專利名稱：含1，2，4-三唑-3-甲酰胺的除草組合物及用該組合物控制雜草的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)式(Ⅰ)表示的1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物
(Ⅰ)其中R表示未被取代或被(一個或多個)氟原子取代的、直鏈或支鏈的飽和(C2～C10)烷基;未被取代或者被(一個或多個)氟原子取代的環(huán)狀飽和(C3-C10)烷基;未被取代或被(一個或多個)氟原子取代的、直鏈的、支鏈的或者環(huán)狀的不飽和的(C3～C10)烷基;以(Ⅱ)式表示的基團
(Ⅱ)其中R′表示鹵素原子、(C1～C3)烷基、(C1～C3)烷基、(C1～C3)烷氧基或者被氟取代的(C1～C3)烷基，m是0～5中的整數(shù)，n是0或1;直鏈或支鏈的飽和的(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;直鏈或支鏈的不飽和(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;苯氧基(C2～C6)烷基;芳烷氧基(C2～C6)烷基;帶有被(一個或多個)鹵素原子或(一個或多個)(C1～C3)烷基取代的(一個或多個)苯基的苯氧基(C2～C6)烷基;帶有被(一個或多個)鹵素原子或(一個或多個)(C1～C3)烷基取代的(一個或多個)苯基的芳烷氧基(C2～C6)烷基;〔(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷氧基〕(C2～C10)烷基;或者(Ⅲ)式表示的基團
(Ⅲ)其中P表示1～8中的整數(shù)。本發(fā)明還涉及制備該化合物的方法及含有1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物作為活性組分的除草組合物。
為保護作物例如稻子、小麥、玉米等使其不受有害雜草的侵害，以增加作物產(chǎn)量，必然要使用除草劑(除草組合物)。
迄今，已提出過一些除草組合物，其中含有1，5-二苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺衍生物作為活性組分，例如①含有除草有效量的、由下式表示的1，5-二取代的1，2，4-三唑-3-甲酰胺作為一種活性組分與一種可用于除草劑的載體或一種稀釋劑組成的除草組合物
其中R′是具有1～3個碳原子的烷基、三氟甲基、氯原子、氟原子、碘原子或者硝基;R2是甲基、氯原子或者氫原子;R3是甲基或氫原子，但1-(4-甲苯基)-5-苯基-1，2，4-三唑-3-甲酰胺除外(參見美國專利4492597);②下式表示的1，2，4-三唑衍生物
其中R1是氫原子、烷基或者羥烷基;R2是氫原子、烷基、鹵代烷基、羥烷基、氰基烷基、乙?；?、鹵代乙?；?、甲氧基乙酰基、氨基、甲氧基或者羥基;R3和R4分別表示氫原子、烷基或者鹵素原子，(參見日本專利申請公開(KOKAI)58-194866號(1983)〕;以及③含有以下通式的1，2，4-三唑衍生物的除草組合物
其中R1表示氫或者鹵素原子，或者C1或C2的烷基;R2表示氫或鹵素原子或者C1或C2的烷基、鹵代(C1～C3)烷基、甲氧基、氰基、甲氧基甲基、甲硫基、甲氧基羰基或者異丙氧基羰基;R3表示硫代酰胺基或者下列通式表示的基團
其中R4表示氫原子或者C1或C2的烷基或者羥基(C1或C2)烷基;R5表示氫原子或者C1或C2的烷基、鹵代(C1或C2)烷基、羥基(C1或C2)烷基、氰基甲基、乙?；Ⅺu代乙?；⒓籽趸阴；?、氨基、苯基、甲氧基、羥基、C2或C3的鏈烯基、鹵代(C2或C3鏈烯基)、異丙基羰基、甲硫羰基或者2-甲氧基乙基(GB2120665A)。
但是，含有上面提到的化合物作活性組分的除草組合物在除草活性上不能滿足要求，因此非常需要提供這樣一種除草劑(除草組合物)，它只殺死雜草而對作物沒有任何傷害作用，即使同時被用到作物和雜草上時;換言之，該除草劑要具有高的選擇毒性。
為了得到一種既有良好的除草活性，同時對作物又沒有任何傷害作用的化合物，本發(fā)明人作了大量的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，(Ⅰ)式所表示的1，2，4-三唑-3-甲酰胺具有良好的除草活性選擇性，本發(fā)明人已根據(jù)其發(fā)現(xiàn)而完成了本發(fā)明。
(Ⅰ)式表示的化合物和前面提到的作為除草組分的已知化合物的不同點在于，(Ⅰ)式表示的化合物有-CH2-O-R基團，〔R和(Ⅰ)式中相同〕。
在這一點上，雖然上面提到的GB2120665A中例舉的一個化合物在三唑1位的苯基上有一個-CH2OCH3基團，但其除草活性較(Ⅰ)式表示的化合物低得多。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種具有除草活性選擇性的(Ⅰ)式表示的1，2，4-三唑-3-甲酰胺，即它對禾本科植物和闊葉植物，尤其是對闊葉植物具有良好的除草活性，而對作物例如稻子、小麥、玉米等卻無任何植物毒性。本發(fā)明的目的還在于提供一種含有由(Ⅰ)式所示的化合物作為活性組分的除草組化物，以及制備(Ⅰ)式所示化合物的方法。
本發(fā)明的第一個方面，是提供一種(Ⅰ)式表示的1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物;
(Ⅰ)式中R表示未被取代或被氟原子(一個或多個)所取代的、直鏈或支鏈的飽和(C2～C10)烷基;未被取代或被氟原子(一個或多個)所取代的環(huán)狀飽和(C3～C10)烷基;未被或被氟原子(一個或多個)所取代的直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的不飽和的(C3～C10)烷基;(Ⅱ)式表示的基團
(Ⅱ)其中R1表示鹵素原子、(C1～C3)烷基、(C1～C3)烷氧基或被氟取代的(C1～C3)烷基，m是0～5的整數(shù)，n是0或1;直鏈或支鏈的飽和的(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;直鏈或支鏈的不飽和的(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;苯氧基(C2～C6)烷基;芳烷氧基(C2～C6)烷基;帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1～C3)烷基(一個或多個)取代的苯基(一個或多個)的苯氧基(C2～C6)烷基;帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1～C3)烷基(一個或多個)取代的苯基(一個或多個)的芳烷氧基(C2～C6)烷基;〔(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷氧基〕(C2～C10)烷基;或者(Ⅲ)式表示的基團
(Ⅲ)其中P表示1～8的整數(shù)。
本發(fā)明的第二個方面，是提供一種制備(Ⅰ)式表示的化合物，即1，2，4-三唑-3-甲酰胺的方法
(Ⅰ)其中R表示未被取代或被氟原子(一個或多個)所取代的直鏈或支鏈的飽和(C2-C10)烷基;未被取代或者被氟原子(一個或多個)取代的環(huán)狀飽和(C3～C10)烷基;未被取代或者被氟原子(一個或多個)取代的直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的不飽和(C3-C10)烷基;(Ⅱ)式表示的基團
(Ⅱ)
其中R1表示鹵素原子、(C1～C3)烷基、(C1～C3)烷氧基或者被氟取代的(C1～C3)烷基，m是0～5的整數(shù)，n是0或1;直鏈或支鏈的飽和的(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;直鏈或支鏈的不飽和的(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;苯氧基(C2～C6)烷基;芳烷氧基(C2～C6)烷基;帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1～C3)烷基(一個或多個)取代的苯基(一個或多個)的苯氧基(C2～C6)烷基;帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1～C3)烷基(一個或多個)取代的苯基(一個或多個)的芳烷氧基(C2～C6)烷基;〔(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷氧基〕(C2～C10)烷基;或者(Ⅲ)式表示的基團
(Ⅲ)其中P是1～8的整數(shù)。該方法包括下列步驟使(Ⅶ)式表示的化合物與氨在-20℃～室溫范圍的溫度下進行反應(yīng)，
(Ⅶ)得到(Ⅳ)式表示的化合物
(Ⅳ)然后，將所得的由(Ⅳ)式表示的化合物與R-OH式表示的化合物其中的R和(Ⅰ)式中的相同，在一種無機堿或有機堿的存在下，在-20～50℃范圍的溫度下進行反應(yīng)。
本發(fā)明的第三個方面，是提供一種制備(Ⅰ)式表示的化合物，即1，2，4-三唑-3-甲酰胺的方法
(Ⅰ)其中R定義如上，該方法包括使(Ⅶ)式表示的化合物與大于等當(dāng)量的R-OM式表示的化合物(其中R與(Ⅰ)式中相同，M是鈉原子或者鉀原子)在0～100℃范圍的溫度下進行反應(yīng)
(Ⅶ)得到下式表示的化合物
其中R定義如上。將所得化合物進行水解，得到(Ⅷ)式表示的化合物
(Ⅷ)其中R定義如上，將所得的(Ⅷ)式表示的化合物與亞硫酰氯在60～100℃范圍的溫度下進行反應(yīng)，得到下式表示的化合物
其中R定義如上。然后，將所得該化合物與氨在-20℃～室溫范圍的溫度下進行反應(yīng)。
本發(fā)明的第四個方面，是提供一種制備(Ⅰ)式表示的化合物1，2，4-三唑-3-甲酰胺的方法
(Ⅰ)其中R定義如上。該方法包括下列步驟(1)使3-氨基芐醇與亞硝酸鈉在不高于15℃的溫度下，在有鹽酸、硫酸或氟硼酸的存在下進行反應(yīng)，得到下式表示的重氮鹽
其中X是Cl， 1/2 (SO4)或BF4。
(2)使上述得到的重氮鹽與下式表示的2-苯基-2-噁唑啉-5-酮
在不高于60℃溫度下進行反應(yīng)，得到(Ⅵ)式表示的4-〔3-(羥甲基)苯基亞肼基〕-2-苯基-2-噁唑啉-5-酮。
(Ⅵ)
(3)將上述得到的(Ⅵ)式表示的4-〔3-(羥甲基)苯基亞肼基〕-2-苯基-2-噁唑啉-5-酮溶于對質(zhì)子惰性的有機溶劑中，向其中加入大于等當(dāng)量的氫氧化鈉后，使其反應(yīng)，向所得的反應(yīng)混合物中加入鹽酸并在不高于100℃的溫度下加熱，得到(Ⅴ)式表示的1-〔3-(羥甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸。
(Ⅴ)(4)使上面得到的(Ⅴ)式表示的1-〔3-(羥甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸與亞硫酰氯在60～100℃的溫度下進行反應(yīng)，得到(Ⅶ)式表示的化合物。
(Ⅶ)(5)使上面得到的(Ⅶ)式表示的化合物與氨在-20℃～室溫的溫度下進行反應(yīng)，得到(Ⅳ)式表示的化合物
(Ⅳ)
(6)使上面得到的(Ⅳ)式表示的化合物與R-OH式表示的化合物，其R與(Ⅰ)式中相同，在-20℃～50℃范圍的溫度下，在有無機堿或有機堿的存在下進行反應(yīng)。
本發(fā)明的第五個方面是提供含有一種除草有效量的(Ⅰ)式表示的1，2，4-三唑-3-甲酰胺及一種適用于除草劑的載體或輔助劑的一種除草組合物
(Ⅰ)其中R表示未被取代或者被氟原子(一個或多個)取代的直鏈或支鏈的飽和(C2～C10)烷基;未被取代或者被氟原子(一個或多個)取代的環(huán)狀飽和(C3～C10)烷基;未被取代或者被氟原子(一個或多個)取代的直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的不飽和的(C3～C10)烷基;(Ⅱ)式表示的基團
(Ⅱ)其中R1表示鹵素原子、(C1～C3)烷基、(C1～C3)烷氧基或者被氟取代的(C1～C3)烷基，m是0～5的整數(shù)，n是0或1;直鏈或支鏈的飽和的(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;直鏈或支鏈的不飽和的(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;苯氧基(C2～C6)烷基;芳烷氧基(C2～C6)烷基;帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1～C3)烷基(一個或多個)取代的苯基(一個或多個)的苯氧基(C2～C6)烷基;帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1～C3)烷基(一個或多個)取代的苯基(一個或多個)的芳烷氧基(C2～C6)烷基;〔(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷氧基〕(C2～C10)烷基;或者(Ⅲ)式表示的基團
(Ⅲ)其中P是1～8的整數(shù)。
本發(fā)明的第六個方面是提供一種控制有害雜草生長的方法，該方法包括將除草有效量的(Ⅰ)式表示的1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物施用到有害雜草上或者田地里。
(Ⅰ)其中R表示未被取代或者被氟原子(一個或多個)取代的直鏈或支鏈的飽和的(C2～C10)烷基;未被取代或者被氟原子(一個或多個)取代的環(huán)狀飽和(C3～C10)烷基;未被取代或者被氟原子子(一個或多個)取代的直鏈的、支鏈的或不飽和的(C3～C10)烷基;Ⅱ式表示的基團
(Ⅱ)
其中R1表示鹵素原子、(C1～C3)烷基、(C1～C3)烷氧基或者被氟取代的(C1～C3)烷基，m是0～5的整數(shù)，n是0或1;直鏈或支鏈的飽和(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;直鏈或支鏈的不飽和(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;苯氧基(C2～C6)烷基;芳烷氧基(C2～C6)烷基;帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1～C3)烷基(一個或多個)取代的苯基(一個或多個)的苯氧基(C2～C6)烷基;帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1～C3)烷基(一個或多個)取代的苯基(一個或多個)的芳烷氧基(C2～C6)烷基;〔(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷氧基〕(C2～C10)烷基;或(Ⅲ)式表示的基團
(Ⅲ)其中P表示1～8中的整數(shù)。
1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物具有(Ⅰ)式表示的結(jié)構(gòu)，表1中列舉了這些具體化合物及其物理性質(zhì)。
可用下述方法制備(Ⅰ)式表示的化合物(1)使(Ⅶ)式所示的化合物
(Ⅶ)與氨在-20°～室溫范圍的溫度下，最好是在-10°～5℃的范
圍內(nèi)的溫度下進行反應(yīng)，得到(Ⅳ)式表示的新化合物1-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
(Ⅳ)使上面得到的(Ⅳ)式所示的1-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺與分子式R-OH表示的化合物〔其中R和(Ⅰ)式中的相同〕在一無機堿或有機堿(例如金屬鈉、氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀或者三乙胺)存在下，在-20～50℃，最好在0～30℃進行反應(yīng)，得到(Ⅰ)式表示的1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物，
(Ⅰ)式中R定義同前。
進行上述反應(yīng)可用醇衍生物作溶劑，但也可使用其它溶劑，如六甲基磷酰三胺、二甲基甲酰胺、二甲亞砜、乙腈等。
(2)使(Ⅶ)式表示的化合物與R-OM式表示的醇鹽〔其中R和(Ⅰ)式中的相同，M是鈉原子或者鉀原子〕，后者的量大于等當(dāng)量，最好是等當(dāng)量的3～10倍，在0～100℃，最好在10～50℃進行反應(yīng)，得到下式表示的化合物
式中R和(Ⅰ)式中的相同。
水解上面得到的化和物，得到(Ⅷ)式表示的化合物
(Ⅷ)式中R和(Ⅰ)式中的相同。
使上面得到的(Ⅷ)式表示的化合物與亞硫酰氯在60～100℃的溫度下進行反應(yīng)，得到下式表示的化合物
式中R和(Ⅰ)式中的相同。
使上面得到的化合物與氨在-20℃～室溫的溫度下，最好在-10～5℃進行反應(yīng)，得到(Ⅰ)式表示的1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物
(Ⅰ)其中R定義如上。
可用下列方法制備(Ⅶ)式表示的化合物，1-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰氯
(Ⅶ)即由3-氨基芐醇與亞硝酸鈉在鹽酸、硫酸或氟硼酸存在下，溫度不高于15℃，較好是0至10℃反應(yīng)所得的以下式表示的重氮鹽
其中X是Cl， 1/2 SO4，或BF4，與下式表示的2-苯基-2-噁唑啉-5-酮
在不高于60℃的溫度下進行反應(yīng)，得到(Ⅵ)式表示的新化合物，4-〔3-(羥甲基)苯基亞肼基〕-2-苯基-2-噁唑啉-5-酮。
上面提到的2-苯基-2-噁唑啉-5-酮是通過苯甲酰氨基乙酸脫水環(huán)化而制備的。
將氫氧化鈉以大于等當(dāng)量的量加入到上面提到的4-〔3-(羥甲基)苯基亞肼基〕-2-苯基-2-噁唑啉-5-酮的一種對質(zhì)子惰性的有機溶劑的溶液中，溶劑如丙酮、二噁烷、四氫呋喃、二甲基甲酰胺和甲乙酮，混合物反應(yīng)后，向其中加入鹽酸，將PH值從1調(diào)到4，然后，將該混合物加熱到低于100℃的溫度，最好是30～60℃，得到(Ⅴ)式表示的新化合物，1-〔3-(羥甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-3唑-3-羧酸。
(Ⅴ)上述得到的1-〔3-(羥甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸與亞硫酰氯在60～100℃的溫度下進行反應(yīng)，得到(Ⅶ)式表示的化合物，1-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰氯。
(Ⅶ)(Ⅳ)式表示的新化合物，1-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺
(Ⅳ)有下列物理性質(zhì)熔點158～160℃紅外光譜(KBr，Cm-1)νNH3350～3150νCO1690和1660核磁共振譜(CDCl3，δ，PPm)4.56(2H，S;CH2)6.8～7.7(11H，m;ArH+NH2)元素分析(%)(測定)C61.51，H4.21，N17.83(計算)C61.44，H4.19 N17.92(Ⅴ)式表示的新化合物，1-〔3-(羥甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸
(Ⅴ)有下列物理性質(zhì)熔點192℃(分解)紅外光譜(KBr，Cm-1)νOH，νCOOH 3350，3000～2200，1730核磁共振譜(d6-DMSO，δ，PPm)4.50(2H，S;CH2)Ca6.0(2H，bs;COOH+OH)7.0～7.6(9H，m;ArH)元素分析(%)(測定)C65.14，H4.52，N14.10(計算)C65.08，H4.44，N14.23(Ⅵ)式表示的化合物，4-〔3-(羥甲基)苯基亞肼基〕-2-苯基-2-噁唑啉-5-酮
(Ⅵ)
具有下列物理性質(zhì)熔點172～174℃紅外光譜(KBr，Cm-1)νNH，νOH3500～3200νCO;1790核磁共振譜(d6-DMSO，δ，PPm)4.51(2H，d，J＝6Hz;CH2)5.20(1H，J＝6Hz;OH)6.9～8.2(9H，m;ArH)12.80(1H，S;NH)元素分析(%)(測定)C64.97，H4.39，N14.20(計算)C65.08，H4.44，N14.23為了把用上面提到的各種方法得到的1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物作為除草組合物中的活性組分來使用，1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物可配制成各種形狀的除草組合物，例如濕粉、乳液、顆粒和干粉型。
根據(jù)本發(fā)明，除草組合物可用于水稻田和作物田里幼苗出土前的治理和出土后的治理，以及果園、花圃和非可耕土地中雜草的治理。
根據(jù)本發(fā)明，除草組合物是由含有一種以(Ⅰ)式表示的1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物為除草有效量組份和一種可用于除草劑的載體或輔藥
(Ⅰ)其中R表示未被取代或者被氟原子(一個或多個)取代的直鏈或支鏈的飽和的(C2～C10)烷基;未被取代或者被氟原子(一個或多個)取代環(huán)狀的飽和的(C3～C10)烷基，未被取代或者被氟原子(一個或多個)取代直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的不飽和的(C3～C10)烷基，(Ⅱ)式表示的基團
(Ⅱ)其中R1表示鹵素原子，(C1～C3)烷基，(C1～C3)烷氧基或者被氟取代的(C1～C3)烷基，m是0～5的整數(shù)，n是0或1;直鏈或支鏈的飽和的(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;直鏈或支鏈的不飽和的(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷基;苯氧基(C2～C6)烷基;芳烷氧基(C2～C6)烷基;帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1～C3)烷基(一個或多個)取代的苯基(一個或多個)的苯氧基(C2～C6)烷基;帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1～C3)烷基(一個或多個)取代的苯基(一個或多個)的芳烷氧基(C2～C6)烷基;〔(C1～C8)烷氧基(C2～C10)烷氧基〕(C2～C10)烷基;或者(Ⅲ)式表示的基團
(Ⅲ)其中P是1～8的整數(shù)。
作為活性組分，從除草活性和適用范圍來看，優(yōu)選的化合物是(Ⅰ)式中的R是直鏈的飽和的(C2～C10)烷基;支鏈的飽和的(C3～C7)烷基;直鏈的不飽和的(C3～C5)烷基;直鏈的飽和的被氟原子(一個或多個)取代的(C2～C10)烷基;支鏈的飽和的被氟原子(一個或多個)取代的(C3～C8)烷基;在(Ⅱ)式中(1)m是0，n是0的基團，(2)m是1～5，R1是氟原子、氯原子、三氟甲基或甲氧基，n是0的基團，(3)m是0，n是1的基團，(4)m是1，R1是氟原子、氯原子、甲基或甲氧基，n是1的基團;直鏈的飽和的(C1～C8)烷氧基乙基;支鏈的飽和的(C3～C8)烷氧基乙基;直鏈的不飽和的(C3～C5)烷氧基乙基;苯氧基乙基;帶有被鹵素原子或甲基取代的苯基的苯氧乙基;芐氧乙基;-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)3CH3基團，或者(Ⅲ)式其中P是1～4的基團的1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物。
而且，從除草活性和適用范圍來看，權(quán)利要求2所要求的R化合物是更為優(yōu)選的，其中的R是直鏈的飽和的(C2～C10)烷基;支鏈的飽和的(C3～C5)烷基;直鏈的不飽和的(C3～C5)烷基;直鏈的飽和的被氟原子(一個或多個)取代的(C2～C8)烷基;支鏈的飽和的被氟原子(一個或多個)取代的(C3～C5)烷基;(Ⅱ)式中(1)m是0，n是0的基團，(2)m是1，R1是間位或?qū)ξ蝗〈姆?、氯原子、三氟甲基或甲氧基，n是0的基團，(3)m是0，n是1的基團，(4)m是1，R1是氟原子、氯原子或甲基，n是1的基團;以及R是直鏈的飽和的(C4～C5)烷氧基乙基;支鏈的飽和的(C4～C5)烷氧基乙基;-(CH2)2-O-CH2CH＝CH2，-(CH2)2-O-
，-(CH2)2-O-
-Cl或-(CH2)2-O-
CH3基團;芐氧基乙基;或者P是1～4的(Ⅲ)式基團。
本發(fā)明將被更詳細地解釋，而引證下列的實施例和比較例，并不限定本發(fā)明。
實施例11-〔3-〔(3-甲基丁氧基)甲基〕苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺的合成(表1中8號化合物)1.48克(5毫摩爾)1-〔3-(羥甲基)苯基)-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸加入到5毫升亞硫酰氯中得到1-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-羧酰基氯的反應(yīng)混合物，并回流所得到的混合物1.5小時，蒸出苯和過量的亞硫酰氯后，用苯稀釋。這樣稀釋過的反應(yīng)混合物加入到4.4克(50毫摩爾)異戊醇和1.6克(40毫摩爾)60%NaH反應(yīng)得到的醇鹽在50毫升苯的溶液中，得到的混合物30℃時攪拌30分鐘，而后在回流冷凝下加熱30分鐘。
然后，向反應(yīng)混合物加入50毫升水，在室溫下攪拌30分鐘，使之水解，這樣處理過的混合物分成水層和有機層，收集水層。有機層進一步用水萃取，得到的水萃取液與水層合并，用稀鹽酸酸化合并的水溶液。得到的油狀物質(zhì)用苯萃取，有機層(苯層)脫水后，蒸出苯。對得到的殘餾物，加5ml亞硫酰氯和5ml苯，再在回流冷凝條件下加熱所得混合物1.5小時，然后從反應(yīng)混合物里蒸出過量的亞硫酰氯。
得到的油狀酰氯溶解在3ml二噁烷中，將此溶液滴入用冰冷卻的濃氨水溶液(20ml)中。然后強烈攪拌混合物，用稀鹽酸中和，用苯萃取。
這樣形成的有機層用水沖洗，然后用飽和的鹽水溶液沖洗，然后用無水硫酸鈉干燥沖洗過的有機層，并蒸出苯。
得到的粗產(chǎn)物用硅膠色譜(用乙酸乙酯和己烷(2∶1)的混合物餾出)提純，并從乙酸乙酯和己烷混合物中重結(jié)晶，得到1.15克白色晶體化合物(產(chǎn)率63.3%)。所得化合物紅外吸收光譜的特征如下IR(KBr，Cm-1)νNH3470和3230νCO1710和1680實施例21-｛3-〔(2，2，3，3，4，4，4，-七氟丁氧)甲基〕苯基｝-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺的合成(表1中6號化合物)。
20.65克(0.07摩爾)1-〔3-(羥甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸加到80ml(1.1摩爾)亞硫酰氯和80ml苯的混合物里，煮沸加熱混合物2小時，從反應(yīng)混合物中蒸出苯和過量的亞硫酰氯。這樣得到的油狀物溶解在30ml二噁烷里，在強烈攪拌30分鐘下，將此溶液滴入300ml冰冷卻的濃氨水溶液中，得到1-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺。
3.3毫克(1毫摩爾)得到的1-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3甲酰胺加到預(yù)制好的在六甲基磷酰三胺中，1.4克(7毫摩爾)2，2，3，3，4，4，4-七氟丁醇和0.1克(2.5毫摩爾)60%NaH反應(yīng)制得的醇鹽溶液中，攪拌所得反應(yīng)物一夜。用稀鹽酸使所得反應(yīng)物酸化，所得到的油狀物用苯萃取。
用水，而后用飽和鹽水溶液洗滌得到的苯層后，用無水硫酸鈉干燥苯層。
以同實施例1的同樣方式處理干燥過的苯層。得到3.2毫克白色晶體的化合物(產(chǎn)率65.4%)。所得化合物紅外吸收光譜的特征如下IR(KBr，Cm-1)νNH3430、3350和3240νCO1660實施例31-〔3-(乙氧甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺的合成(表1中1號化合物)例2中得到的3.3毫克(1毫摩爾)1-〔3-氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺加入10毫升含2.5毫摩爾乙醇鈉的乙醇中，所得混合物攪拌一夜。
用稀鹽酸使得到的反應(yīng)混合物酸化，從中蒸出乙醇后，加水并用苯萃取所得油狀物。
以同實施例1的同樣方式處理苯層，得到205毫克白色結(jié)晶的化合物(產(chǎn)率63.6%)。紅外吸收光譜顯示如下數(shù)據(jù)IR(KBr，Cm-1)νNH 3400νCO 1700實施例41-〔3-(庚氧基甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺的合成(表1中10號化合物)1.48克(5毫摩爾)1-〔3-(羥甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸加入5毫升亞硫酰氯和5毫升苯中得到1-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧?；确磻?yīng)化合物，迴流所得的混合物1.5小時，在蒸餾苯和過量的亞硫酰氯后，用苯稀釋。稀釋過的1-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧?；确磻?yīng)混合物加到12毫升庚醇和20毫升含40毫摩爾庚醇鈉的苯的混合物中，并在室溫條件下攪拌生成的混合物30分鐘，然后在迴流冷凝下，加熱30分鐘。隨后，加50毫升水至所得到的混合物，混合物在室溫條件進一步攪拌30分鐘使之水解。然后用稀鹽酸使水解產(chǎn)物酸化，再用己烷稀釋后，除去水層。
去除水層得到的有機層用水，然后用飽和鹽水溶液洗滌后，經(jīng)無水硫酸鈉干燥洗滌過的有機層，再從干燥過的有機層中蒸出溶劑，并在減壓條件下除去殘余物里的過量庚醇。加5毫升亞硫酰氯和5毫升苯到所得殘余物中，在迴流冷凝下加熱得到的混合物1.5小時，蒸出過量的亞硫酰氯。
得到的油狀酰基氯溶解在3毫升二噁烷里，將所得溶液滴入20ml濃氨水溶液中。強烈攪拌生成的混合物30分鐘后，混合物用稀鹽酸中和，用苯萃取中和物。苯萃取液用水，而后用飽和鹽水溶液洗滌，并將洗滌過的中和物通過無水硫酸鈉干燥，蒸出苯。通過硅膠色譜法(用乙酸乙酯和己烷(2∶1)的混合物流出)提純所得殘渣粗產(chǎn)物，得到1.27克淺黃色油狀化合物(產(chǎn)率64.9%)。
所得化合物的紅外吸收光譜(液膜，Cm-1)顯示如下數(shù)據(jù)νNH3470，3230和3170νCO1690實施例51-｛3-〔(2，2，2-三氟乙氧基)甲基〕苯基｝-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺的合成(表1中2號化合物)在六甲基磷酰三胺中0.3克(3毫摩爾)2，2，2，-三氟乙醇和0.1克(2.5毫摩爾)60%NaH反應(yīng)得到醇鹽。向醇鹽加入實施例2得到的3.3毫克(1毫摩爾)1-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺，這樣得到的混合物室溫攪拌一夜。加稀鹽酸到反應(yīng)混合物里使混合物酸化，并用苯萃取酸化了的反應(yīng)混合物。
用稀鹽酸、水和飽和鹽水溶液洗滌苯層后，用無水硫酸鈉干燥洗滌過的苯層，以實施例1的同樣方式處理干燥過的苯層，得到210毫克白色晶體化合物(產(chǎn)率55.8%)。所得化合物的紅外吸收光譜給出如下數(shù)據(jù)
IR(KBr，Cm-1)νNH3480和3350νCO1680實施例61-〔3-(丁氧基甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺的合成(表1中5號化合物)1.18克(4毫摩爾)1-〔3-(羥甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸加到5毫升亞硫酰氯中得到1-〔3-(氯甲基)-苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧?；群?毫升苯的反應(yīng)混合物，迴流反應(yīng)混合物1.5小時，蒸餾苯和過量的亞硫酰氯后，用苯稀釋。
稀釋過的反應(yīng)混合物加到50毫升含5.9克(80毫摩爾)丁醇和1.6克(40毫摩爾)60%NaH反應(yīng)得到的醇鹽的苯溶液里，生成混合物室溫下攪拌30分鐘，再迴流冷凝下加熱30分鐘。加50毫升水至得到的產(chǎn)物里，攪拌所得混合物30分鐘使之水解。而后，水解產(chǎn)物分成水層和有機物層，收集水層。有機物層用水萃取，合并水層和水萃取抽提物，用稀鹽酸酸化。所得油狀物用苯萃取，苯層脫水后蒸出苯。5毫升亞硫酰氯和5毫升苯加到蒸餾后殘餾物里，在迴流冷凝下加熱所得混合物1.5小時，蒸出過量的亞硫酰氯。
得到的油狀?；热芙庠?ml二噁烷里，將此溶液滴入冰冷卻的濃氨水溶液里(20毫升)。生成的混合物強烈攪拌30分鐘后，用稀鹽酸中和混合物，中和物用苯萃取。
用水，而后用飽和鹽水溶液洗滌苯層后，洗滌過的苯層經(jīng)過無水硫酸鈉干燥，蒸出苯。通過硅膠色譜法(用乙酸乙酯和己烷(2∶1)的混合物流出)提純所得粗產(chǎn)物，得到460毫克白色晶體化合物(產(chǎn)率33.0%)。
紅外吸收光譜上實施例6的標題化合物特征如下IR(KBr，Cm-1)νNH3470和3250νCO1720和1670實施例71-〔3-(氯甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酰胺的合成20.65克(0.07摩爾)1-〔3-(羥甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4，-三唑-3-羧酸加入80毫升(1.1毫摩爾)亞硫酰氯和80毫升苯的混合物中，所得混合物沸騰2小時。從得到的反應(yīng)混合物中蒸出苯和過量的亞硫酰氯后，所得油狀物質(zhì)溶解在30毫升二噁烷中，在強烈攪拌下，所得溶液滴入冰冰卻的濃氨水溶液里(300毫升)生成的混合物攪拌30分鐘后，過濾收集生成的沉淀，用水沖洗，干燥，得到20.2克白色固體物質(zhì)(產(chǎn)率92.3%)。
從乙酸乙酯和己烷中重結(jié)晶得到的白色固體物質(zhì)，得到白色結(jié)晶化合物(熔點158-160℃)。
這個化合物的紅外吸收光譜(IR)和核磁共振譜(NMR)如下IR(KBr.Cm-1)νNH3350-3150νCO1690和1660NMR(CDCL3.δ.ppm)4.56(2H，S;CH2)6.8-7.7(11H，m;
ArH+NH2)實施例81-〔3-(羥甲基)苯基〕-5-苯基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸的合成85.6克(0.29摩爾)4-〔3-(羥甲基)苯腙基〕-2-苯基-2-噁唑啉-5-酮分散2升丙酮里，生成的分散體加到200毫升含有30克(0.75摩爾)氫氧化鈉的水溶液里，生成的混合物室溫攪拌一小時。
108毫升(1.3摩爾)濃鹽酸仔細地加到所得的反應(yīng)混合物中，混合物煮沸30分鐘。再從反應(yīng)混合物中蒸餾丙酮后，過濾收集結(jié)晶的殘渣，用水很好地沖洗，干燥，得到白色晶體72.7克，產(chǎn)率84.9%〔熔點192℃(分解)〕。
所得物質(zhì)的紅外吸收光譜(IR)和核磁共振譜(NMR)如下IR(KBr，Cm-1)νOH，νCOOH3350，3000-2200，1730NMR(d6-DMSO，δ.PPm)4.50(2H，S;CH2)Ca6.0(2H，bs;COOH)7.0-7.6(9H，m;ArH)實施例94-〔3-(羥甲基)苯腙基〕-2-苯基-2-噁唑啉-5-酮的合成89.5克(0.5摩爾)馬尿酸加入270毫升乙酸酐中所得混合物60℃攪拌1.5小時，得到均相的2-苯基-2-噁唑啉-5-酮溶液，該溶液冷卻到-20℃保存。
另一方面，49.2克(0.4摩爾)3-氨基芐醇溶入210毫升乙酸和69毫升濃鹽酸的混合溶劑，再溶入制得的2-苯基-2-噁唑啉-5-酮溶液里，把55ml含有27.6克(0.4摩爾)亞硝酸鈉的水溶液，在0到5℃時滴入，得到重氮鹽溶液。
63.1克(0.77摩爾)無水醋酸鈉加入冷卻保藏的2-苯基-2-噁唑啉-5-酮后，得到的重氮鹽溶液一次加到生成的混合物里，所得到的混合物在-20℃到-15℃攪拌4小時然后在室溫攪拌1小時。隨后，加600毫升水到所得反應(yīng)混合物中，過濾收集生成的沉淀，用水沖洗沉淀，干燥，得到87.9克桔黃色晶體(產(chǎn)率74.5%)。
從甲基乙基酮中重結(jié)晶所得晶體，得到桔黃色晶體化合物(熔點172到174℃)。
所得化合物的紅外吸收光譜(IR)和核磁共振譜(NMR)如下IR(KBr、Cm-1)νNHνOH3500-3200νCO1790NMR(d6-DMSO，δ，ppm)4.51(2H，d，J＝6H2;CH2)5.20(1H，t.J＝6H2;OH)6.9-8.2(9H，m;ArH)12.80(1H，S;NH)下面的實施例10到12表明根據(jù)本發(fā)明的除草組合物的制備，實施例13和14表明除草的活性，如不指明，每個例子的“份”表示“按重量計算的份”。
另外，關(guān)于實施例13和14，表2和表3中表示的比較實施例說明下述化合物作為活性成分的除草組合物的除草活性。(在GB2120665A公開)
實施例10一種可濕性粉狀除草組合物的制備50份表1中7號化合物5份木素磺酸鹽3份烷基磺酸鹽和42份硅藻土上述配方混合物磨成粉狀，得到一種可濕性粉狀的除草組合物。
該除草組合物用水稀釋后施用。
實施例11一種可乳化的除草組合物濃液的制備25份表1中8號化合物
65份二甲苯10份聚氧乙烯烷基烯丙基醚。
上述物質(zhì)均勻混合，得到一種可乳化的除草組合物濃液。
該除草組合物用水稀釋后施用。
實施例12一種顆粒型除草組合物的制備8份表1中2號化合物40份皂土43份粘土和7份木素磺酸上述物質(zhì)均勻混合，后向生成的混合物加水后，捏合混合物，用擠出造粒機壓成顆粒。
干燥得到的擠出的顆粒，就是顆粒型除草組合物。
實施例13除草組合物對作物芽前土壤施用試驗將農(nóng)田土壤填進長650mm、寬210mm和深220mm的花盆中，把表2中表明的指定量的各種試驗作物種子播在土壤上，少量土蓋住播下的種子后，用水稀釋按實施例10制備的可濕性粉狀除草組合物，制成水溶液，以使花盆表土有效組分量(化合物7)相當(dāng)于每公畝20克，均勻地施用到花盆土壤表面。
所處理過的花盆常溫保存在溫室里。
上面所述的處理25天后，作為種子播種的每棵植株施用除草組合物的效果根據(jù)下面的標準。
除草效果評價標準標號 效果0……沒有任何除草效果1……低于30%的除草效果2……31到50%的除草效果3……51到70%的除草效果4……71到90%的除草效果5……91到100%的除草效果如同在表2中看到的，根據(jù)本發(fā)明的每種化合物(表1中化合物1到63)對廣范圍的有害雜草表現(xiàn)出近乎100%的除草效果，另一方面，每種化合物對小麥和玉米沒表現(xiàn)出任何毒性。
與上述結(jié)果相反，在GB2120665A中公開過的化合物組成的組合物對被試驗的有害雜草幾乎沒有表現(xiàn)出除草活性。(參考表2中比較實施例)。
實施例14作物生長期除草組合物施用實驗以實施例13的同樣方式把實施例13中的同樣種子播在花盆里，當(dāng)每一植株長到1到2片葉時，用水稀釋實施例10中制備的可濕性粉粉狀除草組合物制備同樣的液體，以使花盆中土壤表面積的化合物7的量相當(dāng)于20克/公畝，液體均勻地在花盆表面。
表2說明上述施用實驗結(jié)果
處理過的植株作物在溫室保持25天，然后觀察枯株出現(xiàn)的除草效果，用實施例13的標準評價。
如同在表3中看到的，作物初期生長后，根據(jù)本發(fā)明的化合物對有害雜草表現(xiàn)出60%到100%的除草效果，另一方面，對農(nóng)作物幾乎沒有毒性。
與上述結(jié)果相反，用作比較實施例的化合物在除草活性上相對本發(fā)明的化合物來說是差的，而且在實際應(yīng)用上不好。
結(jié)果列于表3。
權(quán)利要求
1.一種除草組合物，含有化學(xué)式(Ⅰ)所示的
(Ⅰ)的1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物為有效量的除草成份，和一種適用于除草劑的載體或輔助劑，其中R為直鏈或支鏈的被氟原子(一個或多個)取代或未取代的(C2-C10)飽和烷基；直鏈或支鏈或環(huán)狀的(C2-C10)的不飽和烷基；以化學(xué)式(Ⅱ)表示的基團
(Ⅱ)其中R1為鹵素原子，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基或被氟取代的(C1-C3)烷基，m為0到5的整數(shù)，n為0或1；直鏈或支鏈的飽和(C1-C8)烷氧基(C2-C10)烷基；直鏈或支鏈的不飽和(C3-C8)烷氧基(C2-C10)烷基；苯氧基(C2-C6)烷基；芐氧基(C2-C6)烷基；帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1-C2)烷基(一個或多個)取代的苯基的苯氧基(C2-C6)烷基；〔(C1-C8)烷氧基(C2-C10)烷氧基〕(C2-C10)烷基；或以化學(xué)式(Ⅲ)所示的基團
(Ⅲ)其中P為1到8的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所說的除草組合物，其中的R為直鏈飽和的(C2-C10)烷基;支鏈飽和的(C3-C7)烷基;直鏈不飽和的(C3-C5)烷基;直鏈的被氟原子(一個或多個)取代的飽和的(C2-C10)烷基;支鏈的被氟原子(一個或多個)取代的飽和的(C3-C5)烷基;以化學(xué)式(Ⅱ)所示的基團(1)其中m為0，n為0，(2)其中m為1-5，R1為氟原子，氯原子，三氟甲基或甲氧基，n為0，(3)其中m為0，n為1，(4)其中m為1，R1為氟原子，氯原子，甲基或甲氧基，n為1;直鏈飽和的(C1-C8)烷氧基乙基;支鏈飽和的(C3-C8)烷氧基乙基;直鏈不飽和的(C3-C5)烷氧基乙基;苯氧基乙基;帶有被鹵素原子或甲基取代的苯基的苯氧基乙基;芐氧基乙基;-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)3CH3基;或化學(xué)式(Ⅲ)中P為1至4的基團。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中R為直鏈飽和的(C2-C10)烷基;支鏈飽和的(C3-C5)烷基;直鏈不飽和的(C3-C5)烷基;被氟原子取代的直鏈飽和的(C2-C8)烷基;被氟原子取代的支鏈飽和的(C3-C5)烷基;化學(xué)式(Ⅱ)的基團(1)其中m為0，n為0，(2)其中m為1，R1為間或?qū)ξ簧先〈姆?，氯原子，三氟甲基或甲氧基，n為0，(3)其中m為0，n為1，(4)其中m為1，R1為氟原子，氯原子或甲基和n為1;直鏈飽和的(C4-C5)烷氧基乙基;支鏈飽和的(C4-C5)烷氧基乙基;-(CH2)2-O-CH2CH＝CH2基，-(CH2)2-O
基，-(CH2)2-O-
-Cl基或-(CH2)2-O-
-CH3基;芐氧基乙基;或化學(xué)式(Ⅲ)中P為1-4的基團。
4.一種控制有害雜草生長的方法，其中包括將除草有效量的由化學(xué)式(Ⅰ)表示的1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物施用到有害雜草上或田地里，
Ⅰ其中R為被氟原子(一個或多個)取代或未被取代的直鏈或支鏈飽和的(C2-C10)烷基;直鏈或支鏈不飽和的(C3-C10)烷基;化學(xué)式(Ⅱ)表示的基團-(CH2)n-
-(R1)m (Ⅱ)其中R1為鹵素原子，(C1-C3)烷基，(C1-C3)烷氧基或被氟原子取代的(C1-C3)烷基，m為0到5的整數(shù)，n為0或1;直鏈或支鏈飽和的(C1-C8)烷氧基(C2-C10)烷基;直鏈或支鏈不飽和(C3-C8)烷氧基(C2-C10)烷基;苯氧基(C2-C6)烷基;芐氧基(C2-C6)烷基;帶有被鹵素原子(一個或多個)或(C1-C3)烷基(一個或多個)取代的苯基的苯氧基(C2-C6)烷基;〔(C1-C8)烷氧基(C2-C10)烷氧基〕(C2-C10)烷基;或以化學(xué)式(Ⅲ)表示的基團
其中P為1到8的整數(shù)，
5.根據(jù)權(quán)利要求4所說的方法，其中R為直鏈飽和的(C2-C10)烷基;支鏈飽和的C3-C7烷基;直鏈不飽和的(C3-C5)烷基;被氟原子(一個或多個)取代的直鏈飽和的(C2-C10)烷基;被氟原子(一個或多個)取代的支鏈飽和的(C3-C5)烷基;以化學(xué)式(Ⅱ)所示的基團)(1)其中m為0，n為0，(2)其中m為1到5，R1為氟原子，氯原子，三氟甲基或甲氧基，n為0，(3)其中m為0，n為1，(4)其中m為1，R1為氟原子，氯原子，甲基或甲氧基，n為1;直鏈飽和的(C1-C8)烷氧基乙基;支鏈飽和的(C3-C8)烷氧基乙基;直鏈不飽和的(C3-C5)烷氧基乙基;苯氧基乙基;帶有被鹵素原子或甲基取代的苯基的苯氧基乙基;芐氧基乙基;-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)3CH3基;或化學(xué)式(Ⅲ)中P為1-4的基團。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所說的方法，其中R為直鏈飽和的(C2-C10)烷基;支鏈飽和的(C3-C5)烷基;直鏈不飽和的(C3-C5)烷基;被氟原子(一個或多個)取代的(C2-C8)烷基;被氟原子(一個或多個)取代的支鏈飽和的(C3-C5)烷基;化學(xué)式(Ⅱ)所示的基團(1)其中m為0，n為0的基團，(2)其中m為1，R1為間或?qū)ξ蝗〈姆?，氯原子，三氟甲基或甲氧基，n為0，(3)其中m為0，n為1，(4)其中m為1，R1為氟原子，氯原子或甲基，n為1;直鏈飽和的(C4-C5)烷氧基乙基;支鏈飽和的(C4-C5)烷氧基乙基;-(CH2)2-O-CH2CH＝CH2基，-(CH2)2-O--
-(CH2)2-O-
-Cl基，-(CH2)2-O-
-CG3基;芐氧基乙基;或化學(xué)式(Ⅲ)中P為1到4的基團。
全文摘要
本發(fā)明涉及含式I1，2，4-三唑-3-甲酰胺化合物作有效成分的除草組合物，式I中各基團定義詳見說明書，以及用該除草組合物控制有害雜草成長的方法。
文檔編號C07D249/10GK1058694SQ9110527
公開日1992年2月19日 申請日期1986年1月24日 優(yōu)先權(quán)日1985年10月25日
發(fā)明者志田隆文, 山崎詞朗, 新川博惠 申請人:吳羽化學(xué)工業(yè)株式會社