專(zhuān)利名稱(chēng)：1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑類(lèi)殺蟲(chóng)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑類(lèi)及它們的制備方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及該化合物的組合物及使用該化合物以防治節(jié)肢動(dòng)物、線(xiàn)蟲(chóng)、蠕蟲(chóng)或原生動(dòng)物等類(lèi)害蟲(chóng)的方法。更具體地說(shuō)，它涉及該化合物或組合物在農(nóng)業(yè)上的使用，特別是用作殺蟲(chóng)劑，通過(guò)攝食或接觸以防治節(jié)肢動(dòng)物類(lèi)，尤其是防治混蟲(chóng)類(lèi)方面的應(yīng)用。
已經(jīng)知道，多種1-(取代苯基或吡啶基)-5-(取代氨基)吡唑化合物具有許多不同類(lèi)型的農(nóng)藥活性，包括除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺蟲(chóng)劑、殺線(xiàn)蟲(chóng)劑等的活性。這些中包括如下US4，863，937揭示了作為殺蟲(chóng)劑、殺螨劑和殺線(xiàn)蟲(chóng)劑的1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑類(lèi)，它們是在吡唑環(huán)的3位上未取代的或烷基或鹵代烷基取代的;
EP301，339和相應(yīng)的CAS參考文獻(xiàn)111(5)39360C揭示了1-(取代芳基)-5-(取代芳基亞甲基亞氨基)吡唑化合物(參考文獻(xiàn)第3、6、10和16頁(yè))作為殺蟲(chóng)化合物的中間體。該化合物在吡唑環(huán)的3位上是未取代的或烷基或鹵代烷基取代的;
J.Prakt.Chem.，332(3)，351-8，1990，Henning L.等人，相應(yīng)于CAS參考文獻(xiàn)113(25)231264g是一篇化學(xué)文獻(xiàn)，它揭示了1-苯基-5-(取代苯基亞甲基亞氨基)吡唑化合物，其吡唑環(huán)的3位既可甲基取代又可苯基取代。它沒(méi)揭示出殺蟲(chóng)活性。
GB923，734揭示了1-芳基-5-(取代苯基亞甲基亞氨基)吡唑作為染料，它在吡唑環(huán)的3位僅有氰基取代;
US4，685，957揭示了1-芳基-5-(取代亞氨基氨基)吡唑作為除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，它們?cè)谶吝颦h(huán)的3位是未取代或烷基取代的;
EP295，117;WO87/03781(也相應(yīng)于EP234，119);EP295，118;和EP350，311揭示了1-苯基-5-(取代氨基)吡唑化合物用于防治節(jié)肢動(dòng)物、線(xiàn)蟲(chóng)、蠕蟲(chóng)和原生動(dòng)物害蟲(chóng);
GB2，136，427揭示了作為除草劑的1-(取代-2-吡啶基)-5-(取代氨基)-4-氰基吡唑，它們?cè)谶吝颦h(huán)的3位是未取代的;
US4，772，312揭示了作為除草劑的1-(取代-2-吡啶基)-5-(取代氨基)吡唑，它們?cè)谶吝颦h(huán)的3位上是未取代或烷基取代的;
US4，804，675揭示了作為殺蟲(chóng)劑、殺螨劑和殺線(xiàn)蟲(chóng)劑的1-(取代-2-吡啶基)-5-(取代氨基)吡唑，它們?cè)谶吝颦h(huán)的3位是未取代或烷基或鹵代烷基取代的;
US4，740，232揭示了作為除草劑的1-(取代苯基)-5-(取代氨基)吡唑化合物，它們?cè)谶吝颦h(huán)的3位是未取代的;
EP398，499揭示了苯基取代雜環(huán)化合物作為殺蟲(chóng)劑和殺螨劑，包括1-(取代苯基)-5-(取代氨基)吡唑;
US4，822，810揭示了1-芳基-4-氰基-3-(硫取代)-5-(烷氧基亞烷基亞氨基)吡唑用于防治節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng);
US3，686，17/揭示了N′-〔(4-羥甲基或甲酰基)-5-吡唑基〕脒作為中間體或阻燃劑;
US2，988，419揭示了5-(取代氨基)-3，4-二氰基吡唑的制備方法和在親合蛋白質(zhì)方面的用途;
Acfa Chimica Academiae Scientiarum Hugaricae，Tomus 105(2)，127-139(1980)，Simay，T.等人，揭示了多種5-(取代氨基)吡唑(例如化合物2、4、7、8和15-18)的化學(xué)合成和物理性質(zhì)。
這樣，很明顯，吡唑環(huán)上的取代基團(tuán)的性質(zhì)和位置提供了各種不同類(lèi)型的生物活性，而生物活性的類(lèi)型和程度并不是顯而易見(jiàn)的。
本發(fā)明涉及新穎的1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑類(lèi)，它們表現(xiàn)出驚人的、出乎意料的和優(yōu)異的殺蟲(chóng)性質(zhì)，尤其是作為殺蟲(chóng)劑，通過(guò)攝食或接觸作用進(jìn)行防治。
這類(lèi)化合物包括它們的異構(gòu)體，如非對(duì)映異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體，是以下通式(Ⅰ)表示的化合物
其中R1是氰基，硝基，鹵素，甲?；榛驶颦h(huán)烷基羰基;并且其中烷基部分是含1到4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，而環(huán)烷基部分含3到7個(gè)碳原子。
R2是鹵素;烷基;鹵代烷基;烷氧基;鹵代烷氧基;硝基;氰硫基;未取代或單烷基取代或二烷基取代的氨磺酰基;未取代或單烷基取代或二烷基取代的氨基羰基;烷氧基羰基;或未取代或取代的R9S(O)n，其中n是0，1或2且R9是烷基，鹵代烷基，環(huán)烷基，鹵代環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基或鹵代環(huán)烷基烷基;并且其中烷基部分是1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，而環(huán)烷基部分含3到7個(gè)碳原子，并且鹵取代包括一個(gè)或多個(gè)鹵原子，它們可相同或不同，取代數(shù)可高到烷基或環(huán)烷基部分的全部取代;
R3是氫原子，C1-4的烷基，C1-4的烷氧基，C1-4的烷硫基或二C1-4烷基氨基;并且其中烷基部分是直鏈或支鏈的;
R4是未取代或取代的苯基或未取代或取代的含一個(gè)或多個(gè)相同的或不同的氧，硫或氮雜原子的五元或六元的單環(huán)雜芳基;并且其中苯基或雜芳基的取代是以下的一個(gè)或多個(gè)或其結(jié)合羥基或其無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽;巰基或其無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽;鹵素;氰基;硝基;烷基;鹵代烷基;烷氧基;-O-烷基-O-;O-鹵代烷基-O-;鹵代烷氧基;烷酰氧基;苯氧基;三烷基甲硅烷氧基;苯基;烷基-S(O)n或鹵代烷基-S(O)n，其中n是0，1或2;NR10R11其中R10和R11分別是氫，烷基，烷?；螓u代烷?；?COR12，其中R12是NR10R11，烷氧基，烷硫基，羥基或其無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽，氫，烷基或鹵代烷基;或SO2R13其中R13是NR10R11，烷氧基，烷硫基，或羥基或其無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽;并且其中烷基或烷氧基部分是1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，而鹵取代包括一個(gè)或多個(gè)鹵原子，它們可相同或不同，取代數(shù)高到烷基或烷氧基部分全部取代;
R5是氫，鹵素或直鏈或支鏈的C1-4的烷基;
R6和R8兩者分別是氫或氟;
R7是鹵素，烷基，鹵代烷基，烷氧基，鹵代烷氧基，氰基，硝基，烷基羰基，鹵代烷基羰基，烷基-S(O)n或鹵代烷基-S(O)n其中n是0，1或2;并且，其中烷基或烷氧基部分是1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，而鹵取代包括一個(gè)或多個(gè)鹵原子，它們可相同或不同，取代數(shù)高到烷基或烷氧基部分全部取代;和X是氮原子(N)或C-R14其中R14是氫，鹵素，氰基，硝基，C1-4的烷基，C1-4的烷硫基或C1-4的烷氧基;并且烷基部分是直鏈或支鏈。
在上述通式(Ⅰ)的化合物中，當(dāng)R4為雜芳基時(shí)是優(yōu)選的，但并不限制于未取代的或取代的吡啶基，吡啶基N-氧化物，噻嗯基，呋喃基，吡咯基，咪唑基，三唑基或諸如此類(lèi)的。
較優(yōu)選的通式(Ⅰ)的化合物是那些化合物，其中
R1是氰基，硝基或鹵素;
R2是未取代的或取代的R9S(O)n，其中n是0，1或2和R9是如前定義的烷基或鹵代烷基;
R3是氫;
R4是未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的雜芳基，它是吡啶基，吡啶基N-氧化物，噻吩基，呋喃基，吡咯基，咪唑基或三唑基;
R5是氫，鹵素或烷基;
R6和R8各自分別是氫或氟;
R7是鹵素，烷基，鹵代烷基或鹵代烷氧基;和X是氮原子(N)或C-R14其中R14是氫，鹵素，氰基，烷基，烷硫基或烷氧基。
特別優(yōu)選的通式(Ⅰ)的化合物是那些通式(Ⅰa)的化合物
其中R2是R9S(O)n其中n是0，1或2及R9是烷基，優(yōu)選甲基;或鹵代烷基，優(yōu)先三鹵代甲基或二鹵代甲基;并且其中鹵素是F，Cl或Br或它們的組合，且最優(yōu)選CF3，CCl3，CF2Cl，CFCl2，CF2Br，CHF2，CHClF或CHCl2;
R4是未取代或取代的苯基，其中取代基是一個(gè)或多個(gè)羥基;鹵基，優(yōu)選F，Cl或Br;烷氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基烷硫基，優(yōu)選甲硫基;氰基;或烷基，優(yōu)選甲基或乙基;或它們的組合;或R4是4-吡啶基或4-吡啶基N-氧化物，如前所述的隨意取代的苯基;
R5是氫;烷基，優(yōu)選甲基;或鹵素，優(yōu)選F，Cl或Br;
R7是鹵素，優(yōu)選F，Cl或Br;烷基，優(yōu)選甲基;鹵代烷基，優(yōu)選三鹵代甲基且更優(yōu)選三氟甲基;或鹵代甲氧基，優(yōu)選三鹵代甲氧基且更優(yōu)選三氟代甲氧基;且其中鹵素是F，Cl或Br或它們的組合;和X是氮原子或C-R14其中R14是氫;鹵素，優(yōu)選F，Cl或Br;氰基;烷基，優(yōu)選甲基或乙基;烷硫基，優(yōu)選甲硫基或乙硫基;或烷氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基。
對(duì)上述優(yōu)選的通式(Ⅰ)，特別是(Ⅰa)的化合物，存在的取代基團(tuán)的最適組合，根據(jù)每種給定的化合物的最適合的化學(xué)，物理和生物性質(zhì)的組合，使殺蟲(chóng)活性達(dá)最佳和最大。特別是那些基團(tuán)，它們起著產(chǎn)生特別提高的或出乎意料的和驚人的殺蟲(chóng)活性的作用，如這里所描述的，例如以下對(duì)于R4，優(yōu)選的基團(tuán)是，例如1.4-羥基-3-甲氧基苯基;
2.4-羥基苯基;
3.3-羥基-4-甲氧基苯基;
4.3，5-二甲基-4-羥基苯基;
5.3，5-二甲氧基-4-羥基苯基;
6.4-甲硫基苯基;
7.2，4-二羥基苯基;
8.4-羥基-3-甲基苯基;
9.3-乙氧基-4-羥基苯基;
10.3，4，5-三甲氧基苯基;
11.苯基;
12.2-羥基苯基;
13.3，4-二羥基苯基;
14.2，4-二甲基苯基;
15.4-氰基苯基;
16.4-吡啶基;
17.4-吡啶基N-氧化物;
18.3-氯-4-羥基苯基;
19.2-氯-4-羥基苯基;
20.5-溴-4-羥基-3-甲氧基苯基;
21.3-羥基苯基;
22.5-氯-4-羥基-3-甲氧基苯基;
23.2，4，5-三羥基苯基;
24.5-溴-3，4-二羥基苯基;或25.4，5-二羥基-3-甲氧基苯基。
對(duì)于上述的R4基團(tuán)，更優(yōu)選的分別是如下序號(hào)的基團(tuán)A)1-10，12-15，或18-25;或B)1-5，7-9，13，或18-25;或C)1-4，18或19。
對(duì)于包括取代基R5，R6，R7，R8和R14的1-苯基或1-(2-吡啶基)基團(tuán)，優(yōu)選的是，例如1.2，6-二氯-4-三氟甲基苯基;
2.2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基;
3.2-氯-4-三氟甲氧基苯基;
4.2-氯-4-三氟甲基苯基;
5.2，4，6-三氯苯基;
6.2，6-二氯-4-氟苯基;
7.4-溴-2，6-二氯苯基;
8.2-氯-6-甲基-4-三氟甲基苯基;
9.2-氯-6-甲硫基-4-三氟甲基苯基;
10.2，4-二氯苯基;
11.2-氯-4-氟苯基;
12.2-氯-4-溴苯基;
13.4-溴-2，6-二氟苯基;
14.3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基;
15.3-氯-5-三氟甲氧基-2-吡啶基;
16.3-氯-5-氟-2-吡啶基;
17.3，5-二氯-2-吡啶基;
18.2-溴-4-三氟甲氧基苯基;
19.2-溴-4-三氟甲基苯基;
20.2-氯-6-氟-4-三氟甲氧基苯基;
21.2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基;或22.2-氯-6-氰基-4-三氟甲基苯基。
對(duì)這些1-苯基或1-(2-吡啶基)基團(tuán)，更優(yōu)選的是序號(hào)為1，2，3，4，5，6，7，8，14，15，16，17，18，19，20，21或22的基團(tuán)。再進(jìn)一步優(yōu)選的是序號(hào)為1，2，3，4，5，7，8，14，21或22的基團(tuán)。
在這些通式(Ⅰ)和較優(yōu)選的(Ⅰa)的化合物中，以下為優(yōu)選的化合物，它們產(chǎn)生通過(guò)攝食或接觸幼蟲(chóng)期昆蟲(chóng)類(lèi)的特別優(yōu)異的防治?；衔镄蛱?hào)2.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
3.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；?5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
4.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(4-羥基苯基)-亞甲基亞氨基〕吡唑;
6.1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
9.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
10.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；?5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
13.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(3，5-二甲氧基-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
15.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(3-羥基-4-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
16.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(4-吡啶基)-亞甲基亞氨基〕吡唑;
17.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(2，4-二羥基苯基)-亞甲基亞氨基〕吡唑;
18.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(4-吡啶基-N-氧化物)亞甲基亞氨基〕吡唑;
19.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(4-羥基-3-甲基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
22.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(4-甲硫基苯基)-亞甲基亞氨基〕吡唑;
23.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；?5-〔(4-羥基-3-甲基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
24.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(3，5-二甲基-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
26.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；?5-〔(3，5-二甲氧基-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
29.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(3-乙氧基-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
30.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(3，4，5-三甲氧基苯基)-亞甲基亞氨基〕吡唑;
37.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(2-氯-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;
38.1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(3-氯-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;或76.1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔(4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑。
對(duì)這些具體名稱(chēng)的化合物，存在較優(yōu)選的化合物序號(hào)為2，3，4，6，9，10，13，15，17，19，23，24，26，29，37，38或76，且特別優(yōu)選的化合物序號(hào)為2，3，10，15，24，37，38或76。
另外存在其它更特定的通式(Ⅰ)或(Ⅰa)的特別優(yōu)選的化合物種類(lèi)，它們是本發(fā)明的化合物，其中R4基團(tuán)是苯基基團(tuán)，它至少被如本發(fā)明的任何獨(dú)立的定義所述的被3-羥基或4-羥基或其它苯基取代基所取代。于是這些3-羥基或4-羥基化合物在上面已闡明的優(yōu)選例子和附加優(yōu)選例子的每一種之中分別形成分離的且不同的小類(lèi)，如下闡述，它們進(jìn)一步意味著是相互獨(dú)立的。而且，在以下C-L的優(yōu)選情況中，單獨(dú)的R4部分，單獨(dú)的1-苯基或1-(2-吡唑基)部分，或單獨(dú)的化合物(化合物序號(hào))，在此各自分別表示本發(fā)明的分開(kāi)的獨(dú)立的優(yōu)選情況。
A)通式(Ⅰ)的化合物;
B)通式(Ⅰa)的化合物;
C)優(yōu)選的R4基團(tuán)1-25;
D)優(yōu)選的R4基團(tuán)1-10，12-15或18-25;
E)優(yōu)選的R4基團(tuán)1-5，7-9，13或18-25;
F)優(yōu)選的R4基團(tuán)1-4，18或19;
G)1-苯基或1-(2-吡啶基)基團(tuán)1-22;
H)1-苯基或1-(2-吡啶基)基團(tuán)1-8或14-22;
I)1-苯基或1-(2-吡啶基)基團(tuán)1-5，7，8，14，21或22;
J)2，3，4，6，9，10，13，15，16，17，18，19，22，23，24，26，29，30，37，38或76號(hào)化合物;
K)2，3，4，6，9，10，13，15，17，19，23，24，26，29，37，38或76號(hào)化合物;或L)2，3，10，15，24，37，38或76號(hào)化合物。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供新的殺蟲(chóng)性1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑類(lèi)化合物及它們的制備方法。
本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供具有較簡(jiǎn)單的化學(xué)式的化合物，它們能容易地從已知的和/或容易得到的和常常是不貴的中間體和起始物質(zhì)制得。
本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供殺蟲(chóng)性化合物和對(duì)節(jié)肢動(dòng)物，特別是昆蟲(chóng)，植物線(xiàn)蟲(chóng)或蠕蟲(chóng)或原生動(dòng)物害蟲(chóng)的用殺蟲(chóng)性吡唑化合物的殺蟲(chóng)方法，特別是用于農(nóng)業(yè)或園藝作物，林地，獸醫(yī)或牲畜管理，或公共衛(wèi)生方面。
本發(fā)明的第四個(gè)目的是提供活性很高的廣譜殺蟲(chóng)活性化合物，和選擇特定活性的，如殺蚜，殺螨，殺葉生蟲(chóng)，殺土生蟲(chóng)和殺線(xiàn)蟲(chóng)的，內(nèi)吸性的，抗攝食的，或通過(guò)種子處理而具殺蟲(chóng)活性的化合物。
本發(fā)明的第五個(gè)目的是提供有實(shí)質(zhì)性增強(qiáng)的和更速效的，特別是針對(duì)昆蟲(chóng)，更具體地說(shuō)是對(duì)幼蟲(chóng)階段的昆蟲(chóng)的，特別是通過(guò)接觸而起作用的化合物。
本發(fā)明的第六個(gè)目的是提供大大提高(更強(qiáng)更快)當(dāng)局部施用時(shí)對(duì)害蟲(chóng)的穿透性的化合物，這樣提供了增強(qiáng)的化合物在害蟲(chóng)體內(nèi)運(yùn)動(dòng)到殺蟲(chóng)部位的作用。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供高效的且對(duì)使用者和環(huán)境的提高了安全性的化合物，它們是通過(guò)化學(xué)，物理和生物性質(zhì)如溶解性，熔點(diǎn)，穩(wěn)定性，電子和空間參數(shù)等等的最優(yōu)化而得到的。
通過(guò)本發(fā)明的詳細(xì)描述，本發(fā)明的這些和其它一些目的將是顯而易見(jiàn)的。
合成方法或工藝通式(Ⅰ)的化合物可通過(guò)應(yīng)用或采納已知方法(即，在此前使用或化學(xué)文獻(xiàn)中描述的方法)來(lái)制備如，式(Ⅱ)的中間體5-氨基吡唑化合物，開(kāi)始時(shí)由已知方法制備，然后用熟知的方法縮合1)用適當(dāng)取代的醛或酮得到其中R3分別是氫或烷基的化合物，或2)用原酸酯得到其中R3是烷氧基的化合物，它們?cè)趬A如NaH，K2CO3和Na2CO3存在下隨意與烷基硫醇，或二烷基胺反應(yīng)得到其中R3為烷基硫基或二烷基氨基的化合物。
作為通式(Ⅱ)的中間體的5-氨基-1-苯基吡唑中間體是已知的或可通過(guò)如EP295，117，1988年12月14日公開(kāi);EP295，118，1988年12月14日公開(kāi);EP234，119，1987年9月2日公開(kāi)(相應(yīng)的WO87/03781，1987年7月2日公開(kāi));和EP350，311，1990年1月10日公開(kāi)中所述的方法或工藝制備;全部在此引入作為參考。
在一個(gè)類(lèi)似制備5-氨基-1-苯基吡唑中間體的方法中，5-氨基-1-(2-吡啶基)吡唑中間體可通過(guò)多種相似的方法制備。按照優(yōu)選的合成方法，這些化合物可從中間體1-(取代-2-吡啶)-3-烷氧基羰基-5-氨基吡唑化合物經(jīng)過(guò)進(jìn)一步取代或使用與這些對(duì)5-氨基-1-苯基吡唑化合物描述的相似的方法獲得。5-氨基-1-(2-吡啶基)吡唑中間體最初是由在堿存在下，由其相應(yīng)的烯醇式金屬鹽的酸中和得到的2-氧代-3-氰基丙酸烷基酯，與適當(dāng)取代的2-吡啶基肼的環(huán)化反應(yīng)得到的。肼是可商業(yè)獲得的或一般是有機(jī)化學(xué)中已知的化合物，可用技術(shù)熟練者熟悉的已知的文獻(xiàn)記載的方法制備。
醛，酮，原酸酯，烷基硫醇和二烷基胺也一般是有機(jī)化學(xué)中已知的化合物，并通常可商業(yè)獲得或從可得到的化合物用已知方法制備。
式(Ⅰ)的化合物，化學(xué)上描述為席夫堿，可在縮合反應(yīng)中制備，例如，式(Ⅲ)的醛或酮與式(Ⅱ)的氨基吡唑按如下反應(yīng)
其中取代基R1到R8如前面所定義。
在上面所示的反應(yīng)中，醛或酮隨意地被上述的原酸酯R4C(O-C1-14烷基)3代替，除去形成的醇，得到其中R3是烷氧基的化合物，它可隨意的轉(zhuǎn)變?yōu)镽3是烷基硫基或二烷基氨基。
形成席夫堿的合適的條件將取決于起始物質(zhì)和所形成的產(chǎn)物的性質(zhì)，即所謂的溶解性，反應(yīng)性，穩(wěn)定性等等。一般，這些條件可能需要分別選擇，式(Ⅰ)的化合物可容易地用已知的縮合方法制備，如J.March在“Advanced Organic Chemistry”，McGraw-Hill出版，(1985)，第1165頁(yè)及其中引用的參考文獻(xiàn)所述的那些方法。
本發(fā)明的代表性化合物表1中的化合物是用作說(shuō)明的在上面通式(Ⅰ)范圍內(nèi)的一些優(yōu)選的化合物或化合物族，可通過(guò)在此描述的合成方法或工藝制備，通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)物，反應(yīng)條件和步驟，它們一般是已知的和對(duì)技術(shù)熟練者是顯而易見(jiàn)的。
表1通式(Ⅰ)的代表性的1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑(Ph＝苯基)序號(hào) R1R2R3R4A)其中R5＝Cl，R6&R8＝H，R7＝CF3，和X＝CClA-1)1 CN SCF3CH34-OH-Ph2 CN SCF3H 2-吡咯基3 CN SCF3H N-CH3-2-吡咯基4 CN SCCl2F H 3，4-(OH)2Ph5 CN SCCl2F H 4-OH-Ph6 CN SCCl2F H 3-OH-4-OCH3-Ph7 CN SCCl2F H 2，4-(OH)2F-Ph8 CN SCCl2F H 3，5-(OCH3)2-4-OH-Ph9 CN SCClF2H 4-OH-3-OCH3-Ph10 CN SCClF2H 3，5-(CH3)2-4-OH-PhA-2)11 Cl SCF3H 4-OH-3-OCH3-Ph12 Cl SO2CF3H 4-OH-Ph13 Cl SCCl2F H 3-OH-Ph14 Cl SCCl2F H 4-OH-3-OCH3-Ph15 Br SCF3H 3，5-(CH3)2-4-OH-PhA-3)16 Br NO2H 4-OH-3-OCH3-Ph17 Br NO2H 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph18 Br NO2H 3，5-(OCH3)2-4-OH-Ph19 Br NO2H 3-OH-4-OCH3-Ph
表1(續(xù))通式(Ⅰ)的代表性的1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑(Ph＝苯基)序號(hào) R1R2R3R4B)其中R5＝Cl，R6&R8＝H，R7＝CF3，和X＝CF20 CN SCF3H 4-OH-3-OCH3-Ph21 CN SCF3H 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph22 CN SCF3H 4-OH-3-CH3-Ph23 CN SCF3H 4-OH-Ph24 CN SCF3H 3，5-(OCH3)2-4-OH-Ph25 CN SCCl2F H 4-OH-3-OCH3-Ph26 CN SCClF2H 4-OH-3-OCH3-PhC)其中R5＝Cl，R6&R8＝H，R7＝OCF3，和X＝CCl27 CN SCF3H 4-OH-3-OCH3-Ph28 CN SCF3H 4-OH-Ph29 CN SCF3H 3-OH-4-OCH3-Ph30 CN SCF3H 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph31 CN SCF3H 3-OH-Ph32 CN SOCF3H 4-OH-3-CH3-Ph33 CN SOCF3H 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph34 CN SO2CF3H 4-OH-3-OCH3-Ph35 CN SCCl2F H 3，4-(OH)2-Ph36 CN SCCl2F H 4-OH-Ph37 CN SCCl2F H 3-OH-4-OCH3-Ph38 CN SCCl2F H 2，4-(OH)2Ph39 CN SCCl2F H 4-吡啶基N-O
表1(續(xù))通式(Ⅰ)的代表性的1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑(Ph＝苯基)序號(hào) R1R2R3R4D)其中R5，R6&R8＝H，R7＝CF3和X＝CBr或CCl40 CN SCF3H 4-OH-3-OCH3-Ph41 CN SCF3H 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph42 CN SCF3H 4-OH-Ph43 CN SCF3H 3-OH-4-OCH3-Ph44 CN SCF3H 4-OH-3-CH3-Ph45 CN SO2CF3H 4-OH-3-CH3-Ph46 CN SCCl2F H 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph47 CN SCCl2F H 4-OH-Ph48 CN SCCl2F H 3，5-(OCH3)2-4-OH-Ph49 CN SCCl2F H 3-OH-4-OCH3-Ph50 CN SCClF2H 4-OH-3-OCH3-PhE)其中R5，R6&R8＝H，R7＝OCF3，和X＝CBr或CCl51 CN SCF3H 4-OH-3-OCH3-Ph52 CN SOCF3H 4-OH-3-OCH3-Ph53 CN SOCF3H 4-OH-3-CH3-Ph54 CN SO2CF3H 4-OH-3-CH3-Ph55 CN SCF3H 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph56 CN SCF3H 3-OH-4-OCH3-Ph57 CN SCF3H 4-OH-Ph58 CN SCCl2F H 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph59 CN SCCl2F H 4-OH-Ph
表1(續(xù))通式(Ⅰ)的代表性的1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑(Ph＝苯基)序號(hào) R1R2R3R4E)其中R5，R6&R8＝H，R7＝OCF3和X＝CBr或CCl(cont.)60 CN SCCl2F H 3，5-(OCH3)2-4-OH-Ph61 CN SCCl2F H 3-OH-4-OCH3-Ph62 CN SCClF2H 4-OH-3-OCH3-PhF)其中R5＝Cl，R6&R8＝H，R7＝Br和X＝CCl63 CN SOCF3H 4-OH-3-OCH3-Ph64 CN SO2CF3H 4-OH-3-OCH3-Ph65 CN SCCl2F H 3，4-(OH)-Ph66 CN SCF3H 4-吡啶基N-O67 CN SCF3H 3-OH-4-OCH3-Ph68 CN SCF3H 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph69 CN SCF3H 4-OH-Ph70 CN SCF3H 3，5-(OCH3)2-4-OH-PhG)其中R5＝Cl，R6&R8＝H，R7＝Cl和X＝CCl71 CN SCCl2F H 4-OH-Ph72 CN SCCl2F H 4-OH-3-OCH3-Ph73 CN SCF3H 4-OH-3-CH3-Ph74 CN SCF3H 4-OH-3-OCH3-PhH)其中R5＝Cl，R6&R8＝H，R7＝F和X＝CCl75 CN SCCl2F H 4-OH-3-OCH3-Ph76 CN SCF3H 4-OH-Ph77 CN SCF3H 4-OH-3-OCH3-Ph
表1(續(xù))通式(Ⅰ)的代表性的1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑(Ph＝苯基)序號(hào) R1R2R3R4J)其中R5＝Cl，R6&R8＝H，R7＝CF3，OCF3，Br或Cl，和X＝CCl(cont.)97 CN SO2CH3H 3-OH-4-OCH3-Ph98 CN SCF3H 4-CF3-3-OH-Ph99 Cl SOCF3CH33-OCF3-Ph100 CN NO2H 4-O2CCH3-Ph101 NO2 Cl CH34-OPh-Ph102 CN SCF3H 4-Ph-Ph103 CN SCCl2F H 3-SO2CH3-Ph104 CN SCF3H 3-SCF3-Ph105 Br SCF3H 4-N(CH3)2-Ph106 Cl NO2CH34-COOCH3-Ph107 CN SCF3H 3-SO3CH3-Ph108 CN SCF3SCH34-OH-3-OCH3-Ph109 CN SOCF3N(CH3)24-OH-3-OCH3-Ph110 CN SCF3OC2H54-OH-Ph111 CN SCF3H 3-OCH3-4-OSi(CH3)3-PhK)其中R5＝Cl，R6&R8＝H，R7＝CH3，OCH3，CN，NO2，COCH3，COCF3，SOCH3，SO2CH3，SOCF3或SO2CF3，和X＝CCl112 CN SCF3H 4-OH-Ph113 Cl NO2CH33-OH-4-CH3-Ph114 CN SOCF3SC2H53-OH-Ph115 CN SCF3OC4H92，4-(OH)2-PH116 CN Cl N(C2H5) 4-OH-Ph
表1(續(xù))通式(Ⅰ)的代表性的1-芳基-5-(取代亞烷基亞氨基)吡唑(Ph＝苯基)序號(hào) R1R2R3R4L)其中R5＝CH3，R6&R8＝F，R7＝CF3和X＝CCH3，CH，CCN，CNO2，COCH3或CSCH3117 Cl NO2H 4-OH-Ph118 CN SCCl2F CH33-OH-4-OCH3-Ph119 CN SCF3H 2，4-(OH)2-PhM)其中R5＝Cl或Br，R6&R8＝H，R7＝CF3或OCF3和X＝CH，CCH3，CCN，CNO2，COCH3或CSCH3120 CN SCF3H 4-OH-3-OCH3-Ph121 CN SCCl2F H 4-OH-3-OCH3-Ph122 CN SCF3H 4-OH-Ph123 CN SO2CF3H 4-OH-3-CH3-Ph化合物合成的詳細(xì)例子以下的實(shí)施例1到5說(shuō)明詳細(xì)的合成方法和本發(fā)明的式(Ⅰ)的代表性殺蟲(chóng)性化合物(及它們的化學(xué)中間體)的物理性質(zhì)。在此描述的詳細(xì)的步驟或其它方法或工藝之后，表2，2A和2B列出了用相似的方法制備的這些例子的化合物及其它化合物。在這些實(shí)施例中記錄的化合物的熔點(diǎn)及那些在表2，2A和2B中的，表示對(duì)一個(gè)化合物測(cè)定的觀察到的熔點(diǎn)范圍的平均值，或進(jìn)一步表示許多單獨(dú)的熔點(diǎn)測(cè)定的平均值。另外，對(duì)每個(gè)化合物進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)波譜分析(IR，H1或F19NMR，MS等等)以區(qū)別和確認(rèn)化學(xué)結(jié)構(gòu)。
縮合反應(yīng)最好在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)助劑存在下進(jìn)行。那些合適的反應(yīng)助劑有有機(jī)或無(wú)機(jī)酸，例如，硫酸，鹽酸，磷酸，甲苯磺酸或甲磺酸;離子交換樹(shù)脂催化劑;和/或脫水劑，例如，硫酸鈉(或硫酸鎂)或分子篩。也可以通過(guò)共沸蒸餾隨意地除去反應(yīng)混合物中的反應(yīng)水以有利于反應(yīng)進(jìn)行。
特別優(yōu)選的反應(yīng)助劑是由Dow chemical Company以“DOWEX
”商標(biāo)或由Bio-Rad Chemical Division以“AG
”，“BIO-REX
”或“CHE-LEX
”商標(biāo)經(jīng)銷(xiāo)的商業(yè)型離子交換樹(shù)脂。后面的這些Bio-Rad樹(shù)脂，其性質(zhì)及用途在“Bio-Rad Guide to Ion Exchange”目錄第140-997號(hào)(及其中所述的參考資料)，Bio-Rad Chemical Division，1414 Harbour Way South，Richmond，California 94804，中有廣泛詳盡的描述。這種類(lèi)型的樹(shù)脂也在“The Chemist's Companion”，Gorden，A.J.和Ford，R.A.，386頁(yè)，John Wiley and Sons出版，中有記述。
特別優(yōu)選的是酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，例如如下1.強(qiáng)磺酸(RCH2SO3H) “BIO-REX”40酚型樹(shù)脂2.強(qiáng)磺酸(φSO3H) “AG
”50W(X系列)聚苯乙烯型樹(shù)脂 (“DOWEX
”50(X系列)3.膦酸的中間體(φPO3Na) “BIO-REX
”63聚苯乙烯型樹(shù)脂4.弱酸(RCOONa) “BIO-REX
”70丙烯酸型樹(shù)脂5.弱酸螯合(φCH2N(CH2COOH)2) “CHELEX
”100聚苯乙烯型樹(shù)脂這些商業(yè)樹(shù)脂可能是質(zhì)子酸或其鹽的形式。當(dāng)它們是鹽時(shí)，有必要適當(dāng)?shù)剞D(zhuǎn)換它們成合適的酸的形式以作縮合反應(yīng)的最好的催化劑。
這些離子交換樹(shù)脂催化劑的使用特別有利的或有好處的，因?yàn)閍)它們能容易地除去，例如，通過(guò)簡(jiǎn)單的過(guò)濾;
b)它們避免了當(dāng)使用典型的有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸催化劑時(shí)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的堿水洗滌;
c)它們避免了所要求的產(chǎn)物的水解;
d)它們對(duì)提供高產(chǎn)量，高純度和高反應(yīng)速率更高效率/更有效;
e)它們可能是很小到很大的顆粒尺寸，能實(shí)現(xiàn)較好的反應(yīng)結(jié)果/控制;
f)它們能提供更精確的催化酸度范圍和控制;
g)它們的結(jié)果重復(fù)性更好;
h)它們更經(jīng)濟(jì)，因?yàn)樗鼈兡苁褂煤?，再使?每循環(huán)多次;和i)它們?cè)谂?，半連續(xù)或連續(xù)反應(yīng)工藝中的使用更靈活。
縮合反應(yīng)的反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下，反應(yīng)在約70℃到約160℃溫度間進(jìn)行，優(yōu)選的溫度在約100℃到約130℃之間。
為實(shí)施本發(fā)明的方法，通過(guò)采用1.0到5.0當(dāng)量，優(yōu)選的是1.0到1.5當(dāng)量的式(Ⅲ)的醛或酮與0.01到2.0當(dāng)量，優(yōu)選的是0.01到0.5當(dāng)量的反應(yīng)助劑。在離子樹(shù)脂催化劑作為反應(yīng)助劑時(shí)，它們能以較低或較高的當(dāng)量使用。反應(yīng)進(jìn)行，逐漸形成產(chǎn)物，并用常規(guī)方法分離。
實(shí)施本方法的合適的稀釋劑，有時(shí)可以是任意的，是惰性的，典型的是質(zhì)子惰性的，有機(jī)溶劑，包括脂族烴，脂環(huán)烴，芳香烴，或隨意地包括鹵代烴，例如，苯，氯苯，甲苯或二甲苯。
實(shí)施例1制備1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;化合物25-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基吡唑(2.5g，5.9mmol)，4-羥基-3-甲氧基苯甲醛(1.1g，1.3當(dāng)量)，鄰甲苯磺酸(0.15g，0.13當(dāng)量)和甲苯(750ml)的混合物加熱回流，用Dean-Stark阱除水40小時(shí)。真空除去甲苯。將殘留物溶于乙酸乙酯。用Na2CO3飽和水溶液洗滌有機(jī)溶液一次，然后水洗，用MgSO4干燥，過(guò)濾并真空濃縮。得到所希望的產(chǎn)物(2.8g，理論產(chǎn)量的85%)為淡黃色固體，熔點(diǎn)132.5℃。H1和F19NMR譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物是純凈的。
實(shí)施例2制備1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(4-硝基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;化合物335-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基吡唑(2.0g，4.7mmol)，4-硝基苯甲醛(0.87g，1.25當(dāng)量)，對(duì)甲苯磺酸(0.02g，0.02當(dāng)量)和甲苯(200ml)的混合物加熱回流，用Dean-Stark阱除水36小時(shí)。冷卻至室溫后，在冰浴中攪拌甲苯溶液與NaHSO3水溶液5分鐘。分離兩相。這再重復(fù)一次。然后用水洗滌有機(jī)層，用MgSO4干燥，過(guò)濾并真空濃縮。粗產(chǎn)物在正丁基甲基醚和己烷中重結(jié)晶得到所期望的產(chǎn)物(1.42g，產(chǎn)率54.4%)為黃色固體，熔點(diǎn)167.5℃。
實(shí)施例3制備1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺酰基-5-〔(3，5-二甲氧基-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;化合物265-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；吝?2.0g，4.58mmol)，3，5-二甲氧基-4-羥基苯甲醛(1.0g，1.2當(dāng)量)，對(duì)甲苯磺酸(0.08g，0.1當(dāng)量)和甲苯(800ml)的混合物加熱回流，用Dean-Stark阱除水8天。反應(yīng)溶液真空濃縮至100ml，加入乙酸乙酯。有機(jī)溶液用飽和Na2CO3水溶液洗滌，用MgSO4干燥，過(guò)濾并真空濃縮。殘留物用硅膠柱色譜純化，用己烷/乙酸乙酯洗脫。得所希望的產(chǎn)物(1.2g)為黃色固體(產(chǎn)率44%)，熔點(diǎn)175℃。
實(shí)施例4制備1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；?5-〔(3-甲氧基-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;化合物105-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑(60g，0.137mol)，3-甲氧基-4-羥基苯甲醛(25.6g，1.2當(dāng)量)，“DOWEX ”(商標(biāo))50×8-400樹(shù)脂(140g)和甲苯(1.5L)的混合物加熱回流，用Dean Stark阱除水4天。冷卻至室溫后，過(guò)濾反應(yīng)混合物。真空濃縮甲苯濾液。研碎固體殘留物，然后用庚烷(600ml)加熱回流。混合物趁熱濾出黃色固體。得所希望的產(chǎn)物固體(66.5g)，熔點(diǎn)155℃。
實(shí)施例5制備1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫?；?5-〔(3-甲氧基-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;化合物25-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基吡唑(5g，11.8mmol)，3-甲氧基-4-羥基苯甲醛(2g，1.1當(dāng)量)，“DOWEX ”(商標(biāo))50×8-100樹(shù)脂(2g)和甲苯(400ml)的混合物回流加熱，用Dean Stark阱除水30小時(shí)。冷卻至室溫后，用一薄層硅膠和硅藻土過(guò)濾混合物。濃縮濾液，得所希望的產(chǎn)物為白色固體(6.85g)，熔點(diǎn)132.5℃。
用與那些實(shí)施例1到5相似的方法，得到以下表2，2A和2B所示的其它化合物。
表2合成的式(Ⅰ)的吡唑化合物，其中R1是CN而R3，R6和R8是H(Ph＝苯基)化合物 R2R5R7X R4熔點(diǎn)，℃序號(hào)1 SCF3Cl CF3CCl 2-OH-Ph 1582 SCF3Cl CF3CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 132.53 SO2CF3Cl CF3CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 1774 SCF3Cl CF3CCl 4-OH-Ph 1395 SCF3Cl CF3CCl 3-OPh-Ph 油6 SCCl2F Cl OCF3CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 1727 SCF3Cl CF3CCl 2-噻吩基 1108 SCF3Cl Br CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 油9 SCCl2F Cl CF3CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 6910 SOCF3Cl CF3CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 15511 SCF3Cl CF3CCl 3，4-(OH)2-Ph 7412 SCF3Cl CF3CCl 3，4-(OCH2O)-Ph 14013 SCF3Cl CF3CCl 3，5-(OCH3)2-4-OH-Ph 162.514 SCF3Cl CF3CCl 4-N(CH3)2-Ph 144.515 SCF3Cl CF3CCl 3-OH-4-OCH3-Ph 16216 SCF3Cl CF3CCl 4-吡啶基 15717 SCF3Cl CF3CCl 2，4-(OH)2Ph 16218 SCF3Cl CF3CCl 4-吡啶基N-O 18919 SCF3Cl CF3CCl 4-OH-3-CH3-Ph 178.520 SCF3Cl CF3CCl 2-呋喃基 16921 SCF3Cl CF3CCl 4-OCH3-Ph 95.522 SCF3Cl CF3CCl 4-SCH3-Ph 11323 SOCF3Cl CF3CCl 4-OH-3-CH3-Ph 17624 SCF3Cl CF3CCl 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph 18325 SCF3Cl CF3CCl 2，6-(CH3)2-4-OH-Ph 18026 SOCF3Cl CF3CCl 3，5-(OCH3)2-4-OH-Ph 17527 SOCF3Cl CF3CCl 4-N(CH3)2-Ph 油28 SCF3Cl CF3CCl Ph 148.529 SCF3Cl CF3CCl 3-OC2H5-4-OH-Ph 15130 SCF3Cl CF3CCl 3，4，5-(OCH3)3-Ph 13231 SCF3Cl CF3CCl 2，4-(CH3)2-Ph 10832 SCF3Cl CF3CCl 4-CN-Ph 14233 SCF3Cl CF3CCl 4-NO2Ph 167.534 SCF3Cl CF3CCl 4-Cl-Ph 14035 SOCF3Cl CF3CCl 4-OCH3-Ph 9736 SCF3Cl CF3CCl 3-Cl-4-OH-5-OCH3-Ph 178
表2(續(xù))合成的式(Ⅰ)的吡唑化合物，其中R1是CN而R3，R6和R8是H(Ph＝苯基)化合物 R2R5R7X R4熔點(diǎn)，℃序號(hào)37 SCF3Cl CF3CCl 2-Cl-4-OH-Ph 18038 SCF3Cl CF3CCl 3-Cl-4-OH-Ph 15639 SCF3Cl CF3CCl 2，3，5，6-F4-Ph 12640 SCF3Cl CF3CCl 3，4-(OH)2-5-OCH3-Ph 16341 SCF3Cl CF3CCl 3，4-(OCH3)2-Ph 油42 SCF3Cl CF3CCl 3-Br-4-OH-5-OCH3-Ph 18443 SCF3Cl CF3CCl 2-Cl-Ph 159.544 SCF3Cl CF3CCl 4-NHCOCH3-Ph 11045 SO2CF3Cl CF3CCl 4-OH-Ph 20146 SO2CF3Cl CF3CCl 3，5-(OCH3)2-4-OH-Ph 11147 SOCF3Cl CF3CCl 3-OC2H5-4-OH-Ph 15548 SOCF3Cl CF3CCl 3-Cl-4-OH-5-OCH3-Ph 129.549 SCF3Cl CF3CCl 4，6-(OCH3)2-OH-Ph 155.550 SCF3Cl CF3CCl 2-OH-3-OCH3-Ph 7151 SCF3Cl CF3CCl 2-F-Ph 9552 SCF3Cl CF3CCl 3，5-Br2-4-OH-Ph 160.553 SCF3Cl CF3CCl 4-O2CCH3-Ph 14254 SCF3Cl CF3CCl 3-OCH3-Ph 99.555 SCF3Cl CF3CCl 2-CF3-Ph 85.556 SCF3Cl CF3CCl 3-F-Ph 12557 SCF3Cl CF3CCl 4-F-Ph 12458 SCF3Cl CF3CCl 3-OH-Ph 13859 SCF3Cl CF3CCl 4，5-(OCH3)2-3-OH-Ph 12660 CF3Cl CF3CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 17161 SO2CF3Cl CF3CCl 3-OC2H5-4-OH-Ph 18962 SCCl2F Cl CF3CH 4-OH-3-OCH3Ph 15563 SCCl2F Br CF3CH 4-OH-3-OCH3-Ph 14764 SCF3Cl CF3CCl 3，5-(叔C4H9)2-4-OH-Ph 18365 SO2CF3Cl CF3CCl 3-OH-4-O-OCH3-Ph 11466 SO2CF3Cl CF3CCl 4-OH-3-CH3-Ph 160d67 SO2CF3Cl CF3CCl 3-Cl-4-OH-Ph 6368 SO2CF3Cl CF3CCl 4-吡啶基N-O 197d69 SCF3Cl CF3CCl 3-OCH3-4-O2CCH3-Ph 14870 SCF3Cl CF3CCl 2，6-(OCH3)2-Ph 18371 SO2CF3Cl CF3CCl 3，4-(OCH3)2-Ph 4472 SO2CF3Cl CF3CCl 2，4-(OCH3)2-6-OH-Ph 12673 SO2CF3Cl CF3CCl 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph 210.5
表2A合成的式(Ⅰ)的吡唑化合物，其中R1是CN而R3，R6和R8是H(Ph＝苯基)化合物 R2R5R7X R4熔點(diǎn)，℃序號(hào)74 SCF3Cl CF3CCl 4-OH-5-OCH3-NO2-Ph 16575 SO2CF3Cl CF3CCl 2-Cl-4-OH-Ph- 15476 SCCl2F Cl OCF3CCl 4-OH-Ph 17077 SCF3Cl CF3CCl 2，4-(OCH3)2-3-OH-Ph 12878 SCClF2Cl CF3CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 13879 SCClF2Cl CF3CCl 4-OH-Ph 15980 SCClF2Cl CF3CCl 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph 18081 SCClF2Cl CF3CCl 3-OH-4-OCH3-Ph 14782 SCCl2F Cl OCF3CCl 3，5-(CH3)2-4-OH-Ph 24683 SCCl2F Cl OCF3CCl 3-OH-4-OCH3-Ph 17884 SCCl2F Cl OCF3CCl 3-Cl-4-OH-Ph 10885 SCClF2Cl CF3CCl 2-Cl-4-OH-Ph 20786 SCClF2Cl CF3CCl 3-Cl-4-OH-Ph 15287 SCF3Cl CF3N 4-OH-3-OCH3-Ph 6988 SCCl2F Cl OCF3CCl 2-Cl-4-OH-Ph 13589 SCCl2F Cl OCF3CCl 2，4-(OH)2-Ph 18390 SCF3Cl CF3CCl 2，4-(OH)2-6-CH3-Ph 17391 SCF3Cl CF3CCl 2，3，4-(OH)3-Ph 16192 SCF3Cl CF3CCl 2，4，5-(OH)3-Ph 16193 SCF3Cl CF3CCl 3，4-(OH)2-5-Br-Ph 8994 SCCl2F Cl CF3CCl 3-Cl-4-OH-Ph 14895 SCCl2F Cl CF3N 4-OH-3-OCH3-Ph 15596 SCClF2Cl CF3CCl 2，4-(OH)2-Ph 15997 SCCl2F Cl CF3CCl 2-Cl-4-OH-Ph 20598 SCCl2F Cl CF3CCl 2，4-(OH)2-Ph 14099 SCCl2F Cl CF3CCl 3-OH-4-OCH3-Ph 104100 SCF3Cl CF3CCl 3-Br-4-OH-Ph 132101 SCCl2F Cl OCF3CCl 3-Br-4-OH-Ph 146102 SCCl2F Cl OCF3CCl 4-OH-3-CH3-Ph 151103 SCCl2F Cl OCF3CCl 3，5-(OCH3)2-4-OH-Ph 158104 SCCl2F Cl OCF3CCl 5-Br-4-OH-3-OCH3-Ph 216105 SCCl2F Cl OCF3CCl 4，5-(OH)2-3-OCH3-Ph 197106 SCCl2F Cl OCF3CCl 3-OC2H5-4-OH-Ph 169.5107 SO2CH3Cl CF3CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 215108＊ NO2Cl CF3CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 125109＊ SOCF3Cl CF3CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 188110 SCH3Cl CF3CCl 4-OH-3-OCH3-Ph 油111 SCH3Cl CF3CCl 4-OH-Ph 178＊R1是Cl
表2B合成的式(Ⅰ)的吡唑化合物，其中R1是CN而R3，R6和R8是H(Ph＝苯基)化合物 R2R5R7X R4熔點(diǎn)，℃序號(hào)112 SCF3Cl CF3CCl 3，5-(CF3)2-Ph 110113 SCF3Cl CF3CCl 2-OCH3-Ph 141114 SCF3Cl CF3CCl 2-Cl-6-F-Ph 160115 SCF3Cl CF3CCl 2-咪唑基 224116 SCF3Cl CF3CCl 3-CN-Ph 104117 SCF3Cl CF3CCl 2-OH-4-N(C2H5)2-Ph 58118 SCF3Cl CF3CCl 3-OCH3-4-OC10H21-Ph 123119 SCF3Cl CF3CCl 4-OC5H11-Ph 64120 SCF3Cl CF3CCl 3-OCH3-4-OCH2Ph-Ph 123121 SCF3Cl CF3CCl 3-OCH3-4-O2CC7H15-Ph 油122 SCCl2F Cl OCF3CCl 3，4-(OCH3)2-Ph 85123 SCCl2F Cl OCF3CCl 3，4，5-(OCH3)3-Ph 134124 SCCl2F Cl OCF3CCl 2-OH-Ph 137125 SCCl2F Cl OCF3CCl 2-OH-3-OCH3-Ph 125126 SCH3Cl CF3CCl Ph 156實(shí)施例6對(duì)殺螨，殺昆蟲(chóng)，殺蚜和殺線(xiàn)蟲(chóng)的應(yīng)用下面的代表性測(cè)試步驟，采用本發(fā)明的化合物，進(jìn)行本發(fā)明的化合物針對(duì)螨類(lèi);某些昆蟲(chóng)，包括蚜蟲(chóng)類(lèi)，兩種蠋，一種蠅，三種甲蟲(chóng)的幼蟲(chóng)(一種食葉的和兩種食根的);和線(xiàn)蟲(chóng)類(lèi)的殺蟲(chóng)性應(yīng)用和活性測(cè)定。試驗(yàn)的具體品種如下屬種 普通名稱(chēng) (縮寫(xiě))Tetranychus urticae 兩斑點(diǎn)織蛛螨 TSMAphis nasturtii 鼠李蚜 BA
Spodoptera eridania 南方粘蟲(chóng) SAWEpilachna varivestis 墨西哥豆瓢蟲(chóng) MBBMusca domestica 家蠅 HFDiabrotica u.howardi 南部玉米根蠕蟲(chóng) SCRWDiabrotica virgifera 西部玉米根蠕蟲(chóng) WCRWMeloidogyne incognita 南部根節(jié)線(xiàn)蟲(chóng) SRKNAphis gossvpii 棉蚜 CASchizaphis graminum 綠蚜 GBHeliothis virescens 煙草芽蠕蟲(chóng) TBW配方試驗(yàn)的化合物按照下面每種測(cè)試步驟所用的方法配方。
對(duì)螨、蚜，南方粘蟲(chóng)，墨西哥豆瓢蟲(chóng)，和煙草芽蠕蟲(chóng)試驗(yàn)，用加10mg試驗(yàn)化合物到160mg二甲基甲酰胺，838mg丙酮，2mg 3∶1的Triton X-172Triton X-152(分別是主要為陰離子和非離子低泡沫乳化劑，它們分別是烷基芳基聚醚醇類(lèi)與有機(jī)磺酸鹽類(lèi)的無(wú)水混合物)，和98.99g水中制得的溶液或懸濁液。所得結(jié)果為濃度為100ppm的試驗(yàn)化合物。
對(duì)家蠅試驗(yàn)，配方最初用與以上相似的方法制備，但用16.3g水并相應(yīng)調(diào)節(jié)其它組分，得到濃度為200ppm。最后用等待體積的20重量%的蔗糖水溶液稀釋得試驗(yàn)化合物濃度為100ppm。當(dāng)必要時(shí)，用超聲波處理以保證充分分散。
對(duì)南部和西部玉米根蠕蟲(chóng)試驗(yàn)，用與對(duì)家蠅的初始200ppm濃度相同的方法制得溶液或懸濁液。按需要的試驗(yàn)濃度用水稀釋整分的200ppm配方。
對(duì)南方根節(jié)線(xiàn)蟲(chóng)和對(duì)南方粘蟲(chóng)，棉蚜，煙草芽蠕蟲(chóng)和綠蚜的內(nèi)吸收試驗(yàn)，通過(guò)加15mg試驗(yàn)化合物到250mg二甲基甲酰胺，1250mg丙酮和3mg上面提到的乳化劑混合物中制得現(xiàn)存的溶液或懸濁液。然后加水至試驗(yàn)化合物濃度為150ppm。當(dāng)必要時(shí)，進(jìn)行超聲處理，以保證充分分散。
對(duì)煙草芽蠕蟲(chóng)的接觸試驗(yàn)，通過(guò)溶解化合物到丙酮中制得現(xiàn)存的溶液，然后進(jìn)一步稀釋到一系列需要的稀釋濃度。
試驗(yàn)步驟根據(jù)以下的試驗(yàn)步驟，在特定的濃度，以ppm(百萬(wàn)分之一)為單位，按重量計(jì)，對(duì)上述配方的試驗(yàn)化合物評(píng)定其殺蟲(chóng)活性?xún)砂唿c(diǎn)織蛛螨受從原種培養(yǎng)得到的成蟲(chóng)和若蟲(chóng)階段的兩斑點(diǎn)織蛛螨侵害的葉片被放在種在6cm泥碳盆中的兩株豆類(lèi)作物的初生葉片上。在24小時(shí)內(nèi)，足夠數(shù)量的供測(cè)試的螨(150-200)轉(zhuǎn)移到了新鮮植株上。將盆栽作物(每盆用一種化合物)放在轉(zhuǎn)動(dòng)的轉(zhuǎn)臺(tái)上并用設(shè)定在40psig氣壓的DeVilbiss噴槍噴灑100ml 100ppm配方的試驗(yàn)化合物，到足以噴濕植株并出現(xiàn)溢流。作為未處理的對(duì)照組，不含試驗(yàn)化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化劑溶液也被噴灑到受害作物上。用以相同方法配制商業(yè)化工業(yè)生產(chǎn)的化合物，開(kāi)樂(lè)散或Bexythiazox，處理的對(duì)照組試驗(yàn)作為標(biāo)準(zhǔn)。噴灑后的作物保持6天，之后進(jìn)行能動(dòng)形態(tài)的螨的死亡率計(jì)算。
兩斑點(diǎn)織蛛螨(殺卵劑試驗(yàn))從原種培養(yǎng)的兩斑點(diǎn)織蛛螨成蟲(chóng)取得卵。嚴(yán)重受害的來(lái)自原種培養(yǎng)的葉子被放在未受害的豆類(lèi)作物上。讓雌蟲(chóng)產(chǎn)卵24小時(shí)，之后將作物葉子浸在TEPP(二磷酸四乙酯)溶液中以殺死轉(zhuǎn)動(dòng)形態(tài)的螨防止另外產(chǎn)卵。這個(gè)浸泡步驟不影響卵的存活性，待植株干后再進(jìn)行一次。將盆栽作物(每盆用一種化合物)放在轉(zhuǎn)動(dòng)的轉(zhuǎn)臺(tái)上并用設(shè)定在40Psig氣壓的Devilbiss噴槍噴灑100ml 100ppm配方的試驗(yàn)化合物，到足以噴濕植株并出現(xiàn)溢流。作為未處理的對(duì)照組，不含試驗(yàn)化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化劑溶液也被噴灑到受害作物上。用以相同方法配制的商業(yè)化工業(yè)生產(chǎn)的化合物，典型的是1059(內(nèi)吸磷)，處理的對(duì)照組試驗(yàn)作為標(biāo)準(zhǔn)。噴灑后的作物保持7天，之后進(jìn)行卵形式的死亡率計(jì)算和記錄殘留物對(duì)孵出的幼蟲(chóng)的作用。
鼠李蚜或棉蚜成蟲(chóng)和若蟲(chóng)期的鼠李蚜或棉蚜分別培養(yǎng)在盆栽的矮種旱金蓮或棉花植株上。受100-150只蚜蟲(chóng)侵害的盆栽作物(每盆用一種試驗(yàn)化合物)被放在轉(zhuǎn)動(dòng)的轉(zhuǎn)臺(tái)上，用設(shè)定在40psig氣壓的Devilbiss噴槍噴灑100ml 100ppm配方的試驗(yàn)化合物。作為未處理的對(duì)照組，不含試驗(yàn)化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化劑溶液也被噴灑到受害作物上。用以相同方法配方的商業(yè)化工業(yè)生產(chǎn)的化合物，馬拉松或cyhalothrin，處理的對(duì)照組試驗(yàn)作為標(biāo)準(zhǔn)。噴灑后，對(duì)鼠李蚜的盆保持一天，對(duì)棉蚜的保持三天，之后計(jì)算死亡的蚜蟲(chóng)。
南部粘蟲(chóng)盆栽豆作物被放在轉(zhuǎn)動(dòng)的轉(zhuǎn)臺(tái)上，用設(shè)定在40psig氣壓的Devilbiss噴槍噴灑100ml 100ppm配方的試驗(yàn)化合物。作為未處理的對(duì)照組，不含試驗(yàn)化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化劑溶液也被噴灑到受害作物上。用以相同方法配制的商業(yè)化工業(yè)生產(chǎn)的化合物，cypermethrin或sulprofos，處理的對(duì)照組試驗(yàn)作為標(biāo)準(zhǔn)。干燥后，將葉子置于用潮濕的濾紙襯熱的塑料杯中。隨機(jī)選取五個(gè)第二齡南部粘蟲(chóng)的幼蟲(chóng)放入每個(gè)杯中，封閉并保持五天。甚至在戳刺刺激下也不能移動(dòng)其身長(zhǎng)距離的被認(rèn)為死亡。
煙草芽蠕蟲(chóng)盆栽棉花被放在轉(zhuǎn)動(dòng)的轉(zhuǎn)臺(tái)上，用設(shè)定在40psig氣壓的Devilbiss噴槍噴灑100ml 100ppm配方的試驗(yàn)化合物。作為未處理的對(duì)照組，不含試驗(yàn)化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化劑溶液也被噴灑到受害作物上。用以相同的方法配方的商業(yè)化工業(yè)生產(chǎn)的化合物，cyermethrin或sulprofos，處理的對(duì)照組試驗(yàn)作為標(biāo)準(zhǔn)。干燥后，葉子被置于有一片濾紙和潮濕的牙醫(yī)用紗布條的塑料盆中。然后在每個(gè)杯中放入一只隨機(jī)選取的第二齡的煙草芽蠕蟲(chóng)的幼蟲(chóng)，封閉并保持五天。甚至在戳刺刺激下也不能移動(dòng)其身長(zhǎng)距離的被認(rèn)為死亡。
墨西哥豆瓢蟲(chóng)盆栽豆作物被放在轉(zhuǎn)動(dòng)的轉(zhuǎn)臺(tái)上，用設(shè)定在40psig氣壓的Devibiss噴槍噴灑100ml 100ppm配方的試驗(yàn)化合物，至足以噴濕植株并溢流。作為未處理的對(duì)照組，不含試驗(yàn)化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化劑溶液也被噴灑到作物上。用以相同方法配制的商業(yè)化工業(yè)生產(chǎn)的化合物，cypermethrin或sulprofos，處理的對(duì)照組試驗(yàn)作為標(biāo)準(zhǔn)。干燥后，將葉子置于用潮濕的濾紙襯墊的塑料杯中。隨機(jī)選取五個(gè)第二齡的墨西哥豆瓢蟲(chóng)幼蟲(chóng)放入每個(gè)杯中，封閉并保持五天。甚至在戳刺刺激下也不能移動(dòng)其身長(zhǎng)距離的被認(rèn)為死亡。
家蠅在控制的條件下，按Chemical Specialties Manufacturing Association(Blue Book，McNair-Dorland Co.，N.Y.1954;第243-244，261頁(yè))的說(shuō)明培養(yǎng)四到六天大的家蠅。用二氧化碳麻醉使家蠅不能動(dòng)，并將25只不能動(dòng)的個(gè)體，雄的和雌的，移入表面被包裹紙覆蓋的有標(biāo)準(zhǔn)食物滲濾器的籠中。將10ml 100ppm配方的試驗(yàn)化合物加入有吸收棉墊的蛋奶酥(souffle)杯中。作為未處理的對(duì)照組，用相似的方法施用不含試驗(yàn)化合物的10ml水-丙酮-DMF-乳化劑溶液。用以相同方法配制的商業(yè)化的工業(yè)生產(chǎn)的化合物，馬拉松，處理的對(duì)照組試驗(yàn)作為標(biāo)準(zhǔn)。在接受麻醉的家蠅之前將誘餌杯放入食物滲濾器。過(guò)24小時(shí)后，刺激時(shí)未顯示移動(dòng)跡象的家蠅被認(rèn)為死亡。
南部或西部玉米根蠕蟲(chóng)在含60g含砂沃土的缸中加入1.5ml，由等分的200ppm試驗(yàn)化合物配方組成的水溶液配方，用水適當(dāng)稀釋后能達(dá)試驗(yàn)化合物的最終土壤濃度，3.2ml水和五株萌發(fā)前的玉米籽苗。充分搖動(dòng)缸以使試驗(yàn)配方均勻分布。這之后，二十個(gè)玉米根蠕蟲(chóng)卵(或在WCRW情況時(shí)隨意的十個(gè)第一齡幼蟲(chóng))被放在做在土中的洞中。隨意地用于WCRW試驗(yàn)情況中的蛭石(1ml)和水(1.7ml)然后被加入這個(gè)洞中。用相似的方法，用施用不含試驗(yàn)化合物的相同大小等分的水-丙酮-DMF-乳化劑溶液準(zhǔn)備未處理的對(duì)照組。另外，需要用以相同方法配制的商業(yè)化的工業(yè)生產(chǎn)的化合物(典型地選自terbufos，地蟲(chóng)磷，3911(甲拌磷)，毒死蜱，蟲(chóng)螨威，isazophos，或滅克磷)處理的對(duì)照組作為試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)。7天后，用眾所周知的“Berlese”漏斗取出法計(jì)算活的根蠕蟲(chóng)幼蟲(chóng)。
南部根節(jié)線(xiàn)蟲(chóng)含南部根節(jié)線(xiàn)蟲(chóng)卵塊的受害蕃茄植株的根被從原種培養(yǎng)中移出并用搖動(dòng)和自來(lái)水洗滌清除泥土。將線(xiàn)蟲(chóng)卵從根組織分離并用水沖洗。懸浮的卵樣品被置于接受碗上的細(xì)篩上，碗中水平調(diào)節(jié)到剛與篩接觸。從碗中，在細(xì)篩上收集幼蟲(chóng)。在一錐形容器的底部填上粗糙的蛭石，然后用約200ml體積的滅菌土填至離頂1.5cm。然后在錐形中央做的洞中吸量入一份150ppm的配方試驗(yàn)化合物。用以相似方法配制的商業(yè)化工業(yè)生產(chǎn)的化合物，fenamifos，試驗(yàn)處理的對(duì)照組作為標(biāo)準(zhǔn)。作為未處理的對(duì)照組，一份不含試驗(yàn)化合物的水-丙酮-DMF-乳化劑溶液被以相似的方法應(yīng)用。用試驗(yàn)化合物處理土壤后立即向每個(gè)錐形的頂部加入1000個(gè)第二齡的南方根節(jié)線(xiàn)蟲(chóng)幼蟲(chóng)。三天后，一株健康的蕃茄籽苗被移入錐形中。這個(gè)含受侵害的土壤和蕃茄籽苗的圓錐在溫室中保持3星期。試驗(yàn)結(jié)束時(shí)，以圓錐中移出蕃茄籽苗的根并評(píng)定相對(duì)于未處理的對(duì)照組的蟲(chóng)癭等級(jí)如下1-嚴(yán)重的蟲(chóng)癭，等于未處理的對(duì)照組3-輕微的蟲(chóng)癭4-很輕微的蟲(chóng)癭
5-無(wú)蟲(chóng)癭，即徹底的防治這些結(jié)果然后轉(zhuǎn)換成ED3值或ED5值(達(dá)到3或5蟲(chóng)癭等級(jí)的有效劑量)。
蕃茄上的南部粘蟲(chóng)-內(nèi)吸收評(píng)定這個(gè)試驗(yàn)與南部根節(jié)線(xiàn)蟲(chóng)評(píng)定(下面討論的)一起進(jìn)行。種在用于線(xiàn)蟲(chóng)評(píng)定的土(初始化合物的土壤中濃度為6ppm或溶液中濃度約150ppm)中的蕃茄植株然后被用于評(píng)價(jià)通過(guò)根的吸收和隨后的內(nèi)吸收傳遞到蕃茄葉子。線(xiàn)蟲(chóng)試驗(yàn)結(jié)束時(shí)，即處理后過(guò)21天，割下蕃茄葉子，置于塑料容器中，并引入第二齡南方粘蟲(chóng)幼蟲(chóng)。5天后，檢查幼蟲(chóng)死亡百分比。
棉蚜和煙草芽蠕蟲(chóng)(棉花上的)和綠蚜和煙草芽蠕蟲(chóng)(高梁上的)-內(nèi)吸收評(píng)價(jià)一份7.0ml 150ppm的線(xiàn)蟲(chóng)試驗(yàn)溶液用來(lái)提供10.0ppm土壤濃度劑量當(dāng)量用作種有棉花和高梁植株的6cm盆的浸液。處理前兩天使棉花先受棉蚜侵害，在處理前一天使受綠蚜侵害。保持植株三天后，評(píng)價(jià)植株的蚜蟲(chóng)的活動(dòng)能力。再在六天時(shí)評(píng)價(jià)植株的蚜蟲(chóng)的活動(dòng)能力，并計(jì)數(shù)棉蚜和綠蚜數(shù)和估算死亡率。割下棉花和高梁的部分葉子，放在分開(kāi)的塑料容器中，用第二齡的煙草芽蠕蟲(chóng)幼蟲(chóng)侵害。盆栽植株被浸在硫特普中殺死余下的蚜蟲(chóng)，移回溫室重新生長(zhǎng)。處理后過(guò)13天，割下剩余的葉子喂煙草芽蠕蟲(chóng)。受蟲(chóng)侵害后過(guò)六天估算死亡率。
棉蚜和南部粘蟲(chóng)(棉花上的)和綠蚜和南部粘蟲(chóng)(高梁上的)-內(nèi)吸收評(píng)定制備儲(chǔ)備溶液或懸濁液以提供5ml 20ppm土壤濃度劑量(以后稀釋)作為種棉花和高梁植株的6cm盆的浸液。處理前兩天使棉花植株受棉蚜侵害，在處理前一天使受綠蚜侵害。保持植株三天后評(píng)價(jià)植株的蚜蟲(chóng)的活動(dòng)能力。再在六天時(shí)評(píng)價(jià)植株的蚜蟲(chóng)的活動(dòng)能力，并計(jì)數(shù)棉蚜和綠蚜數(shù)，估算死亡率。割下棉花和高梁的部分葉子，放在分開(kāi)的塑料容器中，用第二齡的南部粘蟲(chóng)幼蟲(chóng)侵害。盆栽植株被浸在硫特普中殺死余下的蚜蟲(chóng)，移回溫室重新生長(zhǎng)。處理后過(guò)13天，割下剩余的葉子喂南部粘蟲(chóng)。侵害后過(guò)6天估算死亡率。
棉蚜和南部粘蟲(chóng)(棉花和燕麥上的)-種子處理評(píng)價(jià)對(duì)燕麥和棉花種子施用工業(yè)化生產(chǎn)的化合物，其方法是通過(guò)將化合物與種子放在適當(dāng)大小的缸中并將缸在球磨機(jī)上轉(zhuǎn)動(dòng)。對(duì)種子施用的物料的分析以重量計(jì)。然后種下種子。當(dāng)萌芽并生出后，間隔一定距離用宿主昆蟲(chóng)侵害植株。估價(jià)那些昆蟲(chóng)的死亡率。
煙草芽蠕蟲(chóng)-接觸評(píng)定下面的局部施用方法提供出化合物對(duì)煙草蠕蟲(chóng)的接觸毒性的評(píng)定。試驗(yàn)化合物溶液被連續(xù)兩倍稀釋?zhuān)瑵舛葟?0降為0.16μg/μl，用微量注射器重復(fù)施1μl部分溶液到約20mg重的煙草芽蠕蟲(chóng)的背部。這相當(dāng)于施用劑量從500降至8μg/g體重。進(jìn)行不含任何試驗(yàn)化合物的丙酮處理作對(duì)照組。用以商業(yè)化工業(yè)生產(chǎn)的化合物，cyprmethrin或thiodicarb，的丙酮溶液處理的對(duì)照組作為標(biāo)準(zhǔn)。處理后的幼蟲(chóng)被分別放在有未處理的棉花和潮濕的牙醫(yī)用紗布條的分開(kāi)的塑料平皿中。處理過(guò)的幼蟲(chóng)保持在約27℃和50%相對(duì)濕度中。在處理后過(guò)1天和4天評(píng)價(jià)死亡百分率。
使用結(jié)果本發(fā)明的一些代表性化合物的殺螨，殺昆蟲(chóng)，和殺線(xiàn)蟲(chóng)活性的典型結(jié)果將在下面討論，或在表3中列出一些化合物針對(duì)標(biāo)明的試驗(yàn)品種(BA＊/CA，SAW，MBB，HF，TBW，SCRW＊/WCRW是用普通名稱(chēng)的縮寫(xiě)表示的)和標(biāo)明的劑量。表3的結(jié)果中用X表示能提供對(duì)標(biāo)明的試驗(yàn)品種的70-100%的死亡率。
本發(fā)明的一些化合物也是殺螨劑，例如，化合物40，47和57提供在100ppm以餌料葉子試驗(yàn)的30-70%的防治效果。
另外，一些化合物表出現(xiàn)在上述方案中限定的土壤濃度時(shí)通過(guò)根的吸收以從內(nèi)吸收來(lái)防治昆蟲(chóng)幼蟲(chóng)和蚜蟲(chóng)。一些例子如下50-100%防治蕃茄上的南部粘蟲(chóng)(化合物10，11和12);6天時(shí)30-100%防治在棉花上的南部粘蟲(chóng)(化合物69，89，113和120)和13天時(shí)30-100%防治南部粘蟲(chóng)(化合物64，65，68和110);在高梁上6天后30-100%防治南部粘蟲(chóng)(化合物2，10，69，72，90，100，115和121)和13天70-100%防治的(化合物65，66，110和117);6天后100%防治高梁上的煙草芽蠕蟲(chóng)(化合物16，17，18，19和20);6天后30-100%防治棉花上的棉蚜(化合物13，16，17，18，19，107，110，111，112和126);和6天后30-100%防治高梁上的綠蚜(化合物4，16，17，18，19，20，21，74，87，90，93，107，110，111，112和126)。
一些化合物還通過(guò)種子處理而具有活性，例如，化合物2，在1.0重量%對(duì)燕麥種子處理，6天后100%防治南部粘蟲(chóng)。
本發(fā)明的化合物當(dāng)局部或接觸試驗(yàn)中能提供驚人的，出乎意料的和優(yōu)異的對(duì)煙草芽蠕蟲(chóng)(TBW)的防治，例如化合物1-6，9-11，13，15-19，21-32，35-38，40，42，44-47，50，52，58，59，61，65-67，69，71，73-78，80，81，84-89，91-94，96-103和116在用量為63μg/g體重時(shí)防治效果為50-100%。
本發(fā)明的化合物還具有殺線(xiàn)蟲(chóng)的活性，例如，化合物7，10和89在約21kg/ha對(duì)SRKN幼蟲(chóng)達(dá)ED3值，以及化合物7，9和11在約14到21kg/ha對(duì)SRKN卵達(dá)ED3值。
而且，本發(fā)明的化合物表現(xiàn)出使一些害蟲(chóng)減食或拒食，例如對(duì)食葉害蟲(chóng)如南部粘蟲(chóng)和墨西哥瓢蟲(chóng)。
本發(fā)明的化合物甚至在很低的用量對(duì)多種害蟲(chóng)有效，例如對(duì)葉子施用，用量在約50-0.5ppm或更少就能起作用;對(duì)餌料施用，用量約50-0.05ppm或更少就能起作用;以及對(duì)土壤施用，用量在約1.0-0.01ppm或更少就能起作用。
在上述的討論和表3的結(jié)果中。本發(fā)明的化合物以不同濃度施用。按大約噴灑1000L/ha(足以溢流)，用1ppm(每百萬(wàn)份施用的試驗(yàn)溶液中的化合物濃度的份數(shù))葉用溶液或懸濁液或乳濁液相當(dāng)于使用1g/ha的活性組分。這樣，對(duì)葉子噴灑約6.25到500ppm將相當(dāng)于約6-500g/ha。對(duì)土壤施用中，按約7.5cm土深，1ppm土壤濃度相當(dāng)于約1000g/ha田地撒播施用。或者換句話(huà)說(shuō)，1ppm如上的土壤濃度，用約18cm帶施用，相當(dāng)于大約166g/ha。對(duì)接觸試驗(yàn)，以0.2μg/μl(200ppm)溶液以10μg/μl體重的劑量給幼蟲(chóng)施用，相當(dāng)于田地撒播噴灑約50到約100g/ha。
表3導(dǎo)致70-100%害蟲(chóng)死亡率的式(Ⅰ)的代表性吡唑化合物的殺蟲(chóng)活性的使用例子化合物 以100ppm對(duì)葉子或誘餌施用 土壤中濃度-5ppm序號(hào) BA＊/CA SAW MBB HF TBW SCRW＊/WCRW1 X X X X X＊2 X X X X3 X X X X X＊4 X＊ X X X X X＊5 X X X X＊6 X X X X8 X＊ X X X X9 X X X X10 X＊ X X X X11 X＊ X X X X12 X＊ X X X X13 X X X X X14 X X15 X X X X X16 X X X X X17 X X X X X18 X X X X X19 X X X20 X X X X X
表3(續(xù))導(dǎo)致70-100%害蟲(chóng)死亡率的式(Ⅰ)的代表性吡唑化合物的殺蟲(chóng)活性的使用例子化合物 以100ppm對(duì)葉子或誘餌施用 土壤中濃度-5ppm序號(hào) BA＊/CA SAW MBB HF TBW SCRW＊/WCRW21 X X X X X22 X X X X X23 X X X X24 X X X X25 X X26 X X X X X27 X X X28 X X X X X29 X X X X30 X X X31 X X32 X X X X X33 X X X34 X X X X35 X X X X36 X X X X37 X X X X X38 X X X X X39 X X X X X40 X X X X42 X X X X43 X X X44 X X X46 X X47 X X X X48 X X X X49 X X X50 X X X
表3(續(xù))導(dǎo)致70-100%害蟲(chóng)死亡率的式(Ⅰ)的代表性吡唑化合物的殺蟲(chóng)活性的使用例子化合物 以100ppm對(duì)葉子或誘餌施用 土壤中濃度-5ppm序號(hào) BA＊/CA SAW MBB HF TBW SCRW＊/WCRW51 X X X X52 X X X X53 X X X X54 X X X X55 X X56 X X X57 X X X58 X X59 X X X60 X X X61 X X X62 X X X X63 X X X X64 X X65 X X X X X66 X X X X67 X X X X X68 X X69 X X X X70 X X71 X X X73 X X X X X74 X X X X X X75 X X X X76 X X X X77 X X X X X78 X X X X X79 X X X X80 X X X X X
表3(續(xù))導(dǎo)致70-100%害蟲(chóng)死亡率的式(Ⅰ)的代表性吡唑化合物的殺蟲(chóng)活性的使用例子化合物 以100ppm對(duì)葉子或誘餌施用 土壤中濃度-5ppm序號(hào) BA＊/CA SAW MBB HF TBW SCRW＊/WCRW81 X X X X X82 X X X83 X X X X84 X X X X X85 X X X86 X X X87 X X X X88 X X X89 X X X90 X X X X91 X X X X92 X X X X93 X94 X X X X96 X X X97 X X98 X X X99 X X100 X X X X101 X X102 X X103 X X104 X X X105 X X106 X X107 X X
表3(續(xù))導(dǎo)致70-100%害蟲(chóng)死亡率的式(Ⅰ)的代表性吡唑化合物的殺蟲(chóng)活性的使用例子化合物 以100ppm對(duì)葉子或誘餌施用 土壤中濃度-5ppm序號(hào) BA＊/CA SAW MBB HF TBW SCRW＊/WCRW108 X109 X X110 X111 X112 X X X X X113 X X X X X114 X X X X X115 X X X X116 X X X X X117 X X118 X X X119 X X X120 X X X121 X X X122 X X123 X X X X124 X X X125 X X126 X方法及組合物顯然，根據(jù)前述的殺蟲(chóng)用途，本發(fā)明提供了具有殺蟲(chóng)活性的化合物和運(yùn)用所述化合物的方法，以控制大量害蟲(chóng)，其中包括節(jié)肢動(dòng)物，尤其是昆蟲(chóng)或螨;植物線(xiàn)蟲(chóng);或蠕蟲(chóng)或原生蟲(chóng)。這些化合物同時(shí)還能有利地運(yùn)用于實(shí)踐使用，例如，運(yùn)用于農(nóng)業(yè)、園藝業(yè)、森林業(yè)、獸醫(yī)業(yè)或畜牧業(yè)，或公共衛(wèi)生。
因而，本發(fā)明的另一特征是提供一種控制某一地域害蟲(chóng)的方法，包括運(yùn)用有效量的通式(Ⅰ)化合物和更佳的式(Ⅰa)化合物，其取代基如上文所限定，來(lái)處理該地域。該地域包括，例如，害蟲(chóng)本身或害蟲(chóng)生長(zhǎng)生存或攝食的地方(植物，動(dòng)物，人類(lèi)，土壤，結(jié)構(gòu)組織，房屋，森林，果園，水道，泥土，植物或動(dòng)物產(chǎn)物，或類(lèi)似物)。
本發(fā)明的化合物較佳地用于防治土壤昆蟲(chóng)，如玉米食根蟲(chóng)，白蟻(尤其是用于保護(hù)結(jié)構(gòu)組織部分)，食根蛆，金針蟲(chóng)，食根象鼻蟲(chóng)，鉆莖蛀蟲(chóng)，切根蠕蟲(chóng)，根蚜蟲(chóng)，或蛆。還可用來(lái)提供對(duì)植物病原性線(xiàn)蟲(chóng)，如根瘤病，孢囊，病害，病變，或莖或球莖線(xiàn)蟲(chóng)，或除螨蟲(chóng)。還用于控制土壤害蟲(chóng)，如玉米食根蟲(chóng)，將這些化合物以有效比率施于或摻入土壤中有利于已種植的或?qū)⒁N植的谷物或有利于種子或有利于生長(zhǎng)的植物根部。
此外，這些化合物可通過(guò)葉敷或一些節(jié)肢動(dòng)物，尤其是攝食植物的地表部分的昆蟲(chóng)或螨的內(nèi)吸作用來(lái)達(dá)到防治目的。葉上害蟲(chóng)的防治還可通過(guò)施加在植物根部或植物種子接著內(nèi)吸轉(zhuǎn)移于植物露于地表的部分來(lái)完成。
在公共衛(wèi)生領(lǐng)域中，這些化合物尤其有利于防治多種昆蟲(chóng)，尤其是污穢的蒼蠅或其它Dipteran害蟲(chóng)，如家蠅，廄蠅，兵蠅，牛蠅鹿蠅，馬蠅，搖蚊蠓，黑蠅，或蚊子。
本發(fā)明的化合物可通過(guò)下列施用作用于下列害蟲(chóng)包括節(jié)肢動(dòng)物，尤其是昆蟲(chóng)或螨，線(xiàn)蟲(chóng)，或蠕蟲(chóng)或原生蟲(chóng)用于保護(hù)貯存產(chǎn)物，如谷類(lèi)，包括谷物或面粉，堅(jiān)果，動(dòng)物飼料，木材或家用物品，如地蘸毯和紡織品，本發(fā)明化合物用于殺滅節(jié)肢動(dòng)物，特別是甲蟲(chóng)，包括象鼻蟲(chóng)，蛀蟲(chóng)或螨，例如Ephestia spp(面粉蛀蟲(chóng))，Anthrenus spp.(地毯甲蟲(chóng))，Tribolium spp，(面粉甲蟲(chóng))，Sitophilus spp(谷物象鼻蟲(chóng))或Acarus spp(螨)。
用于防治蟑螂，蟻或白蟻或寄生于家畜或工業(yè)房屋的類(lèi)似的節(jié)肢害蟲(chóng)，或用于防治水道，井，水庫(kù)或其它流動(dòng)或積水中的蚊子幼蟲(chóng)。
通過(guò)處理地基，結(jié)構(gòu)或土壤以殺除建筑物中白蟻，如Reticulitermes spp.，Hetanoteinhes spp.，Coptermes spp。
在農(nóng)業(yè)上殺滅Lepidoptera(蝴蝶和蛀蟲(chóng))的成蟲(chóng)，幼蟲(chóng)和卵，例Heliothis spp如Heliothis virescens(蕃茄芽蠕蟲(chóng))Heliothis armigera和Heliothis zea，Spodoptera spp如S.exempta，S.frugiperda，S.exipua，S.littoralis(埃及棉花蠕蟲(chóng))，S.eridania(南美行軍蟲(chóng))和Mamestra configurata(寬邊行軍蟲(chóng));Earias spp.例如E.insulana(埃及棉鈴蟲(chóng))，Pectinophora spp，例如Pectinophora gossypiella(粉紅棉鈴蟲(chóng))Ostrinia spp如O.nubilalis(歐洲玉米螟蟲(chóng))，Trichoplusia ni(甘藍(lán)銀紋夜蛾)，Artogeia spp(卷心螨蟲(chóng))Laphygma spp(行軍蟲(chóng))Agrotis和Amathes spp(切根蟲(chóng))Wiseana spp(多孔蛾)Chilo spp(稻螟蟲(chóng))Tryporyza spp和Diatrea spp(甘蔗螟蟲(chóng)和稻螟蟲(chóng))Sparganothis pillerana(葡萄卷葉蛾)Cydia pomonella(蘋(píng)果蠹蛾)Archip spp(果樹(shù)卷葉蛾)Plutella xylostella(菜蛾)Bupalus piniarius，Cheimatobia brumata，Lithocolletis blancardella，Hyponomeuta padella，Plutella maculipennis，Malacosoma neustria.Euproctis chrysorrhoea，Lymantria spp，Bucculatriz thurberiella，Phyllocnistis citrella，Euxoa spp.，F(xiàn)eltia brassicae，Panolis flammea，Profenia litura，Carpocapsa pomonella，Pyrausta nubilais，Ephestia kuehniella，Galleria mellonella，Tineola bissrlliella，Tinea pellionella，Hofmannophila pseudospretella，Cacoecia podana，Capusreticulana，Chorstoneura fumiferana，Clvsia ambiguellis，Homona magnanime和Tortix viridana。
殺滅Coleoptera(甲蟲(chóng))的成蟲(chóng)或幼蟲(chóng)，例如，Hypothenemus hampei(咖啡果螟蟲(chóng))，Hylesinus spp.(皮甲蟲(chóng))Anthonomus spp.例grandis(棉鈴蟲(chóng))Acalymma spp.(黃瓜甲蟲(chóng))，Lema spp.Psylliodes spp.，Leptinotarsa decemlineata(Colorado馬鈴薯甲蟲(chóng))Diabrotica spp.(玉米根蛆)Gonocephalum spp(假線(xiàn)蛆)Agriotes spp Limonius spp(線(xiàn)蛆)Dermolepida spp.，Popillia spp.，Heteronychus spp.(白蛆)Phaedon cochleariae(芥未甲蟲(chóng))Epitrix spp(跳甲)Lissorhoprtus oryzophilus(水稻棉鈴蟲(chóng))Meligethes spp(油菜花露尾甲)Ceutorhynchus spp.，Rhynchophorus和Cosmopolitesspp(根棉鈴蟲(chóng))Anobium punctatum，Rhizopertha dominica，Bruchidius obtectus，Acanthoscelides obtectus，Hylotrupes bajus，Agelastica alni，Psylliodes chrysocephala，Epilachna varivestis，Atomaria spp.，Oryzaephilus surinamensis，Sitophilus.，Otiorrhynchus sulcatus，Cosmoplites sordidus，Ceuthorrhynchus assimilis，Hypera postica，Dermestes spp.，Trogoderma spp.，Anthrenus spp.，Attagenus spp.，Lyctus spp.，Maligethes aeneus Ptinus spp.，Niptus hololeucrus，Gibbium psylloides，Tribolium spp.，Tenebrio molitor，Conoderus spp.，Melolontha melolntha，Amphimallon solstitalis和Costelytra zealandica.
殺除Heteroptera(Hemiptera和Homoptera)例如Psylla spp.，Bemisia spp.，Trialeurodes spp.，Aphis Myzus spp.，Megoura viciae，Phylloxera spp.，Adelges spp.，Phorodon humuli(跳布拉斯李蚜蟲(chóng))Aeneolamia spp.，Nephotettix spp.(稻葉跳蟲(chóng))Empoasca spp.，Nilaparvata spp.，Perkinsiella spp.，Pyrilla spp.，Aonidiella spp.(紅蜘蛛)Coccus spp.，Pseucoccus spp.，Helopeltis spp.(蚊蝽)Lygus spp.，Dysdercus spp.，Oxycarenus spp.，Nezara spp.，Eurygaster spp.，Piesma quadrata.Cimex lectularius，Rhodnius prolixus和Triatoma spp.Aspidiotus hederae，Aeurodes brassicae，Brevicoryne brassicae，Cryptomyzus ribis，Dorallis fabae Doralis pomi.，F(xiàn)riosoma lanigerum，Hyalopterus arundinis，Macrosiphum avenae，Phorodon humuil，Rhopalosiphumpadi Euscelis bilobatus，Nephotettix cincticeps，Lecanium corni.Saissetia oleae，Laodelphax striatellus.
殺滅Hymenoptera例Athalia spp.和Cephus spp.(鋸蠅)Atta spp.(切葉蟻)Diprion spp.，Hopolocampa spp.，Lasius spp.，Monomorium spp.，Polistes spp.，Vespa spp.，Vespula spp.，和Solenopsis spp.，殺滅Diptera例Delia spp(根蛆)，Atherigona spp.和Chloropsspp.，Sarcophaga spp.，Musca spp.Phormia spp.，Aedes spp.，Anopheles spp.，Simulium spp.，(射蠅)Phytomyza spp.，(潛葉蠅)，Ceratitis spp.(果蠅)Culex spp.，Drosophia melanogaster，Ceratitis capitata，Dacus oleae，Tipula paludosa，Calliphora erthrocephala，Lucilla spp.，Chrysomyia spp.，Cuterebra spp.，Gastrophilus spp.，Hyppobosca spp.，Stomoxys spp.，Oestrus spp.，Hypoderma spp.，Tapanus spp.，F(xiàn)annia spp.，Bibio hortulanus，Oscinella frit Phorbia spp.，Pegomyia hyoscyani.
殺滅Thysanoptera如Thrips tabaci Hercinothrips femoralis和Frankliniella spp.，殺滅Orthoptera如Locusta和Schistocerca spp.，(蝗蟲(chóng)和蟋蟀)例Gryllus spp.，和Acheta spp.例如Blatta orientalis，Periolaneta americana.Leucophaea maderae，Blatella germanica，Acheta domesticus，Gryllotalpa spp.，Locusta migratoria migratorioides，Melanoplus differentialis和Schistocerca gregaria.
殺滅Collembola例如Sminthurus spp.和Onychiurus spp.(springtails);Periplaneta spp.和Blattela spp.(蟑螂).
殺滅Isoptera例如Odontotermes spp.，Reticuletermes spp.，Coptotermes spp.，(蟻).
殺滅Dermaptera例如Forticula sp.(earwigs).
殺除農(nóng)業(yè)上重要的節(jié)肢動(dòng)物如Acari(螨)例，Tetranychus spp.，Panonychus spp.，Bryobia spp.(蜘蛛螨)Ornithonyssus spp.，(禽螨)Eriophyes spp.，(癭螨)和Polyphadotarsonemus supp.，殺滅Thysanura例如Lepisma saccharia.
殺滅Anoplura例如，Phylloxera vastatrix.Pemphigus spp.，Pediculus humanus corporis Haematopinus spp.，和Linognathus spp.，殺滅Mallophaga例如Trichodectes spp.和Damalinea spp.，
殺滅Siphonoptera例如Xenopsylla cheopis和Ceratophyllus spp.，殺滅其他節(jié)肢動(dòng)物如Blaniulus spp.(千足蟲(chóng))Scutigerella spp(合足蟲(chóng))Oniscus spp.(林地蟲(chóng))和Triops spp(甲殼蟲(chóng))殺滅Isopoda例如Oniseus asellus Armadillidium vulgare和Porcellio scaber.
殺滅Chliopoda例如Geophilus carpophagus和Scutigera spex.
殺滅那些直接或通過(guò)傳播細(xì)菌，病毒，菌質(zhì)體或植物的真菌災(zāi)害而危害農(nóng)業(yè)、森林或園藝中重要的植物或樹(shù)木的線(xiàn)蟲(chóng)。例如根瘤線(xiàn)蟲(chóng)如Meloidogyne spp.(如.M.incognita);孢囊線(xiàn)蟲(chóng)如Globodera spp.(如G.rostochiensis)Heterodera spp.(如H.avenae);Radopholus spp.(如.R.simillis;侵蝕線(xiàn)蟲(chóng)如Pratylenchus spp.(如P.Dratensis)Belonolaimus spp.(如B.gracilis);Tylenchulus spp.(如T.semipenetrans);Rotylenchulus spp.(如.R.reniformis);Rotylenchus spp.(R.robustus);Helicotylenchus spp.(如.H.multicinctus);Hemicycliophora spp.(如.Hgracilis);Criconemoifes spp.(如C.similis);Trichodorus spp.(如.T.primitivus);dagger線(xiàn)蟲(chóng)如Xiphinema spp(如.X.diversicaudatum)，Longidorus spp.(如L.elongatus);Hoplolaimus spp.(如.H.coronatus)Aphelenchoides spp.(如A.ritzema-bosi，A.besseyi)基干和球莖線(xiàn)蟲(chóng)如Ditylenchus spp(如.D.diosaci).
在獸醫(yī)業(yè)或畜牧業(yè)或維持公共衛(wèi)生領(lǐng)域中殺滅寄生于脊椎動(dòng)物特別是溫血脊椎動(dòng)物，例如人或哺乳動(dòng)物，比如牛，綿羊，山羊，馬，豬，家禽，狗或貓，例如Acarine體內(nèi)或體表的節(jié)肢動(dòng)物，蠕蟲(chóng)或原生蟲(chóng)，包括扁虱(例如Lxodes spp.，Boophilus spp.如Boophius microplus Amblyomma spp.，Hyalomma spp.Rhipicephalus spp.(如Rhipicephalus appenficulatus，Haemaphysalis spp.，Dermacentor spp.，Ornithodorus spp.(如.Ornithodorusmoubata)和螨(如Damalinia spp.，Dermahyssus gallinae.Sarcoptes spp.，如Sarcoptes scabiei，Psoroptes spp.，Chorioptes spp.，Demodex spp.，Eutrombicula spp.，);Diptera(如Aedes spp.，Anopheles spp.，Musca spp.，Hypoderma spp.，Gasterophilus spp.，Simulium spp);Hemiptera(如.Triatoma spp);Phthirapter(如.Damalinia spp.，Linognathus spp);Siphonaptera(如.Ctenocephalides app);Dictyoptera(如.Periplaneta spp.，Blatella spp);Hymenoptera(如Monomorium pharaonis);例如防治寄生線(xiàn)形蠕蟲(chóng)例如一些家生Trichostrongylidae.Mippostrongylus brasiliensis，Trichinella spiralis，Haemonchus contortus，Trichostrongylus colubriformis.Nematodirus batus Ostertagis circumcincta.Trichostrongylus axei，Cooperia spp.引起的腸-胃系統(tǒng)的感染防治和處理由例如Eimeria spp.如Eimeria tenella，Eimeria acervulina，Eimeria brunetti，Eimeria，maxima和Eimeria necatrix.Trypanosoms cruzi，Leishaminia spp.，Plasmodium spp.，BaBabesis spp.，Trichomonadidae spp.，Histomanas spp.，Giardia spp.，Toxoplasma spp.，Entamoeba histolytica和Theileria spp.等害蟲(chóng)引起的原生病害。
如上所述，本發(fā)明提供了一種通過(guò)在某一區(qū)域施用有效量的式(Ⅰ)或(Ⅰa)化合物而控制害蟲(chóng)的方法，包括處理該區(qū)域。
在防治節(jié)肢動(dòng)物，尤其是昆蟲(chóng)或螨蟲(chóng)，或植物線(xiàn)蟲(chóng)的蟲(chóng)害的實(shí)際使用中，一種方法，例如，包括向植物或其生長(zhǎng)的媒價(jià)施用有效量的本發(fā)明的化合物。在該方法中，一般地施用以防治節(jié)肢動(dòng)物或線(xiàn)蟲(chóng)污染地域的活性化合物有效用量為約0.05kg到約15kg活性化合物每公頃處理地域。在理想情況下，根據(jù)所需防治害蟲(chóng)的不同，較低用量也能起到適當(dāng)?shù)谋Ｗo(hù)作用。另一方面，不利的天氣情況，害蟲(chóng)的拾藥性或其他因素可使用高比率活性成分。最適當(dāng)?shù)谋嚷释ǔＪ歉鶕?jù)一系列因素，比如，所需防治的害蟲(chóng)類(lèi)別，被侵害植物的類(lèi)別或生長(zhǎng)階段，分布排列情況或施用方法?；钚曰衔镙^佳的有效量范圍為約0.01kg/ha到約2kg/ha。
當(dāng)害蟲(chóng)為土生時(shí)，活性化合物一般以所配定的組合物形式，以任一種便利的方法，均勻地撒播在要處理的地面上(即，例如撒播或分帶處理)。如需要，可施用于大地或作物生長(zhǎng)區(qū)或在要保護(hù)種子或植物就近施用。活性組份可加水噴射在土壤表面以吸入土壤或留待降雨沖散。在施用期間或施用后，如需要，所配定的組合物可機(jī)械散布在土壤中，比如通過(guò)耕犁，耕作用圓盤(pán)耙或運(yùn)用牽引鏈。施藥可在種植前，種植時(shí)或種植后，發(fā)芽前，或發(fā)芽后。此外，防治方法還包括種植前的種子處理與隨后的種子種好之后的有效的防治。
防治害蟲(chóng)的方法還包括植物葉子的施敷或處理以抑制節(jié)肢動(dòng)物，尤其是昆蟲(chóng)或螨，或侵害植物地上生長(zhǎng)部分的線(xiàn)蟲(chóng)。另外，用本發(fā)明化合物防治害蟲(chóng)的方法用于防治遠(yuǎn)離于施藥處的在植物上攝食的害蟲(chóng)，例如，食葉昆蟲(chóng)通過(guò)施加至如植物根部或種植前的植物種子上的活性化合物的內(nèi)吸作用而達(dá)到防治的效果。更進(jìn)一步，本發(fā)明化合物能通過(guò)拒食或排斥作用的方式來(lái)減小植物的危害。
本發(fā)明的化合物和其害蟲(chóng)的防治方法特別有價(jià)值的在于保護(hù)土地，飼料，種植園，暖房，果園或葡萄園，或植物園或林木，比如谷類(lèi)(如玉米，小麥，稻子或高梁)棉花，煙草，蔬菜(如豆類(lèi)，油菜(甘蘭);葫蘆，萵苣，洋蔥，西紅柿或胡椒)，大田作物(如大豆，甜菜，落花生，大豆或油菜籽)，甘蔗，草地或飼料作物(如玉米，高梁或苜蕾)，種植園作物(如茶，咖啡，可可，香蕉，棕櫚，可可豆，橡膠樹(shù)或香料)，果樹(shù)或小樹(shù)林(如果核或除核果實(shí)，柑桔，獼猴桃，顎梨，芒果，橄欖或胡桃)，葡萄園，觀賞植物，花或蔬菜或草地下灌木或花園或公園內(nèi)灌木林，或森林林木(落葉性及常綠性)，種植物作物或苗圃。
它們也適用于保護(hù)木材以防侵蝕(保藏，砍伐，轉(zhuǎn)運(yùn)，貯存或建筑)比臺(tái)，防鋸齒蠅或甲蟲(chóng)或白蟻的侵害。
它們旋用以保護(hù)貯藏產(chǎn)物如谷物，水果，堅(jiān)果，香料或煙草，或全部，攪入或混入產(chǎn)品中，以防治蛾，甲蟲(chóng)，螨或谷物象鼻蟲(chóng)侵害。同時(shí)也保護(hù)貯藏的動(dòng)物產(chǎn)品，如毛皮，頭發(fā)，羊毛或羽毛以天然產(chǎn)品或再生制品形成(例如地毯或紡織品)以抑制蛾或甲蟲(chóng)侵害，同樣地可防止肉類(lèi)、魚(yú)或谷物免受甲蟲(chóng)，借或蒼蠅侵害。
此外，本發(fā)明的化合物及其使用方法特別有價(jià)值的是在于防治節(jié)肢動(dòng)物，蠕蟲(chóng)或原生蟲(chóng)的傷害，它們對(duì)人和家畜有害或是傳播疾病或地起疾病的中間宿主的作用，例如上文所提及的。和更特別地是防治扁虱，螨，虱，跳蚤，蚋或咬虱，nuisance或蠅蛆病蠅。本發(fā)明化合物特別適用于防治存在于家養(yǎng)宿主動(dòng)物或寄生于皮膚上或吸食動(dòng)物血的節(jié)肢動(dòng)物，蠕蟲(chóng)或原生蟲(chóng)可以通過(guò)口腔，腸道，經(jīng)皮或局道達(dá)到目的。
更進(jìn)一步地，本發(fā)明化合物可用于由于艾美球蟲(chóng)屬的原生蟲(chóng)寄生侵害引起的病害，球蟲(chóng)病，這種疾病對(duì)于特別是在密集狀態(tài)下飼養(yǎng)的那些家養(yǎng)動(dòng)物和鳥(niǎo)類(lèi)，極有可能造成重大的經(jīng)濟(jì)損失。例如牛、羊、豬或兔子可能受影響，但這種病害對(duì)家禽尤其重要，特別是雞。本發(fā)明化合物小劑量的施用較佳地是混入飼料中，能有效地避免或較大程度地降低球蟲(chóng)病的影響。這種化合物還可有效的防治禽盲腸球蟲(chóng)病和腸道球蟲(chóng)病。更進(jìn)一步地，本發(fā)明的化合物也可以抑制卵細(xì)胞，它是極大的降低了所產(chǎn)生的卵母細(xì)胞的數(shù)目和由其形成的孢子。家禽的病害一般地是通過(guò)鳥(niǎo)類(lèi)將傳染源滴入污染干草、地面、食布，或飲水中傳播的。這類(lèi)病害是出血明顯，盲腸中血液沉積，便血，衰弱和消化功能紊亂。這類(lèi)病害經(jīng)常導(dǎo)致動(dòng)物的死亡，由于感染的結(jié)果，使嚴(yán)重感染的幸存的家禽極大地降低其商品價(jià)值。
以下敘述施用例生長(zhǎng)的作物或作物生長(zhǎng)地或種子包衣的組合物，一般地，局部應(yīng)用于人或動(dòng)物或保護(hù)貯存產(chǎn)物，家貯物資，財(cái)產(chǎn)或一般環(huán)境的區(qū)域。施用本發(fā)明化合物的合適方法包括對(duì)于生長(zhǎng)莊稼，采用葉噴霧，粉劑，顆粒劑，煙劑或泡沫劑或也可良好分散的懸浮液狀或運(yùn)用液態(tài)灌藥作土壤根部處理的微囊化組合物粉劑，顆粒劑，煙劑或泡沫劑;對(duì)于谷物種子施藥可通過(guò)液態(tài)漿料或粉劑包裹種子外表。
對(duì)于受節(jié)肢動(dòng)物，蠕蟲(chóng)或原生蟲(chóng)侵害或侵害蔓延的人或動(dòng)物，通過(guò)腸道、口服或局部施用組合物，其中活性成份立即發(fā)揮作用和/或在一段時(shí)間內(nèi)延長(zhǎng)效用以抑制節(jié)肢動(dòng)物，蠕蟲(chóng)或原生蟲(chóng)。比如，通過(guò)飼料混和或適當(dāng)?shù)乜诜伤幹苿?，食餌，鹽漬地，飼料添加劑，傾注制劑，噴灑劑，浴劑，浸漬劑，淋洗液，噴射劑，粉劑，油脹劑，香波劑，霜?jiǎng)?，蠟敷劑或家畜自理系統(tǒng);
對(duì)于一般環(huán)境或害蟲(chóng)潛伏的特殊場(chǎng)合，包括貯存物，木料，家居物或住屋或工業(yè)用房，采用噴灑、煙霧，粉劑，煙熏，蠟、漆顆粒劑或誘餌，或在飼料中至水道，井，水庫(kù)或其它流動(dòng)水或靜止水;
對(duì)于家畜，在食料中加入以控制食用他們糞便的蒼蠅幼蟲(chóng)。
實(shí)際上，本發(fā)明化合物常常以組合物形式，這些組合物可用來(lái)防治節(jié)肢動(dòng)物，尤其是昆蟲(chóng)或螨;線(xiàn)蟲(chóng)，或蠕蟲(chóng)或原生害蟲(chóng)。組合物也可以從已有技術(shù)中任一種類(lèi)型用于施用以除去房屋或室內(nèi)或室外的害蟲(chóng)或?qū)τ诩棺祫?dòng)物通過(guò)體內(nèi)或體外應(yīng)用。這些組合物包括至少一種本發(fā)明化合物，比如上述的，作為混合物中活性成份或摻和了一種或多種合適的成份，如固體或液體載體或稀釋劑，輔劑，表面活性劑，或適當(dāng)?shù)念?lèi)似物用于擴(kuò)大使用并且它們是農(nóng)業(yè)或醫(yī)學(xué)上可接受的物質(zhì)。這些組合物可按已知技術(shù)方法制備，成為本發(fā)明一部分。
這些組合物還包括其他類(lèi)組分，如保護(hù)性膠體，粘合劑，增筒劑，觸變劑，滲透劑，撒播油(尤其用于殺螨用)，穩(wěn)定劑，防腐劑(尤其是防霉劑)，多價(jià)螯合劑，或諸如此類(lèi)的，以及其它已知的具有殺蟲(chóng)性的特別是殺昆蟲(chóng)，殺螨，殺線(xiàn)蟲(chóng)，或殺真菌的)或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)性的活性組分。更一般地，本發(fā)明中所用的化合物可與相應(yīng)于常用的配方技術(shù)的固體或液體添加結(jié)合。
適用于農(nóng)業(yè)，園藝，或類(lèi)似方面的組合物包括適于使用的配方，例如，噴劑，粉劑，顆粒劑，霧劑，泡沫劑，乳劑，或諸如此類(lèi)的。
適于脊椎動(dòng)物或人使用的組合物包括適于口服，非腸道使用，經(jīng)皮使用，如傾注，或局部使用的制劑。
用于口服的組合物包括一種或多種通式(Ⅰ)的化合物與醫(yī)藥上可接受的載體或涂層相結(jié)合，包括例如片劑，丸劑，膠囊，糊劑，凝膠劑，灌劑，含藥食品，含藥飲用水，含藥輔劑，緩釋團(tuán)劑或其它故意在胃腸道內(nèi)保留的緩釋裝置。這些制劑的任何一種可以與包含在微膠囊中或被酸不穩(wěn)定的或堿不穩(wěn)定的或其它醫(yī)藥上可接受的腸膜涂層的活性組份混合。也可采用用于制備動(dòng)物消費(fèi)的藥食，含藥飲用水或其它物質(zhì)的含本發(fā)明的化合物的飼料預(yù)混物或濃縮物。
非腸道使用的組合物包括在任何合適的醫(yī)學(xué)上可接受的賦形劑中的溶液，乳濁液懸濁液或固體或半固體的皮下植入物或用于延時(shí)釋放活性組份的藥丸并可用任何現(xiàn)有技術(shù)的適當(dāng)方法制備和滅菌。
經(jīng)皮和局部使用的組合物包括噴劑，粉劑，浴劑，浸漬劑，淋浴劑，噴氣劑，油脂劑，香波劑，霜?jiǎng)?，蠟敷劑，或傾注制劑或裝置(例如，以這樣一種方式以提供就地或內(nèi)吸收防治節(jié)肢動(dòng)物的從外部附于動(dòng)物的耳箍)。
適于防治節(jié)肢動(dòng)物的固體或液體誘餌，包括一種或多種通式(Ⅰ)的化合物和載體或稀釋劑，包括食物或一些其它引誘節(jié)肢動(dòng)物吃食的物質(zhì)。
用于本發(fā)明的化合物的有效使用劑量可以在寬的范圍內(nèi)變動(dòng)，特別決定于所消滅的害蟲(chóng)的性質(zhì)或侵害程度，例如，這些害蟲(chóng)對(duì)谷物的侵害程度。一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的組合物通常含約0.05到約95%(重量)的一種或多種本發(fā)明的活性組分，約1到約95%的一種或多種固體或液體載體和隨意的約0.1到約50%的一種或多種其它相容的組分，如表面活性劑或諸如此類(lèi)的。
在本說(shuō)明中，“載體”一詞指一種有機(jī)或無(wú)機(jī)組分，可以是天然的或合成的，活性成分與結(jié)合能便于使用，例如，對(duì)植株，種子或土壤施用。這種載體因而一般是惰性的而且必須是可接受的(例如，農(nóng)藝上可接受的，特別是對(duì)處理的植物)。
載體可以是固體，例如，粘土，天然或合成硅酸鹽，二氧化硅，樹(shù)脂，蠟，固體肥料(例如銨鹽)，研磷的天然礦物，例如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫石，膨潤(rùn)土或硅藻土，或研碎的合成礦物質(zhì)，如二氧化硅，氧化鋁，或硅酸鹽特別是硅酸鹽鋁或硅酸鎂。用作顆粒的固體載體合適的有以下碾碎或磨碎的天然巖石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石;無(wú)機(jī)或有機(jī)粗粉的合成顆粒;有機(jī)材料如鋸末，椰子殼，玉米棒子，玉米外皮或煙梗的顆粒;硅藻土，磷酸三鈣，粉碎的軟木，或吸附劑炭黑;水溶性聚合物，樹(shù)脂，蠟;或固體肥料。如果需要，這種固體組合物可含有一種或多種可相容的濕潤(rùn)劑，分散劑，乳化劑或著色劑，當(dāng)是固態(tài)時(shí)，也可用作稀釋劑。
載體也可是液體，例如水;醇類(lèi)，特別是丁醇或乙二醇，以及它們的醚或酯，特別是乙酸甲基乙二醇酯;酮類(lèi)，特別是丙酮，環(huán)己酮，甲乙酮，甲基異丁基酮，或異佛爾酮;石油餾分如鏈烷烴或芳烴，特別是二甲苯或烷基萘;礦物或植物油;脂族氯化烴，特別是三氯乙烷或二氯甲烷;芳族氯化烴，特別是氯苯;水溶性或強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，或N-甲基吡咯烷酮;液化氣體;或諸如此類(lèi)的或其混合物。
表面活性劑可以是乳化劑，分散劑或潤(rùn)濕劑，以離子型或非離子型或這些表面活性劑的混合物，其中它們?yōu)槔缇郾┧猁}，木素磺酸鹽，苯酚磺酸鹽或萘磺酸鹽，乙烯氧化物與脂肪醇或脂肪酸或脂肪酸酯或脂肪胺的縮聚物，取代苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)，硫代琥珀酸酯鹽，?；撬岬难苌?特別是烷基?；撬猁})，醇的磷酸酯或乙烯氧化物與苯酚的縮聚物，脂肪酸與多元醇的酯，或硫酸鹽，磺酸鹽或上述化合物的磷酸官能團(tuán)衍生物，通?；旧现辽俅嬖谝环N表面活性劑，當(dāng)活性組份和/或惰性載體只是微量的水可溶或非水可溶且用于本申請(qǐng)中的組合物的載體是水。
本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含其它添加劑如粘合劑或著色劑，粘合劑如羧甲基纖維素，或粉狀粒狀、膠乳狀的天然或合成高聚物，如阿拉伯樹(shù)膠，聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，天然磷酯，如腦磷脂或卵磷脂，或可使用于配方的合成磷脂，可能使用的著色劑如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵，氧化鈦或普魯土藍(lán);有機(jī)染料，如茜素染料，偶氮染料或金屬酞菁染料;或痕量營(yíng)養(yǎng)素如鐵，錳、硼、銅、鈷、鉬或鋅的鹽。
含可施用于來(lái)防治主要節(jié)肢動(dòng)物，植物線(xiàn)蟲(chóng)，腸蟲(chóng)或原生蟲(chóng)的通式(Ⅰ)化合物的組合物同樣含有增效劑(例如，胡椒基丁氧金屬或增效菊)，穩(wěn)定物，其它殺蟲(chóng)劑，殺螨劑，植物殺線(xiàn)蟲(chóng)劑，驅(qū)腸蟲(chóng)劑或抗球蟲(chóng)劑，殺真菌劑(適當(dāng)?shù)霓r(nóng)藥或獸醫(yī)，如苯菌靈和二氯苯基甲乙基二氧咪唑烷羧酰胺)，殺菌劑，節(jié)肢動(dòng)物或脊椎動(dòng)物的引誘劑或驅(qū)蟲(chóng)劑或外激素，芳香劑，增香劑，著色劑或輔助治療劑，如痕量元素，所有這些可被設(shè)計(jì)成為改進(jìn)的效能，持久性，安全性，保留所要求的要防治的各種各樣的害蟲(chóng)或使組合物在同樣的動(dòng)物或處理過(guò)的土壤中體現(xiàn)出其它有用的功能。
其它的可包含在內(nèi)的，或與本發(fā)明組合物一起使用的其他的農(nóng)藥活性化合物的例子有高滅磷，毒死蜱，內(nèi)吸磷-S-甲基，乙拌磷，ethoprofos殺螟松，fenamifos地蟲(chóng)磷，isazophos，isofenphos，馬拉松，久效磷，對(duì)硫磷，甲拌磷，伏殺磷，甲基安定磷，terbufos三唑磷，cyfluthrin，cypermethrin，deltamethrin，fenpropathrin，fenvalerate，芐氯菊酯，tefluthrin，涕滅威，carbosulfan，滅多蟲(chóng)，草氯酰，抗蚜威，惡蟲(chóng)威，teflubenxuron，開(kāi)樂(lè)散，板硫烷，林丹，benzoximate，巴丹，cyhexatin，四氯殺螨砜，avermectins，ivermectins，milbemycins，苯硫脲酯，敵百蟲(chóng)，敵敵畏，二氯黎蘆嘧啶，or dimetriadazole.
在它們的農(nóng)業(yè)應(yīng)用中，式(Ⅰ)化合物一般以各種固體或液體形式的組合物形式存在。
可用來(lái)使用的組合物的固體形式是粉塵狀，(式(Ⅰ)化合物的含量可高達(dá)80%)，可濕性粉劑或顆粒(包括水分散顆粒)，特別是那些是通過(guò)顆粒載體的擠壓，壓緊，浸漬或從粉開(kāi)始造粒(作用)而獲得的，(在這些可濕性粉劑或顆粒中式(Ⅰ)化合物的含量大約在0.5到80%之間)固態(tài)均相或非均相組合物含一種或多種例舉的顆粒狀，片狀，塊狀或膠囊狀的通式(Ⅰ)化合物，可長(zhǎng)時(shí)間地使用于處理靜止或流動(dòng)水，如上所述，相似的效果可通過(guò)運(yùn)用水分散濃縮液的淋下或間斷進(jìn)入而實(shí)現(xiàn)的。
液體組合物，例如，水溶液或非水溶液或懸浮液(如乳油，乳劑，流動(dòng)劑，分散體，或溶液)或氣溶膠，液體組合物同樣包括，特別是，乳油，分散體，乳劑，流動(dòng)劑，氣溶膠，可濕性粉末(或噴霧粉)，干流動(dòng)劑或糊，作為在使用時(shí)液體或打算形成液體組合物的組合物形式，例如，作為水噴霧(包括低和超低容積)或作為煙霧劑或氣溶膠。
液體組合物，例如，在乳化或溶解濃縮液中通常含大約5到80%(重量)的活性組份，用來(lái)使用的乳濁液或溶液，同樣，含大允0.01到20%的活性組份，除了溶劑。當(dāng)需要時(shí)，乳化或溶解濃縮液可含大約2到50%合適的添加劑，如穩(wěn)定劑，表面活性劑，滲透劑，腐蝕抑制劑，著色劑或粘合劑，任何要求的濃度的乳濁液，特別是適合于使用的，例如，對(duì)于植物，可通過(guò)從這些濃縮液用水稀釋的方法來(lái)獲得。這些組合物包含在可使用于本發(fā)明的組合物的范圍內(nèi)，乳濁液可以油包水或水包油的形式，且它們有很厚的粘稠性。
本發(fā)明的液體組合物，除了通常農(nóng)業(yè)使用外，還使用在例如對(duì)付作用物，或侵?jǐn)_點(diǎn)或易于受包括前體，戶(hù)外或室內(nèi)儲(chǔ)藏過(guò)程面，容器或設(shè)備或靜止或流動(dòng)的水的節(jié)肢動(dòng)物(或其它)受本發(fā)明化合物防治的害蟲(chóng))的侵?jǐn)_。
所有這些水分散體系或乳濁液或噴霧混合物都可使用，例如，用任何合適手段獲得主要噴霧，以通常大約每公頃噴霧混合物中100到1.200升的用量的比率，但可以是更高或更低(例如低或超低積)建立在所需或施用技術(shù)，按本發(fā)明，化合物或組合物可方便地應(yīng)用于除去害蟲(chóng)的生長(zhǎng)和特別是生根和生葉。按本發(fā)明，化合物或組合物申請(qǐng)的另一種方法是通過(guò)化學(xué)灌溉方法(chemigarion)這就是說(shuō)，將含活性組份的配方加入到灌溉水中。這種灌溉可以是對(duì)葉殺蟲(chóng)劑的灑水器灌溉，也可以是對(duì)土壤或內(nèi)吸殺蟲(chóng)劑的地面灌溉或地下灌溉。
通過(guò)噴霧施用的濃縮懸浮液，同樣也可用來(lái)制備穩(wěn)定的液體產(chǎn)品，它通常含大約10到75%(重量)的活性組份，大約0.5到30%的表面活性劑，大約0.1到10%的觸變劑，大約0到30%的合適的添加劑，如消泡劑，腐蝕抑制劑，穩(wěn)定劑，滲透劑，粘合劑和，作為載體，水或有機(jī)液體在其中活性組份很少溶解或不溶解，一些有機(jī)固體或無(wú)機(jī)鹽的溶解于載體中以防止沉降或作為水的防凍劑。
可濕性粉末(或噴霧粉)通常制備成使它們含大約10到80%(重量)的活性組份，大約20到90%的固體載體，大約0到5%的潤(rùn)濕劑，大約3到10%的分散劑和，當(dāng)需要時(shí)，大約0到80%的一種或更多種穩(wěn)定劑和/或其它添加劑，如滲透劑，粘合劑，防結(jié)塊劑，著色劑等，為了獲得這些可濕性粉末，活性組份在一合適的共混機(jī)中充分混合，并加入能滲透多孔填料的附加物質(zhì)，所使用磨機(jī)或其它合適的研磨機(jī)來(lái)磨碎，這樣得到的可濕性粉劑，它的潤(rùn)滑性和懸滔性都是很好的，它們可以懸浮在水中并可得到任何所需的濃度，且這種懸滔液非常有利于使用特別是施用到植物葉子上。
“水分散顆粒(WG)”(能很快分散在水中的顆粒)含能緊貼于可濕性粉末的組合物。它們可通過(guò)已述的可濕性粉劑配方的造粒作用來(lái)制備，或通過(guò)濕的過(guò)道，(用惰性填料和少量的水例如1到20%(重量)，或用分散劑或粘合劑的水溶液來(lái)有效地分離活性組份，然后干燥和篩選)，或通過(guò)干的過(guò)道(緊接著研磨和篩選)。
本發(fā)明活性組份的施用劑量(有效量)，同樣如配方組合物，一般大約在0.005到15kg/ha，優(yōu)選為大約在0.01到2kg/ha。因此，配方組合物的比率和濃度可隨施用方法或組合物的性質(zhì)或它的用途而變化，一般來(lái)講，所申請(qǐng)的組合物防治節(jié)肢動(dòng)物，植物線(xiàn)蟲(chóng)，腸蟲(chóng)或原生蟲(chóng)，通常含大約0.00001%到95%，特別是大約0.0005%到50%(重量)的一種或更多種通式(Ⅰ)或所有活性組份(這就是說(shuō)通式(Ⅰ)的化合物)和其它對(duì)節(jié)肢動(dòng)物或植物線(xiàn)蟲(chóng)，驅(qū)腸蟲(chóng)劑，抗球蟲(chóng)劑，增效劑，痕量元素或穩(wěn)定劑產(chǎn)生毒性的物質(zhì))的組合物，實(shí)際所使用的組合物和它們的施加量將由農(nóng)民，家畜飼養(yǎng)者，藥劑師或獸醫(yī)，害蟲(chóng)防治者或其它在本文中的人來(lái)選擇以達(dá)到所需要的效果。
有關(guān)動(dòng)物，木材，儲(chǔ)藏產(chǎn)品或家庭貨物局部使用的固體或液體組合物通常含大約0.00005%到約90%，特別是大約0.001%到10%(重量)的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物。鑒于動(dòng)物口服或不經(jīng)腸道地，包括經(jīng)皮的固體或液體組合物，這些通常包含大約0.1%到90%(重量)的一種或更多種通式(Ⅰ)的化合物，含藥飼料通常含大約0.001%到3%(重量)的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，與飼料混合的濃縮物或添加物通常含大約5%到90%，優(yōu)選為大約5%到50%(重量)的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物，少量礦物鹽漬地通常含大約0.1%到10%(重量)的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物。
對(duì)家畜，人，物品，前體或戶(hù)外面積使用的粉劑或液體組合物可含大約0.0001%到15%，特別是大約0.005%到2.0%(重量)的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物。處理水中合適的濃度為大約0.0001ppm到20ppm，特別是大約0.001ppm到5.0ppm的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物并且在治療學(xué)上可運(yùn)用于有適當(dāng)暴露次數(shù)的捕魚(yú)業(yè)上，食用餌可含大約0.01%到5%特別是大約0.01%到1.0%(重量)的一種或多種通式(Ⅰ)的化合物。
當(dāng)供脊椎動(dòng)物不經(jīng)腸道地，口服或經(jīng)皮地或其它方式使用，通式(Ⅰ)化合物的劑量將依賴(lài)于脊椎動(dòng)物的種類(lèi)，年齡或健康狀況和節(jié)肢動(dòng)物，腸蟲(chóng)或原生蟲(chóng)實(shí)際或滑在侵?jǐn)_的性質(zhì)和程度單一劑量大約為0.1到100mg，優(yōu)選是2.0到20.0mg，每kg動(dòng)物體重量或劑量為大約0.01到20.0mg，優(yōu)選為大約0.1到5.0mg，每kg動(dòng)物體重量每天為持續(xù)藥效，一般通過(guò)口腔或不經(jīng)腸道的施藥是合適的，通過(guò)使用持續(xù)的釋放的配方或裝置，多于幾個(gè)月的每天所需劑量可以合并起來(lái)并且在單一場(chǎng)合中施藥給動(dòng)物。
下列組合物實(shí)施例7A-7B闡述了用于節(jié)肢動(dòng)物，特別是用于螨或昆蟲(chóng)、植于線(xiàn)蟲(chóng)、或蠕蟲(chóng)或原生害蟲(chóng)的組合物，它包括，作為活性組份的通式(Ⅰ)化合物，特別包括式(Ⅰa)化合物，如包括在制備實(shí)施例中所述的化合物，實(shí)施例7A-7F中所述的每個(gè)組合物都能用水稀釋以得到適用于大田使用的濃度的噴霧組合物。用于下面例舉組合物實(shí)施例7A-7L中組份(所有的百分比為重量百分比)的一般化學(xué)描述如下商品名 化學(xué)描述Ethylan BCP 壬基酚環(huán)氧乙烷混合物Soprophor BSU 三苯乙?；迎h(huán)氧乙烷縮合物Arylan CA 70%(W/V)十二烷基苯磺酚鈣溶液Solvesso 150 輕質(zhì)C10芳族溶劑Arylan S 十二烷基苯磺酸鈉Darvan No2 木質(zhì)素磺酸鈉Celite PF 合成硅酸鎂載體Sopropon T36 多元羧酸鈉鹽Rhodigel 23 多糖黃原膠Bentone 38 蒙脫土鎂的有機(jī)衍生物Aerosil 微細(xì)二氧化硅實(shí)施例7A用如下的組合物來(lái)制備水溶解濃縮物活性組份 7%Ethylan BCP 10%N-甲基吡咯烷酮 83%向Ehtylan BCP溶于部分N-甲基吡咯烷酮的溶液中加入活性組份，對(duì)其進(jìn)行加熱和攪拌直至溶解。將殘留的溶劑加至所得的溶液中以得到規(guī)定的體積。
實(shí)施例7B用如下的組合物來(lái)制備乳油活性組份 7%Soprophor BSU 4%Arylan CA 4%N-甲基吡咯烷酮 50%Sdvesso 150 35%將前三種組份溶于N-甲基吡咯烷酮中，然后加入Solvesso 150以得到最終體積。
實(shí)施例7C用如下的組合物來(lái)制備可濕性粉末(WP)活性組份 40%Arylan S 2%Darvan No2 5%Celite PF 53%將組份混合并在錘磨機(jī)中研磨成顆粒小于50微米的粉末。
實(shí)施例7D用如下的組合物來(lái)制得含水的流動(dòng)劑的配方活性組份 40.00%Ethylan BCP 1.00%Sopropon T360. 0.20%乙二醇 5.00%Rhodigel 230. 0.15%水 53.65%讓組份密切混合并在球磨機(jī)內(nèi)研磨至平均粒徑小于3微米。
實(shí)施例7E
用如下的組合物來(lái)制備可乳化的懸浮濃縮物活性組份 30.0%Ethylan BCP 10.0%Bentone 38 0.5%Solvesso 150 59.5%讓組份密切混合，在球磨機(jī)中研磨直至顆粒的平均粒度小于3微米。
實(shí)施例7F用下列組合物來(lái)制得水分散性顆?；钚越M份 30%Darvan No2 15%Arylan S 8%Celite PF 47%使組份混合，在流能磨中微細(xì)化，然后在旋轉(zhuǎn)造粒機(jī)中通過(guò)用水(直至10%)噴灑而成顆粒，所得的顆粒在流化床干燥器中干燥的除去過(guò)量的水。
實(shí)施例7G用如下的組合物來(lái)制備粉末劑活性組份 1～10%超細(xì)滑石粉 99～90%讓組份密切混合，按需要再進(jìn)行研磨以得到細(xì)粉末，該粉末可用于節(jié)肢動(dòng)物侵襲地，如垃圾堆、貯存的物品或家用物品，或通過(guò)口服用于被節(jié)肢動(dòng)物侵染或有侵染危險(xiǎn)的動(dòng)物以防治節(jié)肢動(dòng)物。將粉末劑撒播至節(jié)肢動(dòng)物侵染地方的合適方法包括機(jī)械吹播、手播或家畜自身處理裝置。
實(shí)施例7H用如下組合物來(lái)制備食餌活性組份 0.1～1.0%小麥粉 80%糖蜜 19.9～99%讓組份密切混合并形成所需的餌形式。該食餌可投放至如家庭房屋和廠(chǎng)房處，如放在廚房、醫(yī)院或商店里，或放在被節(jié)肢動(dòng)物，如螞蟻、蝗蟲(chóng)、蟑螂或蠅所侵染的室外地區(qū)，通過(guò)動(dòng)物口服來(lái)防治節(jié)肢動(dòng)物。
實(shí)施例7I用如下組合物來(lái)制備溶液配方活性組份 15%二甲亞砜 85%混合或按需加熱下使活性組份溶于二甲亞砜中。該溶液可作為傾注施用而經(jīng)皮膚給被節(jié)肢動(dòng)物侵染的家畜進(jìn)行使用，或者經(jīng)過(guò)聚四氟乙烯膜(0.22微米孔徑)過(guò)濾消毒后以1.2～12ml溶液/100kg動(dòng)物體重的用量進(jìn)行不經(jīng)腸注射。
實(shí)施例7J用如下組合物來(lái)制備可濕性粉末活性組份 50%Ethylan BCP 5%氣溶膠 5%硅藻土 PF 40%將Ethylan BCP吸附在氣溶膠上，然后再與其它組份混合并在錘磨機(jī)中研磨得到可濕性粉末，它可用水稀釋至0.001%～2%(重量)活性組份濃度，并通過(guò)噴灑用于被節(jié)肢動(dòng)物，如被雙翅目幼蟲(chóng)或植物線(xiàn)蟲(chóng)所侵襲的地方，或者通過(guò)噴灑、浸漬或口服飲用水而用于被節(jié)肢動(dòng)物、蠕蟲(chóng)或原生動(dòng)物侵染或有被侵染危險(xiǎn)的家畜上以防治節(jié)肢動(dòng)物、蠕蟲(chóng)或原生動(dòng)物的病害。
實(shí)施例7K從按需要以不同百分濃度(與上述組合物相似)的含有下列組份的顆粒中制得慢釋放團(tuán)塊組合物活性組份稠密劑慢釋放劑粘合劑將密切混合的組份形成顆粒，再壓成比重大于等于2的大團(tuán)塊。這可給反芻家畜口服使其在網(wǎng)狀反芻中停留以使在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)持續(xù)緩慢地釋放活性化合物以防治節(jié)肢動(dòng)物、蠕蟲(chóng)或原生動(dòng)物對(duì)反芻家畜的侵染造成的病害。
實(shí)施例7L用如下組合物可制得顆粒劑、丸劑、磚之類(lèi)形式的慢釋放組合物活性組份 0.1～25%聚氯乙烯 75～99.5%鄰苯二甲酸二辛酯(增塑劑) 催化量摻合組份，通過(guò)熔融擠出或模塑成形。這類(lèi)組合物是有用的。例如加入靜止水中或裝入項(xiàng)圈或耳箍中以附在家畜上，通過(guò)慢釋放來(lái)防治害蟲(chóng)造成的病害。
既然對(duì)本發(fā)明用較好的特例作了特定和詳盡的闡述，但任何對(duì)該技術(shù)領(lǐng)域的普通人員來(lái)說(shuō)的顯而易見(jiàn)的變化，改進(jìn)和替換是不違背被所附權(quán)項(xiàng)所定義的本發(fā)明范圍和精神的。
權(quán)利要求
1.一種式(Ⅰ)的化合物
其特征在于R1是氰基，硝基，鹵素，甲酰基，烷基羰基或環(huán)烷基羰基；并且其中烷基部分是含1到4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，環(huán)烷基部分含3到7個(gè)碳原子；R2是鹵素；烷基；鹵代烷基；烷氧基；鹵代烷氧基；硝基；氰硫基；未取代或單烷基取代或二烷基取代的氨磺?；?；未取代或單烷基取代或二烷基取代的氨基羰基；烷氧基羰基；或未取代或取代的R9S(O)n，其中n是0，1或2且R9是烷基，鹵代烷基，環(huán)烷基，鹵代環(huán)烷基，環(huán)烷基烷基或鹵代環(huán)烷基烷基；并且其中烷基部分是1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，環(huán)烷基部分含3到7個(gè)碳原子，并且鹵取代包括一個(gè)或多個(gè)鹵原子，它們可相同或不同，取代數(shù)可高到烷基或環(huán)烷基的全部取代；R3是氫原子，C1-4的烷氧基，C1-4的烷氧基，C1-4的烷硫基或二C1-4烷基氨基；并且其中烷基部分是直鏈或支鏈；R4是未取代或取代的苯基或未取代或取代的含一個(gè)或多個(gè)相同的或不同的氧，硫或氮雜原子的五元或六元的單環(huán)雜芳基；并且其中苯基或雜芳基的取代是以下的一個(gè)或多個(gè)或其結(jié)合羥基或其無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽；巰基或其無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽；鹵素；氰基；硝基；烷基；鹵代烷基；烷氧基；-O-烷基-O-；O-鹵代烷基-O-；鹵代烷氧基；烷?；趸?；苯氧基；三烷基甲硅烷氧基；苯基；烷基-S(O)n或鹵代烷基-S(O)n，其中n是0，1或2；NR10R11其中R10和R11分別是氫，烷基，烷酰基或鹵代烷?；籆OR12其中R12是NR10R11，烷氧基，烷硫基，羥基或其無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽，氫，烷基或鹵代烷基；或SO2R13其中R13是NR10R11，烷氧基，烷硫基，或羥基或其無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽；并且其中烷基或烷氧基部分是1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，而鹵取代包括一個(gè)或多個(gè)鹵原子，它們可相同或不同，取代數(shù)高到烷基或烷氧基全部取代；R5是氫，鹵素或直鏈或支鏈的C1-4的烷基；R6和R8兩者分別是氫或氟；R7是鹵素，烷基，鹵代烷基，烷氧基，鹵代烷氧基，氰基，硝基，烷基羰基，鹵代烷基羰基，烷基-S(O)n或鹵代烷基-S(O)n其中n是0，1或2；并且，其中烷基或烷氧基部分是1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，而鹵取代包括一個(gè)或多個(gè)鹵原子，它們可相同或不同，取代數(shù)高到烷基或烷氧基全部取代；和X是氮原子(N)或C-R14其中R14是氫，鹵素，氰基，硝基，C1-4的烷基，C1-4的烷硫基或C1-4的烷氧基；并且烷基部分是直鏈或支鏈。
2.如權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物，其特征在于R1是氰基，硝基或鹵素;R2是未取代的或取代的R9S(O)n，其中n是0，1或2和R9是所定義的烷基或鹵代烷基;R3是氫;R4是未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的雜芳基，它是吡啶基，吡唑基N-氧化物，噻吩基，呋喃基，吡咯基，咪唑基或三唑基;R5是氫，鹵素或烷基;R6和R8各自分別是氫或氟;R7是鹵素，烷基，鹵代烷基或鹵代烷氧基;和X是氮原子(N)或C-R14其中R14是氫，鹵素，氰基，烷基，烷硫基或烷氧基。
3.具有式(Ⅰa)的如權(quán)利要求2的式(Ⅰ)的化合物
其特征在于R2是基團(tuán)R9S(O)n，其中n是0，1或2及R9是烷基，或鹵代烷基其中鹵素是F，Cl或Br或它們的組合;R4是未取代或取代的苯基其中取代基是一個(gè)或多個(gè)羥基，鹵素，烷氧基，烷硫基，氰基或烷基或它們的組合或R4是4-吡啶基或4-吡啶基N-氧化物，如對(duì)苯基所述的隨意取代的;R5是氫，烷基或鹵素;R7是鹵素，烷基，鹵代烷基或鹵代烷氧基，其中鹵素是F，Cl或Br或它們的組合;和X是氮原子或C-R14其中R14是氫，鹵素，氰基，烷基，烷硫基或烷氧基。
4.如權(quán)利要求3的式(Ⅰa)的化合物，其特征在于R4是所定義的取代的苯基。
5.如權(quán)利要求4的式(Ⅰa)的化合物，其特征在于R2是基團(tuán)R9S(O)n，其中n＝0，1或2及R9是烷基，三鹵甲基或二鹵甲基;R4是取代的苯基，其中取代基是一個(gè)或多個(gè)羥基，F(xiàn)，Cl，Br，甲氧基，乙氧基，甲硫基，氰基，甲基或乙基或其結(jié)合;R5是氫，甲基，F(xiàn)，Cl或Br;R7是F，Cl，Br，甲基，三鹵甲基或三鹵甲氧基;和X是氮原子或CR14其中R14是氫F，Cl，Br，氰基，甲基，乙基，甲硫基，乙硫基，甲氧基或乙氧基。
6.如權(quán)利要求5的式(Ⅰa)的化合物，其特征在于R2是基團(tuán)R9S(O)n，其中n是0，1或2及R9是CH3，CF3，CCl3，CF2Cl，CFCl2，CF2Br，CHF2，CHClF或CHCl2;R4是所定義的取代的苯基;R5是所定義的;R7是F，Cl，Br，CF3或OCF3;和X是所定義的。
7.如權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)的式(Ⅰ)或(Ⅰa)的化合物，其特征在于R4是取代的苯基，它至少被3-羥基或4-羥基取代和如所定義的其它苯基取代基所取代。
8.如權(quán)利要求7的式(Ⅰ)或(Ⅰa)的化合物，其特征在于R4是4-羥基-3-甲氧基苯基;4-羥基苯基;3-羥基-4-甲氧基苯基;3，5-二甲基-4-羥基苯基;3，5-二甲氧基-4-羥基苯基;2，4-二羥基苯基;4-羥基-3-甲基苯基;3-乙氧基-4-羥基苯基;3，4-二羥基苯基;3-氯-4-羥基苯基;2-氯-4-羥基苯基;5-溴-4-羥基-3-甲氧基苯基;3-羥基苯基;5-氯-4-羥基-3-甲氧基苯基;2，4，5-三羥基苯基;5-溴-3，4-二羥基苯基;或4，5-二羥基-3-甲氧基苯基。
9.如權(quán)利要求8的式(Ⅰ)或(Ⅰa)的化合物，其特征在于1-芳基基團(tuán)
是2，6-二氯-4-三氟甲基苯基;2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基;2-氯-4-三氟甲氧基苯基;2-氯-4-三氟甲基苯基;2，4，6-三氯苯基;4-溴-2，6-二氯苯基;2-氯-6-甲基-4-三氟甲基苯基;3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基;2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基;或2-氯-6-氰基-4-三氟甲基苯基。
10.如權(quán)利要求9的式(Ⅰa)的化合物，其特征在于化合物是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；?5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺酰基-5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(3，5-二甲氧基-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(3-羥基-4-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(2，4-二羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；?5-〔(4-羥基-3-甲氧基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(3，5-二甲基-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；?5-〔(3，5-二甲氧基-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(3-乙氧基-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(2-氯-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔(3-氯-4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑;或1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔(4-羥基苯基)亞甲基亞氨基〕吡唑。
11.一種防治在所在處的節(jié)肢動(dòng)物;線(xiàn)蟲(chóng);或蠕蟲(chóng)或原生動(dòng)物害蟲(chóng)的方法，包括對(duì)所在處用有效量的式(Ⅰ)的化合物處理，其特征在于各取代基R1-R8和X是如權(quán)利要求1到9的任何一個(gè)所定義的。
12.如權(quán)利要求11的方法，其特征在于式(Ⅰ)的化合物是權(quán)利要求10中的命名的化合物。
13.如權(quán)利要求11或12的方法，其特征在于所在處包括農(nóng)業(yè)或園藝作物或作物生長(zhǎng)的介質(zhì)，并且害蟲(chóng)是作物的節(jié)肢動(dòng)物或線(xiàn)蟲(chóng)害蟲(chóng)，并且處理是對(duì)作物或它們生長(zhǎng)的介質(zhì)施用有效量的式(Ⅰ)的化合物。
14.如權(quán)利要求13的方法，其特征在于化合物是以每公頃所處理的所在處施加約0.005kg到約15kg化合物，優(yōu)選的是以每公頃0.02kg到約2kg的量施用的。
15.如權(quán)利要求14的方法，其特征在于所述害蟲(chóng)是螨，蚜，昆蟲(chóng)或植物線(xiàn)蟲(chóng)或其結(jié)合，該方法包括將化合物混合到種植或?qū)⒁N植作物的土壤中，或向作物的種子，或根，或葉施用化合物。
16.如權(quán)利要求15的方法，其特征在于所述昆蟲(chóng)是鞘翅目，鱗翅目或雙翅目土生昆蟲(chóng)或鱗翅目，鞘翅目，同翅目或Thsanoptera目葉昆蟲(chóng);所述螨是Acari亞綱的;和所述蚜是同翅目的。
17.如權(quán)利要求11的方法，其特征在于所述方法是在獸醫(yī)或家畜管理領(lǐng)域或?yàn)楸３止残l(wèi)生而應(yīng)用來(lái)防治;節(jié)肢動(dòng)物，特別是雙翅目的昆蟲(chóng)或Acari亞綱的螨或兩者都是;或在溫血脊椎動(dòng)物體內(nèi)或體外寄生的蠕蟲(chóng)或原生動(dòng)物。
18.一種用于防治節(jié)肢動(dòng)物，線(xiàn)蟲(chóng)，蠕蟲(chóng)，或原生動(dòng)物害蟲(chóng)的殺蟲(chóng)組合物包括有效量的，優(yōu)選的是約0.05到約95重量%按照權(quán)利要求1到10的任何一項(xiàng)，作為活性成分的式(Ⅰ)的化合物和一種或多種農(nóng)業(yè)上或醫(yī)藥上可配伍的包括約1到約95重量%的一種或多種固體或液體載體組分和約0.5到約50重量%的一種或多種包括稀釋劑，輔助劑或表面活性劑的添加組分。
19.一種制備權(quán)利要求1-10的任何一個(gè)所定義的式(Ⅰ)的化合物的方法，它包括式(Ⅱ)的中間體化合物
其中R1，R2，R5，R6，R7，R8和X如式(Ⅰ)中所定義，與式R3C(O)R4的醛或酮反應(yīng)，其中R3是氫或C1-4的烷基而R4如上所定義的，或與式R4C(OC1-4烷基3的原酸酯反應(yīng)，其中R4如上所定義，反應(yīng)隨意地在惰性稀釋劑和隨意地在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)助劑存在下進(jìn)行，助劑是有機(jī)或無(wú)機(jī)酸;離子交換樹(shù)脂催化劑;脫水劑或脫醇劑;或其結(jié)合，以得到式(Ⅰ)的化合物，其中R3是氫，C1-4的烷基或C1-4的烷基;并將這樣得到的其中R3是烷氧基的式(Ⅰ)的化合物與烷基硫醇或二烷基胺反應(yīng)以得到其中R3是烷基硫基或二烷基氨基的式(Ⅰ)的化合物。
20.如權(quán)利要求19的方法，其特征在于交換樹(shù)脂催化劑是酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑。
21.如權(quán)利要求20的方法，其特征在于反應(yīng)助劑是酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑;脫水劑或脫醇劑;或其結(jié)合。
22.如權(quán)利要求19-21的方法，其特征在于進(jìn)一步包括式(Ⅰ)的化合物，其中R3是C1-4的烷基和R1，R2，R4，R5，R6，R7，R8和X所定義的，與C1-4的烷基硫醇或二C1-4烷基胺的反應(yīng)的步驟，反應(yīng)在堿存在下并隨意地在惰性稀釋劑中進(jìn)行，以得到式(Ⅰ)的化合物，其中R3是C1-4的烷基硫基或二C1-4烷基氨基。
全文摘要
本發(fā)明描述的是新穎的式(1)的1-芳基-5-(取代亞烷基氨基)吡唑類(lèi)本發(fā)明還描述該類(lèi)化合物的制備方法，其組合物，和其用于防治節(jié)肢動(dòng)物(螨，蚜或昆蟲(chóng))，線(xiàn)蟲(chóng)，蠕蟲(chóng)，或原生動(dòng)物的方法。
文檔編號(hào)C07D407/14GK1066265SQ9210315
公開(kāi)日1992年11月18日 申請(qǐng)日期1992年4月30日 優(yōu)先權(quán)日1991年4月30日
發(fā)明者黃嘉銘, 哈菲茲·M·伊亞德, 菲利浦·里德·蒂蒙斯 申請(qǐng)人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司