專利名稱：1，1，1-(4′羥苯基)乙烷的純化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及1，1，1-(4′-羥苯基)乙烷(THPE)的生產(chǎn)，更具體講是1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的純化方法。在本領(lǐng)域中已知1，1，1-(4′-羥苯基)乙烷可通過4-羥苯乙酮與苯酚反應(yīng)來制備。典型的是該反應(yīng)也用苯酚作溶劑來進(jìn)行。該反應(yīng)在酸催化條件如鹽酸和β-巰基丙酸的共催化系統(tǒng)下進(jìn)行。該反應(yīng)帶來的問題是產(chǎn)率相對(duì)較低，僅約70-80%，且產(chǎn)物含有一定量的雜質(zhì)。這些雜質(zhì)包括異-THPE(其是鄰和對(duì)-三(羥苯基)乙烷異構(gòu)體的混合物)，1，1-雙(羥苯基)乙烯異構(gòu)體，苯酚，4-羥苯乙酮，氯化物及未鑒定出的顏色物質(zhì)和輕及重餾分。雖然純的THPE是白的，但該反應(yīng)產(chǎn)物是純和不純產(chǎn)物的紅棕色混和物。THPE用做環(huán)氧化的硬化劑和聚碳酸酯的交聯(lián)劑。本發(fā)明提供了僅用甲醇/水進(jìn)行單獨(dú)重結(jié)晶的純化方法?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在單獨(dú)重結(jié)晶前，用THPE飽和水/甲醇液洗滌，或更優(yōu)選用進(jìn)行重結(jié)晶的濾液洗滌(雖然其在上述雜質(zhì)中有顏色并且較濃)，則可得到白而純的THPE。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過用這種洗滌，純而白的THPE產(chǎn)率是好的，并且溶劑具有更佳的生產(chǎn)用途。另一方面，如果粗的THPE開始就用進(jìn)行重結(jié)晶的濾液洗滌，則單獨(dú)的重結(jié)晶是必要的。
濾液洗滌和隨后單獨(dú)重結(jié)晶的結(jié)果依賴于洗滌前苯酚的含量。通過用THPE重結(jié)晶前的濾液洗滌深顏色的粗THPE，苯酚幾乎能定量地從粗餅中除去。雖然該濾液是用THPE飽和的，但由于初步洗滌時(shí)苯酚的溶解作用，THPE的回收不是定量的。對(duì)于低含量苯酚的粗混合物可得到高回收率。通常低含量苯酚提高了THPE的回收率，但如苯酚含量太低，則雜質(zhì)不能令人滿意地除去。苯酚含量約5%的粗產(chǎn)物可將極純的THPE回收率增加到最大限度。
該方法的結(jié)果是大多數(shù)顏色物質(zhì)使在洗滌階段中被除去，其中粗THPE顏色由深鐵銹色變?yōu)闇\棕褐色。這種顏色在重結(jié)晶中除去。當(dāng)重結(jié)晶濾液含有60-75%的水時(shí)，可得到最好結(jié)果。用高含量水可得到高THPE回收率，但該物質(zhì)在下面單獨(dú)重結(jié)晶中不能達(dá)到白色要求。
對(duì)于用循環(huán)的重結(jié)晶濾液洗滌粗THPE來講，為滿足白色和高純度要求，用甲醇/水進(jìn)行的單獨(dú)重結(jié)晶是必要的。該重結(jié)晶是基于THPE可從甲醇/水溶液中沉淀的原理。對(duì)于粗混合物的復(fù)雜性和粗混合物中一些成份的十分相似性來講，該純化步驟出人意料地簡單。因此，該步驟在勞動(dòng)量和資金上是低的。在本發(fā)明另一具體方案中，如果從粗反應(yīng)產(chǎn)物除去部分苯酚是在洗滌前進(jìn)行的，則該方法與簡單洗滌/單獨(dú)重結(jié)晶方法相比增加了費(fèi)用，但其有較好的回收率。在這兩種情況中，由于避免了苯酚和來自熱水洗滌的含氯化物廢水蒸汽，則廢料處理簡單化了，并且其它廢蒸汽降低到了最小程度。
本發(fā)明提供了從含1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和雜質(zhì)的固體粗混合物(來自于由4-羥苯乙酮和苯酚制備1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的催化反應(yīng))純化1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的方法，該方法包括a)用1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的飽和溶液洗滌所述粗混合物，在溶液中含約60-約75%(重量)水和約25%-約40%(重量)甲醇;和
b)將所形成的流出洗滌組合物與由此洗滌的粗混合物分開，然后溶解該洗滌粗混合物于甲醇中;和c)加足夠量的水和硼氫化鈉到溶解的洗滌粗混合物中以形成1，1，1-(4′-羥苯基)乙烷沉淀;和d)過濾該沉淀，從而得到純化的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和濾液;和e)用足夠量的甲醇和水溶液沖洗過濾得到的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀，該溶液選擇性地含達(dá)到飽和點(diǎn)的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷，該沖洗進(jìn)行足夠的時(shí)間以從所述沉淀中除去所有殘余有顏色的雜質(zhì)。
本發(fā)明提供一由含1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和雜質(zhì)的固體混合物(其來自于4-羥苯乙酮和苯酚催化制備1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷)純化1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的重復(fù)純化方法，該方法包括a)用1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷飽和溶液洗滌該粗混合物，該溶液含約60%-約75%(重量)水和約25%-約40%(重量)甲醇;和b)將由此洗滌的粗混合物與所形成的流出洗滌組合物分離開，溶解該洗滌粗混合物于甲醇中;和c)加足夠量水和硼氫化鈉到該溶解的洗滌粗混合物以得到1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀;和d)過濾該沉淀，從而得到純化的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和濾液;和e)用足夠甲醇和水的溶液沖洗過濾得到的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀，該溶液選擇性含有達(dá)到飽和點(diǎn)的1，1，1-(4′-羥苯基)乙烷，該沖洗進(jìn)行足夠的時(shí)間以從該沉淀中除去所有殘余有顏色的雜質(zhì);和f)用濾液洗滌另外的粗混合物，該濾液來自步驟(d)濾液選擇性一與步驟(e)的沖洗流出液的結(jié)合物;和g)將由此洗滌的粗混合物與形成的流出洗滌組合物分離開，然后溶解該洗滌粗混合物于甲醇中;和h)加足夠水和硼氫化鈉到所述溶解的洗滌的另一粗混合物中，以形成1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的另一沉淀;和i)過濾該另一沉淀，從而得到純化的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和另一濾液;和j)用足夠量甲醇和水的溶液沖洗過濾得到的1，1，1-(4′-羥苯基)乙烷沉淀，該溶液選擇性含達(dá)到飽和點(diǎn)的1，1，1-(4′-羥苯基)乙烷，該沖洗進(jìn)行足夠的時(shí)間以從該沉淀中除去所有殘余的帶色雜質(zhì)。
本發(fā)明可進(jìn)一步包括重復(fù)步驟(f)-(h)，至少將來自步驟(i)的濾液選擇性與步驟(j)的沖洗流出液合并一次用于步驟(f)的洗滌中。
在本發(fā)明另一方案中，在步驟(a)前，和/或于步驟(e)與(f)之間，將粗混合物中的苯酚含量調(diào)到占粗混合物重的約1%-約30%。
如前所述，1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷可通過4-羥苯乙酮與苯酚反應(yīng)制備，其中苯酚為溶劑及反應(yīng)試劑。該反應(yīng)在酸催化下進(jìn)行，優(yōu)選鹽酸和β-巰基丙酸做其催化劑。所得反應(yīng)產(chǎn)物含明顯量的雜質(zhì)，該雜質(zhì)通過本發(fā)明方法除去。該不純物實(shí)際是固體粗混合物，其含有1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷(THPE)，殘余的4-羥苯乙酮，苯酚，氯化物，THPE異構(gòu)體，雙-(羥苯基)乙烯異構(gòu)體，有顏色物質(zhì)和其它未鑒定的物質(zhì)，這些雜質(zhì)都將被除去。
在該純化方法的第一步中，用1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的飽和溶液洗滌該粗混合物，該飽和液含約60%-約75%(重量)水和約25%-約40%(重量)甲醇。該步洗滌優(yōu)選分幾步進(jìn)行?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，用在洗滌液中的THPE飽和溶液可降低THPE從粗混合物中的丟失。洗滌前，粗混合物一般含約15%-約30%(重量)殘余的苯酚，因?yàn)楸椒訉?duì)THPE是好的溶劑，故希望在洗滌前通過真空蒸除苯酚來降低苯酚重量。但已發(fā)現(xiàn)，如果太多的苯酚蒸除的話，雖然THPE回收率是好的，但產(chǎn)品的純度卻不能令人滿意。雖然洗滌液是THPE飽和液，但洗滌粗混合物期間THPE的丟失是由苯酚的存在造成的。苯酚含量可在洗滌前通過泵出粗混合物來控制或在洗滌前通過將熱氮?dú)饬魍ㄟ^粗混合物使大多數(shù)揮發(fā)成份苯酚脫離該系統(tǒng)來控制。通常希望得到99.5%或更純，白度(APHA)200或更小，優(yōu)選150或更小的THPE。因此希望苯酚含量至少占粗混合物重的約1.0%-約30%(重量)。更優(yōu)選苯酚重量調(diào)節(jié)到約4.0%-約10%，最優(yōu)選約4.5-約75%。最好的苯酚含量為約5.0%。因此，在大多數(shù)優(yōu)選情況下，粗混合物中的苯酚含量在進(jìn)行洗滌前首先調(diào)節(jié)到這些水平。
接著在洗滌步驟后，將洗滌的粗混合物與形成的流出的洗滌組合物分開，這可在攪拌下于濾板上洗滌，然后留下濾液進(jìn)行。然后將固體(洗滌的粗混合物)溶于足夠量甲醇以溶解。
然后加足夠量水和硼氫化鈉還原溶解的洗滌粗混合物，從而得到1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀。硼氫化鈉在重結(jié)晶中也起PH調(diào)節(jié)劑作用。在優(yōu)選方案中，所加硼氫化鈉的量占甲醇和水重的約0.0003%-約0.3%，優(yōu)選約0.003%-0.07%，更優(yōu)選約0.001%-約0.03%。如粗混合物中的苯酚含量在洗滌前已降低，則優(yōu)選將硼氫化鈉加到THPE甲醇溶液中。攪拌后，將活性炭加到THPE甲醇溶液中，并在加更多硼氫化鈉和水之前濾出。在洗滌粗混合物前苯酚含量降到15%或更小是最大的優(yōu)點(diǎn)。在優(yōu)選方案中，所加活性炭的量占甲醇重的約0.001%-約1.0%，優(yōu)選約0.01%-約0.8%，最優(yōu)選約0.05%-約0.3%。
然后過濾該沉淀，由此得到純的，重結(jié)晶的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和濾液。下一步是用足夠量的甲醇和水溶液沖洗過濾得到的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀，該溶液選擇性含達(dá)到飽和點(diǎn)的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷，沖洗進(jìn)行足夠的時(shí)間以除去沉淀中所有殘余的帶色雜質(zhì)。沖洗混合物優(yōu)選含2∶1-6∶1(重量)的水和甲醇。在該階段可用連二硫酸鈉溶液進(jìn)行任意的穩(wěn)定沖洗。連二硫酸鈉溶液一般占水重的約0.01%-約1.0%，優(yōu)選約0.05-約0.5%。最后是干燥產(chǎn)物。
在本發(fā)明一關(guān)鍵方案中，已發(fā)現(xiàn)可將所得帶色的濾液作為洗滌液用于另一批粗混合物的洗滌步驟中。雖然除水，甲醇和THPE外，該濾液含有硼氫化鈉，除去的帶色物質(zhì)和其它雜質(zhì)，但已發(fā)現(xiàn)它們可在洗滌步驟的流出液中除去。如濾液顏色是粉紅色，則在將該濾液用于洗滌下一批粗產(chǎn)物之前，用連二硫酸鈉處理以使其顏色變?yōu)闇\黃色。飽和連二硫酸鈉水溶液的適應(yīng)量約為0.1%(重量)。因此，該濾液在整個(gè)方法肩負(fù)有雙重責(zé)任并顯著降低了流體量，其在最終排出前可再循環(huán)或處理。
下面的實(shí)施例是為描述本發(fā)明而不意味著任何限制。
實(shí)施例1-5沒有進(jìn)行粗THPE的苯酚脫除洗滌的粗THPE純化在氮?dú)庀?手袋)，將粗THPE分批在過濾漏斗中用濾液洗滌，該濾液來自于水含量調(diào)節(jié)后，重結(jié)晶之前。該洗滌濾液放掉之前，巨烈攪拌漿狀物。最后的濾液僅顯出非常淺的粉紅色。殘余物于40℃/125mmHg過夜干燥得到棕黃色-淺桔黃色產(chǎn)物。結(jié)果見表Ⅰ。
實(shí)施例6-11洗滌的THPE重結(jié)晶N2下(手袋)，將洗滌的粗THPE溶于甲醇，得到暗琥珀色溶液。加硼氫化鈉后，該溶液首先變?yōu)闊o色，接著變?yōu)闇\桔黃色-琥珀色。攪拌0.5小時(shí)，再于攪拌下用1小時(shí)加入含NaBH4的水(有少量氣體冒出)。過濾該漿狀物，剩余物用THPE飽和水溶液/甲醇混合物(5.1∶1)洗滌兩次，然后過夜干燥(40℃，125mmHg)，得到純化的THPE，結(jié)果見表Ⅱ。
實(shí)施例12-17從粗THPE除去苯酚后具有低苯酚含量的粗THPE的純化。
粗THPE放在過濾漏斗(d＝1.5′，h＝5′)的濾板上，該漏斗底部連有N2精細(xì)調(diào)節(jié)閥，頂部連有一接收燒瓶。含有接收燒瓶連接接頭的漏斗被加熱到55℃，然后將接收燒瓶在干冰/丙酮浴中冷卻。通過連到接收燒瓶的高真空泵保持真空在30-35mmHg，并通過使少量N2蒸汽通過濾液漏斗底部及THPE餅來控制。當(dāng)該餅在顏色上變亮?xí)r，在N2下將其降低到室溫，然后轉(zhuǎn)到手袋中用于過濾洗滌。結(jié)果見表Ⅲ。
實(shí)施例18-28濾液洗滌苯酚含量降低的粗THPE在N2下(手袋)，將粗THPE與苯酚緊密混合以增加苯酚含量。該混合物在濾液漏斗中用濾液分批洗滌，該濾液來自重結(jié)晶之前(調(diào)節(jié)后的水含量見表Ⅳ)。在洗滌濾液放掉前，巨烈攪拌該漿狀物。最后濾液僅顯出非常淺的粉紅色。該餅在40℃/mmHg下過夜干燥以生成淺黃色-淺粉紅色產(chǎn)物。但如來自重結(jié)晶步驟的濾液預(yù)先用連二硫酸鈉處理(即每619g濾液用0.7ml其飽和水溶液)以將其粉紅色變?yōu)闇\黃色，則該濾液可順利地使用。
結(jié)果見表Ⅳ。
實(shí)施例29-34低苯酚含量的粗THPE的單獨(dú)重結(jié)晶在N2下(手袋)，將洗滌的粗THPE溶于37.2g甲醇得到綠琥珀色溶液。加入20mg硼氫化鈉后，顏色變?yōu)榻埸S-琥珀色，攪拌該溶液30分鐘，然后用100mg活性炭處理1小時(shí)。然后用硅藻土作為過濾器濾掉活性炭?；钚蕴?硅藻土餅用31.7g甲醇處理。用另外9mgNaBH4處理合并的濾液并攪拌15分鐘。最后用1個(gè)多小時(shí)加入帶12mgNaBH4的140g水(有少許氣體冒出)。攪拌該漿狀物，剩余物用THPE飽和水溶液/甲醇混合液(5.1∶1，總量85.4g)洗滌兩次，于40℃/125mmHg過夜干燥，得到純的THPE。結(jié)果見表Ⅴ。
權(quán)利要求
1.純化來自固體粗混合物的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的方法，該粗混合物含1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和雜質(zhì)，其來自于4-羥苯乙酮與苯酚制備1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的催化反應(yīng)，該方法包括a)用1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷飽和溶液洗滌該粗混合物，該溶液含約60-約75%(重量)水和約25%-約40%(重量)甲醇；和b)將所洗滌的粗混合物與所形成的流出洗滌組合物分開，將該洗滌粗混合物溶于甲醇，并c)加足夠的水和硼氫化鈉到該溶解的洗滌粗化合物中，得到1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀，和d)過濾該沉淀，從而得到純的1，1，1-三(4′羥苯基)乙烷和濾液；和e)用足夠甲醇和水的溶液沖洗過濾得到的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀，該溶液選擇性含達(dá)到飽和點(diǎn)的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷，該沖洗進(jìn)行足夠長的時(shí)間以除去該沉淀中所有殘余的帶色雜質(zhì)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)粗混合物中的苯酚含量占該混合物重的約4.0%-約27.0%。
3.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)粗混合物中的苯酚含量占該混合物重的約4.0%-約15.0%。
4.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)粗混合物中的苯酚含量占該混合物重的約4.5%-約7.0%。
5.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(b)后，首先將硼氫化鈉和活性炭加到溶于甲醇的粗洗滌混合物中，然后在步驟(c)之前濾出活性炭。
6.權(quán)利要求1的方法，其還包括隨后用連二硫酸鈉水溶液沖洗過濾沉淀的步驟。
7.純化來自固體粗混合物的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的方法，該粗混合物含1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和雜質(zhì)，其來自于4-羥苯乙酮與苯酚制備1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的催化反應(yīng)，該方法包括a)用1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷飽和溶液洗滌該粗混合物，該溶液含約60-約75%(重量)水和約25%-40%(重量)甲醇;和b)將所洗滌的粗混合物與所形成的流出洗滌組合物分開，將該洗滌粗混合物溶于甲醇，并c)加足夠的水和硼氫化鈉到該溶解的洗滌粗化合物中，得到1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷，和d)過濾該沉淀，從而得到純的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和濾液;和e)用足夠甲醇和水的溶液沖洗過濾得到的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀，該溶液選擇性含達(dá)到飽和點(diǎn)的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷，該沖洗進(jìn)行足夠長的時(shí)間以除去該沉淀中所有殘余的帶色雜質(zhì);和f)用步驟(d)濾液與步驟(e)的沖洗流出液的合并液洗滌另一粗混合物，和g)將所洗滌的粗混合物與所形成的流出洗滌組合物分開，將該洗滌的粗混合物溶于甲醇;和h)加足夠量水和硼氫化鈉到該溶解的洗滌另一粗混合物，得到另一1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀;和i)過濾該另一沉淀，從而得到純化的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和另一濾液;和j)用足夠量甲醇和水的溶液沖洗過濾得到的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀，該溶液選擇性含有達(dá)到飽和點(diǎn)的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷，該沖洗進(jìn)行足夠的時(shí)間以從該沉淀中除去所有殘余的帶色雜質(zhì)。
8.權(quán)利要求7的方法，其中步驟(a)粗混合物中的苯酚含量為占該混合物重的4.0%-27.0%。
9.權(quán)利要求7的方法，其中步驟(a)粗混合物中的苯酚含量為占該混合物重的約4.0%-約15.0%。
10.權(quán)利要求7的方法，其中步驟(a)粗混合物中的苯酚含量為占該混合物重的4.5%-約7.0%。
11.權(quán)利要求7的方法，其還包括至少重復(fù)步驟(f)-(j)一次，其中步驟(i)濾液選擇性與步驟(j)沖洗流出液合并并用于步驟(f)的洗滌中。
12.權(quán)利要求7的方法，其中于步驟(b)和(g)后，先將硼氫化鈉再將活性炭加到溶于甲醇的粗洗滌混合物中，然后于步驟(c)和(h)前濾出活性炭。
13.權(quán)利要求7的方法，其中還包括用連二硫酸鈉水溶液沖洗所過濾的沉淀的步驟。
14.在純化來自固體粗混合物中的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷方法中，該固體粗混合物含1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和雜質(zhì)，其來自4-羥苯乙酮與苯酚制備1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的催化反應(yīng)，其中濾液如下形成a)用1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷飽和溶液洗滌粗混合物，該溶液含約60%-約75%(重量)水和約25%-約40%(重量)甲醇;和b)將所洗滌的粗混合物與所形成的流出洗滌組合物分開，然后將該洗滌粗組合物溶于甲醇;和c)加足夠量水和硼氫化鈉到該溶解的洗滌粗混合物中以形成1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀;和d)過濾該沉淀，從而得到純的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和濾液;和e)用足夠量甲醇和水的溶液沖洗過濾所得的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀，該溶液選擇性含達(dá)到飽和點(diǎn)的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷，沖洗進(jìn)行足夠的時(shí)間以從該沉淀中除去所有殘余的帶色雜質(zhì)，該方法包括ⅰ)用步驟(d)濾液選擇性與步驟(e)沖洗流出液合并的液體洗滌另一粗混合物;和ⅱ)將所洗滌的粗混合物與所形成的流出洗滌組合物分開，然后將該洗滌粗混合物溶于甲醇中;和ⅲ)加足夠量水和硼氫化鈉到該溶解的洗滌另一粗混合物中，形成另一1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀;和ⅳ)過濾該另一沉淀，從而形成純的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和另一濾液;ⅴ)用足夠量甲醇和水溶液沖洗過濾得到的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀，該溶液選擇性含達(dá)到飽和點(diǎn)的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷，該沖洗進(jìn)行足夠時(shí)間以從該沉淀中除去所有殘余的帶顏色雜質(zhì)。
15.權(quán)利要求14的方法，其中步驟(a)和(i)粗混合物中苯酚含量為占該混合物重的約4.0%-27.0%。
16.權(quán)利要求14的方法，其中步驟(a)和(i)粗混合物中苯酚含量為占該混合物重的約4.0%-15.0%。
17.權(quán)利要求14的方法，其中步驟(a)和(i)粗混合物中苯酚含量為占該混合物重的4.5%-7.0%。
18.權(quán)利要求14的方法，其中步驟(ⅰ)-(ⅴ)至少重復(fù)一次，其中步驟(ⅳ)濾液選擇性與步驟(ⅴ)沖洗流出液合并并用于步驟(ⅰ)的洗滌中。
19.權(quán)利要求14的方法，其中于步驟(b)和(ⅱ)后，先將硼氫化鈉，再將活性炭加到溶于甲醇的粗洗滌混合物中，然后于步驟(c)和(ⅲ)之前濾出該活性炭。
20.權(quán)利要求14的方法，其還包括用連二硫酸鈉水溶液沖洗步驟(d)和(ⅳ)過濾的沉淀的步驟。
全文摘要
純化1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的方法，其包括用1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷的水和甲醇飽和溶液洗滌含1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和雜質(zhì)的粗混合物；將洗滌的粗混合物與流出物分開，將該洗滌的粗混合物溶于甲醇中，然后加水和硼氫化鈉到該溶解的洗滌粗混合物中，形成1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷沉淀，過濾該沉淀，得到純的1，1，1-三(4′-羥苯基)乙烷和濾液。本發(fā)明另一方案提供了通過用純化前的濾液洗滌另一粗混合物的重復(fù)方法。
文檔編號(hào)C07C37/70GK1053918SQ9110096
公開日1991年8月21日 申請(qǐng)日期1991年2月9日 優(yōu)先權(quán)日1990年2月9日
發(fā)明者海因茨·斯特魯茨, 沃納·H·米勒 申請(qǐng)人:赫希斯特人造絲公司