè)冰冷卻的冷凝器，冷凝器的一個(gè)出口與一個(gè)保持在-70℃的冷阱連接，在該反應(yīng)器中加入R-225Ca(20g)和研磨的無(wú)水氯化鋁(1g)。攪拌該混合物以使無(wú)水氯化鋁懸浮在R-225Ca中，然后將預(yù)先混合的R-21和TFE分別以10ml/分和30ml/分的流速加入該懸浮液中以引發(fā)該反應(yīng)。在反應(yīng)開(kāi)始30分鐘后，該反應(yīng)混合物的溫度達(dá)到40℃，在進(jìn)料R-21和TFE4小時(shí)后，停止它們的進(jìn)料，通過(guò)過(guò)濾除去反應(yīng)器中的溶液里的氯化鋁。濾液用氣相色譜法分析。在保持在-70℃的冷阱中所收集的液體也用同樣的方法分析。結(jié)果示于表1中表1</tables>注＊1)四氟二氯丙烷從上述R-225Ca和R-225Cb的含量可以看到，減壓初始加入的R-225Ca的重量，計(jì)算R-21的轉(zhuǎn)化率為98%(摩爾)，計(jì)算R-225的選擇性為91%(摩爾)。生成的R-225是R-225Ca和R-225Cb的混合物，其摩爾比為52∶48(R-225Ca∶R-225Cb)。實(shí)例2在與實(shí)例1中所用的相同的反應(yīng)器中，加入R-225Ca(20g)和無(wú)水氯化鋁(1g)。在攪拌該混合物并從外部用冰水冷卻的同時(shí)，將TFE以10ml/分的流速加入該反應(yīng)混合物并持續(xù)10分鐘，然后，將預(yù)先混合的R-21和TFE在3℃下分別以10ml/分和10ml/分的流速加入該反應(yīng)混合物中以引發(fā)該反應(yīng)。在反應(yīng)開(kāi)始30分鐘后，該反應(yīng)混合物的溫度達(dá)到7℃。當(dāng)進(jìn)料R-21和TFE6小時(shí)后，停止它們的進(jìn)料。在保持在-70℃的冷阱中沒(méi)有收集到液體。將產(chǎn)物用與實(shí)例1中相同的方法分析，結(jié)果是R-21的轉(zhuǎn)化率為99%(摩爾)，而R-225的選擇性為94%(摩爾)。生成的R-225的重量為28.2g。所生成的R-225是R-225Ca與R-225Cb的混合物，其摩爾比為52∶48(R-225Ca∶R-225Cb)。實(shí)例3本實(shí)例表示了一種以反應(yīng)混合物從反應(yīng)器中連續(xù)排出的方式進(jìn)行的反應(yīng)。使用與實(shí)例1中所用的相同的反應(yīng)器，但裝有一個(gè)用于從反應(yīng)器中排出液體的帶有玻璃過(guò)濾器的出口，并且還裝有一個(gè)冷卻套管以控制反應(yīng)器內(nèi)的溫度。在上述反應(yīng)器中，加入由R-225Ca和R-225Cb以摩爾比50∶50組成的混合物(200g)以及研磨的無(wú)水氯化鋁(10g)，在攪拌以及液體溫度為5℃下，將TFE以10ml/分的流速加入10分鐘。然后，將預(yù)先混合的R-21和TFE分別以100ml/分和10ml/分的流速加入該液體中以引發(fā)該反應(yīng)。R-21與TFE的摩爾比是1∶1?？刂评鋮s溫度使得液體溫度不超過(guò)5℃。反應(yīng)開(kāi)始30分鐘后，將液體通過(guò)帶有玻璃過(guò)濾器的出口以54g/小時(shí)的速度排出，該反應(yīng)共進(jìn)行30小時(shí)。反應(yīng)終止后，過(guò)濾回收留在反應(yīng)器中的反應(yīng)混合物，并與已經(jīng)排出的液體合并。將合并的液體精餾，得到R-225Ca與R-225Cb的混合物(1360g)，其摩爾比為48∶52。由于同時(shí)回收的R-21的量是38g，則R-21的轉(zhuǎn)化率是95%，R-225的選擇性是94%。實(shí)例4在一個(gè)100ml的不銹鋼高壓釜中，加入無(wú)水氯化鋁(1g)以及由R-225Ca與R-225Cb以摩爾比52∶48組成的混合物(20g)。將高壓釜的蒸餾部分冷卻在-40℃，將R-21和TFE分別以10ml/分和10ml/分的流速加入2小時(shí)。然后，終止反應(yīng)，將高壓釜中的物料排出并用氣相色譜法分析。轉(zhuǎn)化率和選擇性示于表2中。實(shí)例5采用與實(shí)例4中相同的方法，但將高壓釜的蒸餾部分加熱至60℃進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果示于表2中。實(shí)例6采用與實(shí)例4中相同的方法，但將高壓釜的蒸餾部分加熱至120℃進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果示于表2中。表2</tables>實(shí)例7在一個(gè)100ml的三頸燒瓶中，加入氯氟氧化鋁(10g)以及由R-225Ca與R-225Cb以摩爾比52∶48組成的混合物(20g)。在該混合物中，將預(yù)先混合的R-21和TFE分別以10ml/分和30ml/分的流速加入該懸浮液中以引發(fā)反應(yīng)。3小時(shí)后，將燒瓶中的反應(yīng)液與冷阱收集液合并，用氣相色譜法分析。R-21的轉(zhuǎn)化率是98%(摩爾)，R-225的選擇性是95%(摩爾)。本實(shí)例中所用的氯氟氧化鋁如下制備在一個(gè)內(nèi)徑為20mm的SUS316管式反應(yīng)器中，裝入NeobeadGB(40ml)并于干燥的氮?dú)饬髦性?00℃干燥6小時(shí)。然后，將管內(nèi)溫度降至300℃并停止通氮?dú)?。然后，將R-21加入該管式反應(yīng)器中直到在氣相色譜分析中逸出的二氧化碳量不再減少。此后，將管式反應(yīng)器冷卻至30℃并回收催化劑。催化劑的組成根據(jù)由P.Woodbridge等，Nature，229，626(1971)所述的熱水解法進(jìn)行分析，結(jié)果如下Al45.5%(重量)Cl2.3%(重量)F20.1%(重量)O32.1%(重量)實(shí)例8在一個(gè)100ml的三頸瓶中加入無(wú)水氯化鋁(1g)和二氯甲烷(20g)。在用冰冷卻該燒瓶的同時(shí)，將預(yù)先混合的R-21和TFE分別以10ml/分和30ml/分的流速加入該燒瓶中以引發(fā)反應(yīng)。3小時(shí)后，將燒瓶中的反應(yīng)液與冷阱收集液合并，用氣相色譜法分析。R-21的轉(zhuǎn)化率是98%(摩爾)，R-225的選擇性是70%(摩爾)。實(shí)例9在一個(gè)100ml的三頸燒瓶中，加入氯氟化鋁(1g)和由R-225Ca與R-225Cb以摩爾比52∶48組成的混合物(20g)。在用冰冷卻該燒瓶的同時(shí)，將預(yù)先混合的R-21和TFE分別以10ml/分和12ml/分的流速加入該燒瓶中以引發(fā)反應(yīng)。3小時(shí)后，將燒瓶中的反應(yīng)液與冷阱收集液合并，用氣相色譜法分析。R-21的轉(zhuǎn)化率是99%(摩爾)，R-225的選擇性是96%(摩爾)。本實(shí)例中所用的氯氟化鋁如下制備在一個(gè)內(nèi)徑為10mm的管式玻璃反應(yīng)器中，加入無(wú)水氯化鋁(2.5g)并將R-21以10ml/分的流速加入該管式反應(yīng)器中并持續(xù)1小時(shí)。然后，回收催化劑并用于上述反應(yīng)。該催化劑的組成分析是將氯氟化鋁(10mg)溶于純水(1升)中，并用離子色譜法測(cè)定F和Cl的含量。結(jié)果如下Al25%(重量)Cl59%(重量)F16%(重量)實(shí)例10在一個(gè)100ml的三頸燒瓶中，加入無(wú)水氯化鋁(0.5g)和R-214(四氯四氟丙烷)(20g)。在用冰冷卻該燒瓶的同時(shí)，將預(yù)先混合的R-21和TFE分別以10ml/分和12ml/分的流速加入該燒瓶中以引發(fā)反應(yīng)。3小時(shí)后，將燒瓶中的反應(yīng)液與冷阱收集液合并，用氣相色譜法分析。R-21的轉(zhuǎn)化率是99%(摩爾)，R-225的選擇性是92%(摩爾)。實(shí)例11在一個(gè)100ml的三頸燒瓶中，加入無(wú)水氯化鋁(0.5g)和R-224(三氯四氟丙烷)(20g)。在用冰冷卻該燒瓶的同時(shí)，將預(yù)先混合的R-21和TFE分別以10ml/分和12ml/分的流速加入該燒瓶中以引發(fā)反應(yīng)。3小時(shí)后，將燒瓶中的反應(yīng)液與冷阱收集液合并，用氣相色譜法分析。R-21的轉(zhuǎn)化率是99%(摩爾)，R-225的選擇性是91%(摩爾)。對(duì)比實(shí)例在一個(gè)襯銀的高壓釜中，加入無(wú)水氯化鋁(5g)。在把高壓釜在干冰/丙酮浴中冷卻并抽真空后，將R-21(52g，0.5mol)和TFE(50g，0.5mol)通過(guò)氣缸汽化后加入高壓釜。在攪拌物料的同時(shí)，將高壓釜關(guān)閉并在100℃加熱10小時(shí)。然后，打開(kāi)高壓釜，回收反應(yīng)混合物，用稀鹽酸洗滌，得到R-225Ca和R-225Cb的混合物(47g，0.23mol)?；赗-21的產(chǎn)率為46.3%。根據(jù)產(chǎn)物的氣相色譜分析，R-21的轉(zhuǎn)化率是98%(摩爾)，R-225的選擇性是48%(摩爾)。權(quán)利要求1.一種制備1，1，1，2，2-五氟-3，3-二氯丙烷和1，1，2，2，3-五氟-1，3-二氯丙烷的方法，該方法包括在催化劑存在下使二氯氟甲烷與四氟乙烯在溶劑中反應(yīng)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑是一種路易斯酸。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑是無(wú)水氯化鋁。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑是一種下列組成式的化合物式中x、y和z是滿(mǎn)足x+y+2z＝3，0＜x＜3，0≤y＜3以及0≤z＜3/2的數(shù)，條件是y和z至少有一個(gè)不為0。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑是一種氯代烷。6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑是一種含氫的氯氟代烷。7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑是五氟二氯丙烷。8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑是選自1，1，1，2，2-五氟-3，3-二氯丙烷和1，1，2，2，3-五氟-1，3-二氯丙烷中的至少一種。9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑是三氯四氟丙烷。10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中反應(yīng)溫度是-30℃～120℃。11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中將在反應(yīng)液中的氟二氯甲烷的濃度保持在10%(重量)或更低。12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中將氟二氯甲烷和四氟乙烯連續(xù)地加入反應(yīng)體系中。13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中將氟二氯甲烷和四氟乙烯連續(xù)地或間歇地加入，其加入比是每加1摩爾氟二氯甲烷加入至少1摩爾四氟乙烯。14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中將生成的1，1，1，2，2-五氟-3，3-二氯丙烷和1，1，2，2，3-五氟-1，3-二氯丙烷連續(xù)地或間歇地從反應(yīng)體系中排出。全文摘要制備1，1，1，2，2-五氟-3，3-二氯丙烷和1，1，2，2，3-五氟-1，3-二氯丙烷的方法，包括在催化劑存在下使二氯氟甲烷和四氟乙烯在溶劑中反應(yīng)，其轉(zhuǎn)化率和選擇性得到了改善。文檔編號(hào)C07C19/10GK1053227SQ9110007公開(kāi)日1991年7月24日申請(qǐng)日期1991年1月8日優(yōu)先權(quán)日1990年1月8日發(fā)明者青山博一,河野圣,小山哲申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社