專利名稱：取代的吡啶氨磺?；衔锘蚱潲}、它們的制備方法、以及含上述化合物的除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的吡啶氨磺?；衔锘蚱潲}、它們的制備方法、以及含上述化合物的除草劑。
U.S.專利NO.4，946，494公開了一種吡啶磺酰脲類衍生物作為除草組合物的有效成份。該衍生物在化學結(jié)構(gòu)上不同于本申請的化合物之處，在于吡啶環(huán)上6位取代基的不同。
本發(fā)明的一個方面給出了一種取代的吡啶氨磺?；衔锘蛩柠}，用下述通式(Ⅰ)表示
其中，R1和R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基和未取代或取代的苯基，或者彼此結(jié)合形成-(CH2)n-，其中，n是2-5的整數(shù);X與Y可以各自地選自烷基和烷氧基。
本發(fā)明的另一方面給出了制備下述通式(Ⅰ)表示的取代的吡啶氨磺?；衔锘蛩柠}的方法
其中，R1和R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基，或者彼此結(jié)合形成-(CH2)n-，其中，n是2-5的整數(shù);X與Y可以各自地選自烷基、烷氧基。該方法包括由通式(Ⅱ)表示的取代的吡啶化合物
其中，R1、R2的定義如上;Z1選自-NH2、-NCO和-NHCO2R3，其中R3為烷基或芳基;
與由通式(Ⅲ)表示的嘧啶化合物反應(yīng)
其中，X和Y的定義如上;當Z1為-NCO或-NHCO2R3時，Z2為-NH2;當Z1是-NH2時，Z2選自-NCO或者-NHCO2R3，其中R3定義如上。
本發(fā)明的另一方面給出了含有由通式(Ⅰ)表示的取代的吡啶氨磺?；衔锘蚱潲}作為有效成份的除草劑
其中，R1和R2可以各自選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基，或者彼此結(jié)合形成-(CH2)n-基，其中，n是2-5的整數(shù);X和Y可以各自選自烷基和烷氧基。
本發(fā)明更進一步給出了一種取代的吡啶化合物，由通式(Ⅱ-1)表示
其中，R1和R2可以各自選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基，或者彼此結(jié)合形成-(CH2)n-，其中n是2-5的整數(shù)。
本發(fā)明現(xiàn)詳述如下。
在通式(Ⅰ)化合物有關(guān)R1、R2的定義中，取代烷基和取代鏈烯基的取代基包括鹵素、烷氧基等等;取代環(huán)烷基的取代基包括鹵素、烷基、烷氧基等等;取代苯基的取代基包括鹵素、烷基、鹵代烷基、硝基等等。在這些被取代基團上所含取代基的數(shù)目可為1、2或更多，在此情況下，取代基團可以相同或不同。如果用R1和R2所定義的可以含有如上面所提到的這些取代基中進一步含有的取代基，這種限定同樣適用于這些情況。
在通式(Ⅰ)中，R1及R2表示中包括的烷基及烷基部份、X和Y包括含1-6個碳原子，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基，并且可為直鏈或支鏈的脂肪鏈結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。有關(guān)R1和R2的表示中所包括鏈烯基是含有2-6個碳原子，如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基，并且可為直鏈或支鏈的脂肪鏈結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。在R1和R2的表示中所包括環(huán)烷基有含有3-6個碳原子，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基。在R1與R2表示中所包括的鹵素是氟、氯、溴、碘原子。
用通式(Ⅰ)表示的取代的吡啶氨磺酰化合物的鹽的例子包括堿金屬鹽如鈉鹽和鉀鹽，堿土金屬鹽如鎂鹽和鈣鹽，以及胺鹽如二甲胺和三乙胺。
通式(Ⅰ)的化合物中，優(yōu)選化合物R1與R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的環(huán)烷基、X與Y可以各自地選自烷基或烷氧基;較優(yōu)選的是R1與R2可以各自地選自烷基、鹵烷基和環(huán)烷基，X與Y可以各自地選自烷基、烷氧基;最優(yōu)選的化合物指6-[(N-乙基-N-甲磺?；?氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺酰(如下面所述的化合物NO.2)，6-[(N-乙基-乙磺?；?氨基)-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺酰(如下面所述的化合物NO.18)以及6-[(N-乙基-N-異丙基磺酰基)氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺酰(如下面所述的化合物NO.22)可以制備用通式(Ⅰ)表示的取代的氨磺?；衔?，例如，根據(jù)本發(fā)明的方法可用反應(yīng)方程式[A]到[D]表示
在反應(yīng)方程式[A]到[D]中，R1、R2、X和Y定義如上，R3是烷基或芳基。
有關(guān)R3表示中所包括的烷基，可為如上定義的與R1、R2、X與Y表示有關(guān)的任何烷基。R3表示中的芳基，可以為苯基，至少一個氯原子取代的苯基、至少一個甲基取代的苯基、萘基等。
反應(yīng)[A]在堿的存在下完成，而必要時，反應(yīng)[B]、[C]和[D]也需在堿的存在下完成。這樣的堿包括三級胺，如三乙胺和1，8-二氮雜雙環(huán)[5·4·0]-7-+-碳烯。
必要的話，反應(yīng)[A]、[B]、[C]、[D]也可在溶劑的存在下進行。溶劑的例子包括未取代或取代的芳香碳氫化物如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;未取代或取代的碳環(huán)或無環(huán)的脂肪族碳氫化物如氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、己烷、環(huán)己烷;醚如乙醚、二噁烷和四氫呋喃;腈如乙腈、丙腈和丙烯腈;酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯;非質(zhì)子極性溶劑如二甲亞砜和四氫噻吩砜;等反應(yīng)[A]的溫度范圍通常在-20-+100℃，優(yōu)選范圍在0-40℃，而反應(yīng)[A]的反應(yīng)時間通常在0.01-24小時，優(yōu)選范圍在0.1-1.5小時。反應(yīng)[B]的溫度范圍通常在0-150℃，而反應(yīng)[B]的反應(yīng)時間通常在0.1-24小時。反應(yīng)[C]的溫度范圍通常在0-150℃，而反應(yīng)[C]的反應(yīng)時間通常在0.1-24小時。反應(yīng)[D]的溫度范圍通常在-20-150℃，而反應(yīng)[D]的反應(yīng)時間通常為0.1-24小時。
按照本發(fā)明在反應(yīng)式[A]和[B]中，用通式(Ⅱ-1)所表示的起始化合物，例如，可以按照反應(yīng)方程式[E]、[F]和[G]進行合成
反應(yīng)式[E]
反應(yīng)式[F]
反應(yīng)式[G]
在反應(yīng)式[E]、[F]和[G]中，R1'與R2'可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基和未取代或取代的苯基;n的定義同上述通式(Ⅰ)中;T與T’可以各自地選自氯、溴、碘原子;Ph代表苯基;Et代表乙基;Bu(t)代表叔丁基;aq.代表水溶液。
在R1'與R2'表示中包括的取代烷基、鏈烯基、環(huán)烷基和苯基同與之相關(guān)的R1與R2的表示有著同樣的定義。
在反應(yīng)式[C]中用式(Ⅱ-2)所表示的起始化合物，可由下面反應(yīng)式[H]的步驟制備反應(yīng)式[H]
在反應(yīng)式[H]及[I]中的R1、R2和R3的定義如上所述。
反應(yīng)[E]到[I]的反應(yīng)條件，包括反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、是否采用溶劑、(若用的話)，所采用溶劑的數(shù)量與種類、以及所采用的堿的種類與數(shù)量，除非另外有說明，這些反應(yīng)條件可以從類似的反應(yīng)中作相應(yīng)的選擇。
以后涉及到的取代的吡啶氨磺酰化合物的鹽可以按常規(guī)方法很容易地制得。
以下實施例更詳細地揭示了本發(fā)明，但不應(yīng)認為本發(fā)明僅限于這些實施例的范圍。
合成例16-[(N-乙基-N-甲磺酰基)氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺酰化合物的合成(即下面表2中化合物NO.2)1)將13g 2-芐硫基-6-溴代吡啶，80ml氨水溶液(約40%重量)和催化量的氯化亞銅混合，在高壓釜中120℃下反應(yīng)4小時。
上述反應(yīng)完成后，把混合物傾入水中，用二氯甲烷萃取。萃取物經(jīng)水洗，無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮。所得的殘留物溶在展開溶劑(乙酸乙酯∶己烷＝1∶3)中，通過硅膠色譜柱純化，得到5.7g 2-氨基-6-芐硫基吡啶，熔點65-66℃。
2)將5.75g2-氨基-6-芐硫基吡啶與86ml四氫呋喃混合，再加入1.67g粉狀KOH，在室溫下攪拌，反應(yīng)混合物用冰冷卻，滴加6.10g甲基磺酰氯于冰冷的混合物，接著在室溫下攪拌過夜。
上述反應(yīng)完成后，把反應(yīng)混合物傾入水中，用二氯甲烷萃取，萃取物用無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮。所得殘留物溶在一展開劑中(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)，通過硅膠色譜柱純化，得到1.5gN-(6-芐硫基吡啶-2-基)甲基氨磺?；衔铮埸c123-125℃。
3)在步驟2)中得到的1.0gN-(6-芐硫基吡啶-2-基)甲基氨磺?；衔锱c15ml的四氫呋喃混合，所得混合物用冰冷卻，再加入0.15g60%(重量)的氫化鈉，在室溫下攪拌，然后加入3.56g碘代乙烷于混合物中，所得混合物在加熱回流下反應(yīng)過夜。
上述反應(yīng)完成后，把反應(yīng)混合物倒入水中，用鹽酸輕微酸化，用二氯甲烷萃取，萃取物用無水硫酸鈉干燥并減壓濃縮。殘留物溶入一展開溶劑中(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)，通過硅膠色譜柱純化，得到0.8gN-(6-芐硫基吡啶-2-基)-N-乙基甲基氨磺酰化合物的白色結(jié)晶。
4)在上述步驟3)中得到的0.8gN-(6-芐硫基吡啶-2-基)-N-乙基甲基氨磺酰與10ml乙酸及10ml水混合，所得混合物在-5-0℃冷卻，接著在冷的混合物中通入氯氣以完成反應(yīng)。
反應(yīng)完成后，把反應(yīng)混合物傾入水中，用二氯甲烷萃取。萃取物經(jīng)水洗滌，無水硫酸鈉干燥后，通入氨氣，在室溫反應(yīng)1小時。
反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物過濾。濾液經(jīng)減壓濃縮后靜置。固體殘留物用乙酸乙酯及正己烷洗滌，得到0.62g6-[(N-乙基-N-甲基磺酰基)氨基]-2-吡啶氨磺?；衔?。(下表1給出的中間化合物NO.2)。熔點為140-143℃。
5)在上面步驟(4)中得到的0.2g6-[(N-乙基-N-甲基磺?；?氨基]-2-吡啶氨磺?；衔锱c0.2g的(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯及7ml乙腈混合。所得混合物進一步與0.11g 1，8-二氮雜雙環(huán)[5·4·0]-7-+-碳烯混合，在室溫下反應(yīng)1小時。
反應(yīng)完成后，把反應(yīng)混合物傾入水中，用鹽酸輕微酸化。所得固體過濾，水洗、干燥，得到0.25g所要求產(chǎn)物(化合物NO.2)，熔點145-147℃。
合成例26-[(N-乙基-N-乙基磺?；?氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺?；衔锏暮铣?下面給出的表2中化合物NO.18)1)將2.0g2-氨基-6-芐硫基吡啶與30ml四氫呋喃混合，進一步加入0.52g氫氧化鉀粉末混合，在室溫下攪拌。所得混合物用冰冷卻。滴加入2.38g乙磺酰氯于冷的混合物中，室溫下攪拌反應(yīng)30分鐘。
反應(yīng)完成后，把反應(yīng)混合物傾入水中，用二氯甲烷萃取。萃取物用無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮。所得的殘留物溶入一展開溶劑中(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)，通過硅膠色譜柱純化，得到0.90gN-(6-芐硫基吡啶-2-基)乙基氨磺?；衔?，熔點87-92℃2)將在上面步驟1)中得到的0.85gN-(6-芐硫基吡啶-2-基)乙基氨磺?；衔锱c15ml四氫呋喃混合。所得混合物用冰冷卻后加入0.13g 60重量%的氫化鈉，接著在室溫下攪拌。然后，向混合物中加入2.0g碘代乙烷，得到的混合物加熱回流1.5小時。
反應(yīng)完成后，把反應(yīng)混合物傾入水中，用二氯甲烷萃取。萃取物用無水硫酸鈉干燥、減壓濃縮。殘留物溶入展開劑中(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)，通過硅膠色譜柱純化，得到0.75g油狀的N-(6-芐硫基吡啶-2-基)-N-乙基乙氨磺酰化合物
3)在上面步驟2)中得到的0.75gN-(6-芐硫基吡啶-2-基)-N-乙基乙氨磺?；衔锱c20ml乙酸及15ml水混合，所得混合物冷卻到-5-0℃，接著，向被冷卻的混合物中通入氯氣反應(yīng)。
反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物傾入水中，用二氯甲烷萃取，萃取物用水洗，無水硫酸鈉干燥后，通入氨氣在室溫下反應(yīng)1個小時。
反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物過濾。濾液經(jīng)減壓濃縮后靜置。濾渣用乙酸乙酯及正己烷洗滌，得到0.60g6-[(N-乙基-N-乙磺?；?氨基]-2-吡啶氨磺酰化合物(下表1給出的中間體化合物NO.17)熔點115-118℃。
4)將在上面步驟3)中得到的0.21g 6-[(N-乙基-N-乙磺?；?氨基]-2-吡啶氨磺?；衔锱c0.20g(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基-)氨基甲酸苯酯及7ml乙腈混和。所得混合物與0.11g的1，8-二氮雙環(huán)[5·4·0]-7-+-碳烯進一步混和，在室溫下反應(yīng)30分鐘。
反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混和物傾入水中，用鹽酸輕微酸化。得到固體經(jīng)過濾、水洗滌后干燥，得到0.25g所需化合物(化合物NO.18)，熔點165-170℃。
合成例36-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺酰化合物的合成(下面給出的表2中化合物NO.22)1)將12g的2-芐硫基-6-溴吡啶，70ml 40重量%的乙胺水溶液及催化量的氯化亞銅混合，在加壓釜中，180℃下反應(yīng)4小時。
反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物傾入水中，用二氯甲烷萃取。萃取物經(jīng)水洗，無水硫酸鈉干燥后，減壓濃縮。殘留物溶入一展開溶劑中(乙酸乙酯∶己烷＝1∶10)，通過硅膠色譜柱純化，得到5.5g油狀的2-芐硫基-6-乙胺基吡啶。
2)將在上面步驟1)中得到的2.0g2-芐硫基-6-乙胺基吡啶與2.33g異丙基磺酰氯混合反應(yīng)，在80-100℃下攪拌一夜。
反應(yīng)完成后，二氯甲烷加到反應(yīng)混合物中。所得混合物經(jīng)水洗、無水硫酸鈉干燥后，減壓濃縮。殘留物溶于一展開溶劑中(乙酸乙酯∶己烷＝1∶10)，通過硅膠色譜柱純化，得到0.20g的油狀N-(6-芐硫基吡啶-2-基)-N-乙基異丙基氨磺?；衔?。
3)在上面步驟(2)中得到的0.20gN-(6-芐硫基吡啶-2-基)-N-乙基異丙基氨磺?；衔锱c25ml乙酸及20ml水混合。所得混合物冷卻到-5-0℃。通入氯氣到冷的混合物中進行反應(yīng)。
反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物傾入水中，用二氯甲烷萃取。萃取物經(jīng)水洗、無水硫酸鈉干燥后，通入氨氣在室溫下反應(yīng)30分鐘。
反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物過濾，濾液減壓濃縮，所得的殘留物溶于一展開劑中(乙酸乙酯∶己烷＝3∶1)，通過硅膠色譜柱純化，得到0.12g油狀6-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?氨基]-2-吡啶氨磺酰化合物(下面表1給出的中間化合物NO.21)4)在上面步驟3)中得到的0.12g6-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?氨基]-2-吡啶氨磺?；衔锱c0.11g的(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基-)氨基甲酸苯酯及7ml乙腈混合，與59mg1，8-二氮雜雙環(huán)[5·4·0]-7-+-碳烯進一步混合，在室溫下反應(yīng)30分鐘。
反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物傾入水中，用鹽酸輕微酸化，用二氯甲烷萃取。萃取物用無水硫酸鈉干燥、減壓濃縮。所得殘留物溶于一展開劑中(乙酸乙酯∶己烷＝4∶1)，通過硅膠色譜柱純化，得到0.11g所需化合物(化合物NO.22)，其熔點為163-166℃。
由通式(Ⅱ-1)表示的中間化合物的代表例在表1中給出，其制備方法與上述合成例描述實質(zhì)上相同，而由通式(Ⅰ)表示的本發(fā)明的取代氨磺?；衔锏拇砝诒?中給出，其制備方法與上述合成例描述實質(zhì)上也相同。
表1中間化合物 物理性質(zhì)No. R1R2m.p.(℃)1 CH3CH3118-1192 CH3C2H5140-1433 CH3n-C3H7100-1044 C2H5CH35 CF3CH36 CF3C2H5148-1517 CF3n-C3H7142-1458 CF3n-C4H9138-1409 CH3iso-C3H7179-18110 CF3iso-C3H711 iso-C3H7CH3130-13312 環(huán)丙基 CH3132-13413 CH3環(huán)丙基14
224-22915
175-17616
17 C2H5C2H5115-11818 C2H5n-C3H7111-11519 n-C3H7CH3油狀物20 n-C3H7C2H5125-12821 iso-C3H7C2H5油狀物表1(繼續(xù))中間化合物 物理性質(zhì)No. R1R2m.p.(℃)22 n-C4H9C2H570-7323 叔-C4H9C2H524 n-C6H13C2H525 CH2CF3 C2H5108-10926 (CH2)3Cl C2H5oily substance27 (CH2)3CF3C2H528 C2H5OC2H5C2H529 CH(CH3)CH2OC2H5C2H530 CH＝CH2CH331 CH＝CH2C2H575-7932 CH＝CHCF3C2H533 環(huán)己基 C2H5123-12434 環(huán)丙基 C2H5137-13935 C2H5環(huán)丙基36 環(huán)戊基 C2H5油狀物37
CH396-9938
C2H5油狀物39
CH3油狀物表1(繼續(xù))中間化合物 物理性質(zhì)No. R1R2m.p.(℃)40
C2H5油狀物41
CH3油狀物42
C2H598-10043
C2H544
C2H5185-18845 仲-C4H9CH395-9646 仲-C4H9C2H5油狀物47 仲-C4H9n-C3H748 仲-C4H9異-C3H749 異-C3H7n-C3H7油狀物50 異-C4H9C2H5油狀物51 n-C4H9CH3油狀物52 (CH2)2CH(CH3)2C2H5油狀物53 (CH2)2CH(CH3)2CH3油狀物54 CH3CHF2126-12855 C2H5CHF2106-10956 環(huán)己基 CH3油狀物表1(繼續(xù))中間化合物 物理性質(zhì)No. R1R2m.p.(℃)57 叔-C4H9CH358 CH3CH2CF359 C2H5CH2CF360 異-C3H7CH2CF361 C2H5異-C3H7183-18562 n-C3H7異-C3H763 環(huán)丙基 n-C3H764 n-C3H7環(huán)丙基65 CH3n-C4H966 C2H5n-C4H967 n-C3H7n-C4H968 異-C3H7n-C4H969 CH3仲-C4H970 C2H5仲-C4H971 n-C3H7仲-C4H972 異-C3H7仲-C4H973 CH3異-C4H974 C2H5異-C4H975 n-C3H7異-C4H976 異-C3H7異-C4H977 n-C3H7n-C3H778 異-C3H7異-C3H7
表1(繼續(xù))中間化合物 物理性質(zhì)No. R1R2m.p.(℃)79 環(huán)丙基異-C3H780 異-C4H9CH381 環(huán)丁基 CH3142-14482 環(huán)丁基 C2H5油狀物83 環(huán)丁基 n-C3H784 環(huán)丁基異-C3H785 異-C4H9n-C3H786 異-C4H9異-C3H787 n-C4H9n-C3H788 n-C4H9異-C3H7
表2化合物 物理性質(zhì)No. R1R2X Y m.p.(℃)1 CH3CH3OCH3OCH3176-1772 CH3C2H5OCH3OCH3145-1473 CH3n-C3H7OCH3OCH385-884 C2H5CH3OCH3OCH3161-1635 CF3CH3OCH3OCH3粘性物6 CF3C2H5OCH3OCH3179-1807 CF3n-C3H7OCH3OCH3159-1618 CF3n-C4H9OCH3OCH3116-1189 CH3異-C3H7OCH3OCH3132-13810 CF3異-C3H7OCH3OCH311 異-C3H7CH3OCH3OCH3143-14612 環(huán)丙基 CH3OCH3OCH3164-16813 CH3環(huán)丙基 OCH3OCH314 CH3C2H5CH3OCH315
OCH3OCH3191-19416
OCH3OCH3182-18517
OCH3OCH318 C2H5C2H5OCH3OCH3165-17019 C2H5n-C3H7OCH3OCH3140-143
表2(繼續(xù))化合物 物理性質(zhì)No. R1R2X Y m.p.(℃)20 n-C3H7CH3OCH3OCH3175-17821 n-C3H7C2H5OCH3OCH3151-15422 異-C3H7C2H5OCH3OCH3163-16623 n-C4H9C2H5OCH3OCH3155-15824 叔-C4H9C2H5OCH3OCH325 n-C6H13C2H5OCH3OCH326 CH2CF3C2H5OCH3OCH3184-18527 (CH2)3Cl C2H5OCH3OCH3156-15928 (CH2)3CF3C2H5OCH3OCH329 C2H5OC2H5C2H5OCH3OCH330 CH(CH3)CH2OC2H5C2H5OCH3OCH331 CH＝CH2CH3OCH3OCH3150-15232 CH＝CH2C2H5OCH3OCH3145-14833 CH＝CHCF3C2H5OCH3OCH334 環(huán)己基 C2H5OCH3OCH3148-14935 環(huán)丙基 C2H5OCH3OCH3169-17236 C2H5環(huán)丙基 OCH3OCH337 環(huán)戊基 C2H5OCH3OCH3135-13838
CH3OCH3OCH3170-17439
C2H5OCH3OCH3142-145
表2(繼續(xù))化合物 物理性質(zhì)No. R1R2X Y m.p.(℃)40
CH3OCH3OCH3193-19741
C2H5OCH3OCH3166-16942
CH3OCH3OCH3122-12443
C2H5OCH3OCH3157-16044
C2H5OCH3OCH345
C2H5OCH3OCH3161-16446 仲-C4H9CH3OCH3OCH3153-15447 仲-C4H9C2H5OCH3OCH3136-13748 仲-C4H9n-C3H7OCH3OCH349 仲-C4H9異-C3H7OCH3OCH350 異-C3H7n-C3H7OCH3OCH3163-16651 異-C4H9C2H5OCH3OCH3150-15352 n-C4H9CH3OCH3OCH3175-17753 (CH2)2CH(CH3)2C2H5OCH3OCH3139-14054 (CH2)2CH(CH3)2CH3OCH3OCH3158-159
表2(繼續(xù))化合物 物理性質(zhì)No. R1R2X Y m.p.(℃)55 CH3CHF2OCH3OCH3155-15756 C2H5CHF2OCH3OCH3157-15957 環(huán)己烷基 CH3OCH3OCH3164-16558
CH3CH3CH393-9559 叔-C4H9CH3OCH3OCH360 CH3CH2CF3OCH3OCH361 C2H5CH2CF3OCH3OCH362 異-C3H7CH2CF3OCH3OCH363 C2H5異C3H7OCH3OCH3125-12964 n-C3H7異C3H7OCH3OCH365 環(huán)丙基 n-C3H7OCH3OCH366 n-C3H7環(huán)丙基 OCH3OCH367 CH3n-C4H9OCH3OCH368 C2H5n-C4H9OCH3OCH369 n-C3H7n-C4H9OCH3OCH370 異-C3H7n-C4H9OCH3OCH371 CH3仲-C4H9OCH3OCH372 C2H5仲-C4H9OCH3OCH373 n-C3H7仲-C4H9OCH3OCH374 異-C3H7仲-C4H9OCH3OCH3
表2(繼續(xù))化合物 物理性質(zhì)No. R1R2X Y m.p.(℃)75 CH3異-C4H9OCH3OCH376 C2H5異-C4H9OCH3OCH377 n-C3H7異-C4H9OCH3OCH378 異-C3H7異-C4H9OCH3OCH379 n-C3H7n-C3H7OCH3OCH380 異-C3H7異-C3H7OCH3OCH381 環(huán)丙基異-C3H7OCH3OCH382 異-C4H9CH3OCH3OCH383 環(huán)丁基 CH3OCH3OCH3167-16984 環(huán)丁基 C2H5OCH3OCH3169-17085 環(huán)丁基 n-C3H7OCH3OCH386 環(huán)丁基異-C3H7OCH3OCH387 異-C4H9n-C3H7OCH3OCH388 異-C4H9異-C3H7OCH3OCH389 n-C4H9n-C3H7OCH3OCH390 n-C4H9異-C3H7OCH3OCH391 C2H5C2H5CH3OCH392 C2H5C2H5CH3CH393 C2H5n-C3H7CH3OCH394 C2H5n-C3H7CH3CH395 異-C3H7C2H5CH3OCH396 異-C3H7C2H5CH3CH3
表2(繼續(xù))化合物 物理性質(zhì)No. R1R2X Y m.p.(℃)97 環(huán)丙基 C2H5CH3OCH398 環(huán)丙基 C2H5CH3CH399 仲-C4H9C2H5CH3OCH3100 仲-C4H9C2H5CH3CH3101 C2H5異-C3H7CH3OCH3102 C2H5異-C3H7CH3CH3
從下面所給的實施例中看出，本發(fā)明的取代吡啶氨磺?；衔锘蛩柠}，作為除草劑的有效成份，在一低劑量下，顯示出廣譜除草效能，并且對大豆、小麥、棉花等是安全的。
本發(fā)明的除草劑適用于很多場合，包括農(nóng)田象山地、果園和桑園，非農(nóng)田象森林、農(nóng)場公路、操場及工場。本發(fā)明除草劑使用方法可選擇施用于土壤中或施用于葉子上。本發(fā)明的除草劑可以采用粉末、顆粒、水分散性顆粒、可濕性的粉末、濃縮乳劑、可溶性濃縮物及懸浮濃縮物的形式。其制法通常為將本發(fā)明的取代吡啶氨磺酰化合物或它的鹽作為有效成份與一載體混合，若必要，進一步與其它輔助劑如選自稀釋劑、溶劑、乳化劑、分散劑、表面活性劑等混合?；钚越M份對農(nóng)業(yè)輔助劑混合的適當?shù)闹亓勘仍?∶99到90∶10范圍內(nèi)。最好在5∶95到80∶20范圍內(nèi)。有效成份合適的用量不能明確固定，這是因為用量隨氣候條件、土壤條件、上面所提的配方形式，雜草的種類，施用的季節(jié)等而變化。然而，有效成份通常用量范圍為0.005g-50g/a(are)(公畝)，優(yōu)選為0.01-10g/a(公畝)，較優(yōu)選為0.05-5g/a(公畝)。
本發(fā)明的除草劑可為混合物，或與至少一種成分或組份結(jié)合，這些組份選自農(nóng)藥、農(nóng)業(yè)輔助劑，光毒性還原劑等等，這樣有時可改善效果和功能。本發(fā)明的除草劑可為一混合物，或與另一除草劑結(jié)合使用，在這種情況下，有時可起到協(xié)同作用。
另一除草劑舉例如下苯氧基丙酸酯類化合物例如＊(±)-2-[4-[(6-氯-2-喹喔啉基)氧]苯氧基]丙酸乙酯(俗名quizalofop-ethyl)＊(±)-2-[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)氧]苯氧基]丙酸乙酯(俗名fenoxaprop-ethyl)＊(±)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶]氧]苯氧基]丙酸丁酯(俗名fluazifop-butyl)＊2-[4-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶]氧]苯氧基]丙酸甲酯(俗名haloxyfop-methyl)＊2-[4-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶]氧]苯氧基]丙酸2-乙氧基乙酯(俗名haloxyfop-etotyl)＊2-[4-[6-氯-2-喹喔啉基)氧]苯氧基]丙酸(R)-2-[[(1-甲基亞乙基)氨基]氧]乙酯(俗名propaquizafop);
二苯醚化合物例如＊5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸鈉(俗名acifluorfen-sodium)＊(±)-2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙基-5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸鹽(俗名Lactofen)＊5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(俗名fomesafen);
鹵代乙酰胺化合物例如＊2-氯-N-(2-乙基-6-甲苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(俗名metolachlor)＊2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-N-(甲氧基甲基)-乙酰胺(俗名alachlor);咪唑啉酮化合物例如＊(±)-2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(俗名imazethapyr)＊2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸(俗名imazaquin);
二硝基苯胺類化合物例如＊2，6-二硝基-N、N-二丙基-4-(三氟甲基)苯胺(俗名trifluralin)＊N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺(俗名[pendimethalin);
氨基甲酸酯類化合物例如＊(3-甲基苯基)-氨基甲酸3-[(甲氧基羰基)氨基]苯基酯(俗名phenmedipham)＊[3-[[(苯基氨基)羰基]氧]苯基]氨基甲酸乙酯(俗名desmedipham);
環(huán)己二酮類化合物例如＊2-[1-(乙氧基亞氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮(俗名sethoxydim);
和其余化合物例如＊3-(1-甲基乙基)-(1H)-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物(俗名bentazon)＊2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸乙酯(俗名chlorimuron-ethyl)＊4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(俗名2，4-DB)＊3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲(俗名linuron)＊4-氨基-6-(1，1-二甲基乙基)-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(俗名metribuzin)＊7-氧雜二環(huán)[2·2·1]庚烷-2，3-二羧酸(俗名endothal)＊二丙基硫代氨基甲酸硫代-S-乙基酯(俗名EPTC)＊(±)-2-乙氧基-2，3-二氫-3，3-二甲基-5-苯并呋喃基甲基磺酸酯(俗名ethofumesate)＊5-氨基-4-氯-2-苯基-3(2H)-噠嗪酮(俗名chloridazon)本發(fā)明取代的吡啶氨磺?；衔锘蛩柠}作為除草劑的有效成份的用量范圍為0.05-5/a，當與上面提到過的另一個化合物結(jié)合時，用量范圍為0.01-50g/a。
特別注意，當與本發(fā)明的化合物及其鹽結(jié)合時苯氧基丙酸類化合物、咪唑啉酮及環(huán)己二酮類化合物的用量范圍為0.2-5g/a，囟代乙酰胺及二硝基苯胺類化合物的用量范圍為5-30g/a。
進一步，下列化合物可以作為混合物中的另一除草劑或者本發(fā)明的除草劑結(jié)合使用，也起到協(xié)同作用。
磺酰脲類化合物例如＊2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2-基)-氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯(俗名metsuifuron-methyl)
＊2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)甲氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯(俗名tribenuron-methyl)＊2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]苯氨磺?；衔?俗名chlorsulfuron)＊3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-2-噻吩羧酸甲酯(俗名thiameturon-methyl);
苯氧基丙酸酯類化合物例如＊(±)-2-[4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸甲酯(俗名diclofop-methyl);
咪唑啉酮類化合物例如＊6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-間-甲苯甲酸甲酯與2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-對-甲苯甲酸甲酯的混合物;(俗名imazamethabenz)和其余化合物例如＊1，2-二甲基-3，5-二苯基-1H-吡唑鎓基(pyrazolium)-甲硫酸酯(俗名difenzoquat methylsulfate)＊3，5-二溴-4-羥基芐腈(俗名bromoxynil)＊4-羥基-3，5-二碘芐腈(俗名ioxynil)＊2、4-二氯苯氧基乙酸(俗名2，4-D)＊S-(2，3，3-三氯-2-丙烯基)-雙(1-甲基乙基)-硫代氨基甲酸硫代酯(俗名triallate)＊4-氯-2-甲基苯氧基乙酸(俗名MCPA)
＊3，6-二氯-2-吡啶羧酸(俗名clopyralid)＊硫代碳酸硫0-(6-氯-3-苯基-4-噠嗪基)-S-辛基酯(俗名pyridate)＊3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(俗名dicamba)＊N′-(3，4-二氯代苯基)-N，N-二甲基脲(俗名diuron)＊4-氨基-3，5，6-三氯-2-吡啶羧酸(俗名picloram)＊N，N-二甲基N′-[3-(三氟甲基)苯基]脲(俗名fluometuron)＊2-[[4-氯-6-(乙氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]-氨基]-2-甲基丙腈(俗名cyanazine)＊N，N′-雙(1-甲基乙基)-6-(甲硫基)-1，3，5-三嗪基-2，4-二胺(俗名prometryn)＊N-(3，4-二氯代苯基)丙酰胺(俗名propanil)＊甲砷酸二鈉鹽(俗名DSMA)＊甲砷酸一鈉鹽(俗名MSMA)＊2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯(俗名oxyfluorfen)＊S-[2-[(苯磺?；?氨基]乙基]二硫代磷酸0，0-雙(1-甲基乙基)酯(俗名bensulide)＊2-(3，4-二氯苯基)-4-甲基-1，2，4-噁二唑烷-3，5-二酮(俗名methazole)＊4-氯-5-(甲氨基)-2-[3-(三氟甲基)-苯基]-3(2H)-噠嗪酮(俗名norflurazon)＊2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)苯甲酸酯(JP-A-1-230561)(這里的“JP-A”意味著“未經(jīng)審查出版的日本專利申請)”。
＊2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)-苯甲酸乙酯(JP-A-1-230561)＊2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)-苯甲酸鈉(JP-A-1-230561)本發(fā)明的取代的吡啶氨磺?；衔锘蛩柠}作為除草劑的有效成份，用量范圍為0.05-5g/a，與之混合的，前面強調(diào)過的另一化合物的使用范圍為0.01-50g/a。
下面給出以本發(fā)明化合物作除草劑的實驗例實驗例1在1/1，500公畝(公畝(a)＝100平方米)裝填高地土的盆中，播種各種植物種子，對生長的植物計數(shù)名稱 縮寫稻(Oryza Sativa) OR大豆(Glycine max) GL玉米(Zea mays) ZE棉花(Gossypium) GO小麥(Triticum) TR蒼耳子(Xanthium Strumarium) XA牽牛花(Ipomoea purpurea) IP刺黃花稔(Sida Spinosa) SI小莧屬植物(Amaranthus Viridis) AM
稗子(Echinochloa Crus-galli) EC紅色馬唐(Digitaria adscendens) DI當各種植物生長到一定的程度(稻長到1.3-3.0葉期，大豆首葉到-1.2葉期，玉米長到2.3-4.1葉期，棉花子葉到1.1葉期，小麥長到2.2-3.0葉期，蒼耳子長到1.0-3.2葉期，牽?；ㄩL到0.3-2.0葉期，刺黃花稔長到0.1-1.8葉期，小莧屬植物長到0.3-2.4葉期，稗子長到1.7-3.3葉期，紅色馬唐長到1.4-3.1葉期。本發(fā)明的除草劑，以可濕性粉末的形式，稱出預(yù)定的量，按5升/公畝水量稀釋，加入體積0.2%(在最終組成的基礎(chǔ)上)的農(nóng)業(yè)鋪展劑之后，用小噴槍施放到植物的葉子上。施放后，目視觀察植物的生長過程17-29天，按十個等級評估控制植物生長的程度(1沒有施藥的情況-10生長完全控制的情況)。結(jié)果在表3中列出。
表3
表3(繼續(xù))
表3(繼續(xù))
表3(繼續(xù))
＊施用于葉后觀察天數(shù)實驗例2在1/10，000公畝(a)裝填高地土的盆子，播種各種植物的種子，生長的植物計數(shù)如下。
名稱 縮寫大豆(Glycine max) GL印度苘麻(Abutilon avicennae) AB東方?jīng)Q明屬植物(cassia obtusifolia) CA當各種植物生長到一定程度(大豆長到0.1葉期，印度苘麻長到1.1葉期，東方?jīng)Q明屬植物長到0.1葉期)，本發(fā)明的除草劑，以可濕性粉末的形式，稱出預(yù)定的量，用5升/a水稀釋，再加入體積0.2%(在最終組成的基礎(chǔ)上)的農(nóng)業(yè)鋪展劑，之后用小噴槍施用到植物的葉上，施用后目視觀察植物的生長過程28天，按實驗例1中的同樣十個等級評估植物生長控制的程度，結(jié)果如表4。
表4化合物 有效成分的量(g/a) GL AB CANO.
2 5 4 10 9-101.25 3 9 8實驗例3在1/3，000公畝(a)及1/10，000畝(a)裝填了高地土的盆中，播種各種植物的種子，生長的植物計數(shù)如下。
盆 名稱 縮寫1/3，000a 大豆(Glycine max) GL1/10，000a 蒼耳子(Xanthium strumarium) XA1/10，000a 牽牛花(Ipomoea purpurea) IP1/10，000a 小莧屬植物(Amaranthus viridis) AM1/10，000a 印度苘麻(Abutilon avicennae) AB1/10，000a 東方?jīng)Q明屬植物(Cassia obtusifolia) CA當各種植物生長到一定程度(大豆長到0.5葉期，蒼耳子長到1.0葉期，牽牛花長到1.1葉期，小莧屬植物長到1.4葉期，印度苘麻長到1.2葉期，東方?jīng)Q明屬植物長到0.2葉期)，本發(fā)明的除草劑，以可濕性粉末的形式，按預(yù)定量稱出，按5升/公畝的水量稀釋，加入體積0.2%(在最終組成的基礎(chǔ)上)的農(nóng)業(yè)鋪展劑，之后用小噴槍施放到植物。施放后目視觀察大豆和其余植物的生長情況18-24天，根據(jù)實驗例1中的同樣十個等級評估植物生長控制的程度。結(jié)果在表5中給出。
表5化合物 有效成份用量 GL XA IP AM AB CANO. (g/a)18 1.25 2 9 8 6 9 6實驗例4在1/3，000公畝(a)及1/10，000公畝(a)裝填了高地土的盆中，播種各種植物的種子，生長的植物計數(shù)如下。
盆 名稱 縮寫1/3，000a 大豆(Glycine max) GL1/10，000a 蒼耳子(Xanthium strumarium) XA1/10，000a 牽?；?Ipomoea purpurea) IP1/10，000a 小莧屬植物(Amaranthus viridis) AM1/10，000a 印度苘麻(Abutilon avicennae) AB1/10，000a 東方?jīng)Q明屬植物(Cassia obtusifolia) CA當各種植物生長到一定程度時(大豆長到首葉期，蒼耳子長到2.0葉期，牽?；ㄩL到1.2葉期，小莧屬植物長到1.2葉期，印度苘麻長到1.3葉期，東方?jīng)Q明屬長到0.2葉期)，本發(fā)明的除草劑，以可濕性粉末的形式，稱出預(yù)定量。按5升/公畝的水量稀釋，再加入0.2體積%的農(nóng)業(yè)展開劑，之后用小噴槍施放到植物葉上。施用后，目視觀察大豆和其余植物的情況20-25天，按實驗例1中的同樣十個等級評估植物生長控制的程度。結(jié)果在表6中列出。
表6化合物 有效成份用量 GL XA IP AM AB CANO. g/a22 1.25 3 9-10 9-10 7 10 6-7實驗例5大1/10，000公畝(a)的盆中裝填高地土，接著播種各種植物的種子，生長的植物計數(shù)如下。
名稱 縮寫小麥(Triticum) TR野燕麥(Avena fatua) AV當各種植物生長到一定的程度(小麥長到2.1葉期，野燕麥長到1.0葉期)，本發(fā)明的除草劑，以可濕性粉末的形式，按預(yù)定量稱出，按5升/公畝的水量稀釋，再加入0.2體積%(在最終組成的基礎(chǔ)上)的農(nóng)業(yè)鋪展劑，之后用小噴槍施放到植物葉上，施用后，目視觀察植物的生長情況19天，按實驗例1中給出的同樣10個等級，評估對植物生長控制的程度。結(jié)果在表7中列出。
表7化合物 有效成份的用量 TR AVNO. (g/a)47 1.25 3 8-90.31 2-3 80.08 2 7實驗例6
在1/10，000公畝(a)裝填了高地土的盆，播種一系列植物的種子，生長出的植物計數(shù)如下名稱 縮寫棉花(Gossypium) GO東方?jīng)Q明屬植物(Cassia obtusifolia) CA紅色馬唐(Digitaria adscendens) DI當各種植物生長到一定的程度(棉花長到一個子葉期，東方?jīng)Q明屬植物長到0.2個葉期，紅色馬唐長到2.9葉期)，本發(fā)明的除草劑，以可濕性粉末的形式，稱出預(yù)定的量，按5升/公畝的水量稀釋，加入0.2體積%(在最終組成的基礎(chǔ)上)的農(nóng)業(yè)展開劑，之后用小噴槍施放到植物的葉上，施放后目視觀察植物的生長情況28天，按實驗例1中的同樣十個等級評估對植物生長控制的程度。結(jié)果在表8中列出。
表8化合物 有效成份的用量(g/a) GO CA DJNO.
19 1.25 3 8-9 8-90.31 2 7-8 7-80.08 1 6 6-7本發(fā)明除草劑配方實施例詳述如下。
配方例1(1)粘土(商品名稱 Newlite 97重量份(2)預(yù)先與白碳混合的聚氧乙烯辛基苯基醚 2重量份
(商品名Dikssol W-92)(3)化合物NO.18 1重量份將上面提到的各組份混合，磨成粉狀，使成粉劑。
配方例2(1)化合物NO.22 75重量份(2)聚羧酸類型的聚合物 13.5重量份(商品名Demol EP powder)(3)NaCl 10重量份(4)糊精 0.5重量份(5)磺酸烷基酯(商品名TP-89121) 1重量份上述提到的各組份在高速成粒機中混合，進一步加入20重量%的水，繼續(xù)成粒，干燥，形成水分散性顆粒。
配方例3(1)高嶺土 78重量份(2)萘磺酸鈉鹽與甲醛的縮合物(商品名LavelinFAN) 2重量份(3)聚氧乙烯烷芳醚硫酸鈉與 5重量份白碳予混合(商品名Sorpol 5039)(4)白碳(商品名Carplex) 15重量份上面提到的組份(1)-(4)，與化合物NO.2以9∶1的重量比混合，形成可濕性粉末。
配方例4(1)硅藻土 63重量份
(2)聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸銨 5重量份與白碳予混合(商品名Dikssol W-66)(3)雙烷基硫代丁二酸酯與白 2重量份碳混合(商品名Dikssol W-09B)(4)化合物No.18 30重量份將上面提到的組份混合，形成可濕性粉末。
配方例5(1)滑石粉(商品名Hi-Filler No.10) 33重量份(2)雙烷基硫代的丁二酸酯與白碳 3重量份予混合(商品名Sorpol 5050)(3)聚氧乙烯烷芳醚硫酸酯與聚氧乙烯 4重量份單甲醚碳酸酯及白碳予混合(商品名Sorpol 5073)(4)化合物No.22 60重量份將上述提到的各組份混合，形成可濕性粉末。
配方例6(1)化合物No.2 4重量份(2)玉米油 79重量份(3)雙烷基硫代丁二酸酯，聚氧乙烯 15重量份壬基苯基醚，聚氧乙烯氫化蓖麻油和脂肪酸的聚甘油酯的混合物(商品名Sorpol 3815)(4)膨潤土與烷基胺復(fù)合體 2重量份上面提到的各組份均勻混合，用-Dyno磨(由Willey et Barhofen Co.制造)磨成粉末，形成一懸浮的濃縮物。
到這里，我們已對本發(fā)明作了詳細描述，并具體指明特殊之處。對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來說，可以在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)作出各變化和調(diào)整是很明顯的。
權(quán)利要求
1.由下述通式(I)表示的取代的吡啶氨磺?；衔锘蛩柠}
其中，R1與R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基，或彼此結(jié)合形成-(CH2)n-，其中n是2-5的整數(shù)；X與Y可以各自地選自烷基和烷氧基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，R1和R2可以各自地選自未取代或取代的烷基或未取代或取代的環(huán)烷基，X和Y可以各自地選自烷基和烷氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中R1和R2可以各自地選自烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基，X和Y可以各自地選自烷基和烷氧基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，這里所說的化合物為6-[(N-乙基-N-甲磺酰基)氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺酰。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，這里所說的化合物為6-[(N-乙基-N-乙磺?；?氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺酰。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，這里所說的化合物為6-[(N-乙基-N-異丙基磺酰基)氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺酰。
7.含有由通式(Ⅰ)表示的取代的吡啶氨磺?；衔锘蛩柠}作為有效成份的除草劑
其中，R1和R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基、或者彼此結(jié)合形成-(CH2)n-，其中，n是2-5的整數(shù);X和Y可以各自地選自烷基和烷氧基。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的除草劑，其中R1和R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的環(huán)烷基，X和Y可以各自地選自烷基和烷氧基。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的除草劑，其中R1和R2可以各自地選自烷基、鹵代烷基和環(huán)烷基，X和Y可以各自地選自烷基和烷氧基。
10.根據(jù)權(quán)利要求7中的除草劑，其中所說的有效成份是6-[(N-乙基-N-甲磺?；?氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺?；衔?。
11.根據(jù)權(quán)利要求7中的除草劑，其中所說的有效成份是6-[(N-乙基-N-乙基磺?；?氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺?；衔?。
12.根據(jù)權(quán)利要求7中的除草劑，其中所說的有效成份是6-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶氨磺?；衔?。
13.一除草劑組合物含有選自由通式(Ⅰ)表示的取代的吡啶氨磺?；衔锘蚱潲}組成的至少含的除草有效量一種化合物和農(nóng)業(yè)輔助劑
其中，R1和R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基、未取代或取代苯基，或彼此結(jié)合形成-(CH2)n-，其中，n是2-5的整數(shù);X和Y可以各自地選自烷基和烷氧基。含除草有效量的至少一種下面化合物(±)-2-[4-[(6-氯-2-喹喔啉基)氧代]苯氧基]丙酸乙酯，(±)-2-[4-[(6-氯-2-苯異噁唑基)氧代]苯氧基]丙酸乙酯，(±)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶]氧代]苯氧基]丙酸丁酯，2-[4-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶]氧代]苯氧基]丙酸甲酯，2-[4-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶]氧代]苯氧基]丙酸2-乙氧基乙酯，2-[4-[6-氯-2-喹喔啉基)氧代]苯氧基]丙酸(R)-2-[[(1-甲基亞乙基)氨基]氧代]乙基酯，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸鈉，(±)-2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙基-5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸鹽(或酯)，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲磺?；?-2-硝基苯甲酰胺，2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺，2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-N-(甲氧基甲基)乙酰胺，(±)-2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸，2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸，2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-(三氟甲基)苯胺，N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺，(3-甲基苯基)氨基甲酸3-[(甲氧基羰基]氨基]苯基酯，[3-[[(苯基氨基)羰基]氧代]苯基]氨基甲酸乙酯，2-[1-(乙氧基亞胺基)丁基]-5-[2-乙硫基)丙基]-3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮，3-(1-甲基乙基)-(1H)-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物，2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸乙酯，4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸，3-(3，4-二氯代苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲，4-氨基-6-(1，1-二甲基乙基)-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪基-5(4H)-酮，7-氧雜二環(huán)[2·2·1]庚烷-2，3-二羧酸，二丙基氨基甲酸硫代-S-乙酯，甲磺酸(±)-2-乙氧基-2，3-二氫-3，3-二甲基-5-苯并呋喃基酯，5-氨基-4-氯-2-苯基-3(2H)-噠嗪酮;
14.一除草劑組合物含有選自由通式(Ⅰ)表示的取代吡啶氨磺?；衔锘蚱潲}中至少含除草有效量的一種化合物和農(nóng)業(yè)輔助劑
其中，R1和R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基和未取代或取代的苯基，或者彼此結(jié)合形成-(CH2)n，其中，n是2-5的整數(shù);X與Y可以各自地選自烷基和烷氧基;除草有效量的至少一種下面化合物選自2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯，2-[[[[(N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2-基)甲基氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯，2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]苯氨磺酰，3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基1，3，5-三嗪-2-基]氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-2-噻吩羧酸甲酯，(±)-2-[4-(2，4-二氯代苯氧基)苯氧基]丙酸甲酯，6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-間-甲苯甲酸甲酯，2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-對-甲苯甲酸甲酯，甲基硫酸1，2-二甲基-3，5-二苯基-1H-吡唑鎓鹽，3，5-二溴-4-羥基芐腈，4-羥基-3，5-二碘代芐腈，2，4-二氯代苯氧基乙酸，S-(2，3，3-三氯代-2-丙烯基)-二(1-甲基乙基)氨基硫代甲酸酯，4-氯-2-甲基苯氧基乙酸，3，6-二氯-2-吡啶羧酸，硫代碳硫代D-(6-氯-3-苯基-4-噠嗪基)-S-辛基酯，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，N′-(3，4-二氯代苯基)-N，N-二甲基脲及4-氨基-3，5，6-三氯代-2-吡啶羧酸;
15.一除草劑組合物含有由通式(Ⅰ)表示的取代吡啶氨磺酰化合物或其鹽中至少含除草有效量的一種化合物和農(nóng)業(yè)輔助劑
其中，R1和R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基和未取代或取代的苯基，或者彼此結(jié)合形成-(CH2)n-，其中n是2-5的整數(shù);X與Y可以各自地選自烷基和烷氧基;含除草有效量的至少一種下述化合物，N，N-二甲基N′-[3-(三氟甲基)苯基]脲，2-[[4-氯-6-(乙氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基]-2-甲基丙腈，N，N′-雙(1-甲基乙基)-6-(甲硫基)-1，3，5-三嗪基-2，4-二胺，N-(3，4-二氯代苯基)丙酰胺，甲胂酸二鈉鹽，甲胂鹽-鈉鹽，2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯，S-[2-[(苯磺酰基)氨基]乙基]二硫代磷酸0，0-二(1-甲基乙基)酯，2-(3，4-二氯代苯基)-4-甲基-1，2，4-噁二唑烷-3，5-二酮，4-氯-5-(甲氨基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]-3(2H)-噠嗪酮，2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)苯甲酸酯，2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)苯甲酸乙酯，2-氯-6-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)苯甲酸鈉;
16.一種除草方法包括將除草有效量的由通式(Ⅰ)表示的取代吡啶氨磺?；衔锛八柠}施放到植物上
其中，R1和R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基、或彼此結(jié)合形成-(CH2)n-，其中n為2-5的整數(shù);X和Y可以各自地選自烷基和烷氧基。
17.一種制備由通式(Ⅰ)表示的取代的吡啶氨磺?；衔锘蛩柠}的方法
其中R1和R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基和未取代或取代的苯基，或者彼此結(jié)合形成-(CH2)n-，其中n為2-5的整數(shù);X和Y可以各自地選自烷基和烷氧基，該方法包括由通式(Ⅱ)表示的取代的吡啶化合物
其中，R1和R2定義如上;Z1選自-NH2、-NCO和-NHCO2R3，其中R3為烷基或芳基;與由通式(Ⅲ)表示的嘧啶化合物反應(yīng)
其中，X和Y定義如上;當Z1為-NCO或-NHCO2R3時，Z2為-NH2，當Z1為-NH2時，Z2可選自-NCO和-NHCO2R3，其中R3定義如上。
18.由下述通式(Ⅱ-1)表示的取代吡啶化合物
其中，R1和R2可以各自地選自未取代或取代的烷基、未取代或取代的鏈烯基、未取代或取代的環(huán)烷基、和未取代或取代的苯基，或者彼此結(jié)合形成-(CH2)n-，其中n為2-5的整數(shù)。
全文摘要
本發(fā)明公開了由通式(I)表示的取代的吡啶氨磺酰化合物或它的鹽
文檔編號C07D213/76GK1064274SQ9210103
公開日1992年9月9日 申請日期1992年1月24日 優(yōu)先權(quán)日1991年1月24日
發(fā)明者坂下信行, 中島俊雄, 村井重夫, 吉田常象, 中村裕治, 本澤彰一 申請人:石原產(chǎn)業(yè)株式會社