專利名稱：嘧啶或三嗪類衍生物、它們的制備方法和應(yīng)用它們作為除草劑的制作方法
專利說明 本發(fā)明是關(guān)于含有新的嘧啶或三嗪類衍生物如3-烷氧基丁?；溥蜓苌?、3-烷氧基鏈烷酰胺衍生物、3-烷氧基鏈烷酸衍生物和2-嘧啶基-硫代鏈烷酸衍生物作為有效成分的除草劑。
為了促進(jìn)節(jié)省農(nóng)田勞動和增加農(nóng)作物產(chǎn)量，迄今已經(jīng)研制了許多種除草劑。但是，一般的除草劑在除草效果方面不能滿足需要，例如對于農(nóng)作物(如棉花)缺乏選擇性除草作用，并且就對生物的安全性來講也不能十分令人滿意。因此，為了解決上述問題，需要研制新的除草劑。
本發(fā)明嘧啶或三嗪類的3-烷氧基丁?；溥蜓苌?、3-烷氧基鏈烷酰胺衍生物和3-烷氧基鏈烷酸衍生物是新的化合物，并且它們的除草作用仍未被人們所知。
作為與本發(fā)明的2-嘧啶基硫代鏈烷酸衍生物類似的化合物是已知的，例如日本臨時專利公開說明書No.85262/1990公開的化合物，并且還已知這些化合物具有除草作用。但是，這些化合物的除草效果是不能滿足需要的，因此需要研制新的具有更優(yōu)良活性的除草劑。
本發(fā)明的目的是提供新的嘧啶或三嗪類衍生物、它們的制備方法和含有該類化合物作為有效成分的除草劑。
為了解決上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究，并且最終發(fā)現(xiàn)，新的嘧啶或三嗪類衍生物對一年生水稻植物雜草和一年生闊葉雜草顯示出更良好的除草效果，并且對作物(如棉花)顯示出選擇性，此外還發(fā)現(xiàn)，制備它們的方法收率高，結(jié)果完成了本發(fā)明。
下面敘述本發(fā)明。
第一方面，本發(fā)明是關(guān)于下式(Ⅰ)所示3-烷氧基鏈烷酸衍生物，
其中R1代表氰基、鹵原子、羥基或-O-R7，這里R7代表低級烷基、低級鏈烯基、低級炔基、鹵素低級烷基或氰基-低級烷基; R2代表氫原子或低級烷基; R3代表氫原子或低級烷基; R4代表1-咪唑基、-NHSO2-R8(這里R8代表低級烷基或可以有一個取代基的苯基)、羥基、低級烷氧基或芐氧基(當(dāng)Z為氮原子時);或者1-咪唑基、-NHSO2-R8(這里R8的定義同上)、羥基、OK、可以有一個取代基的低級烷氧基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、可以有一個取代基的環(huán)烷氧基、苯氧基、芐氧基、低級烷硫基、苯硫基或烷基亞磺酰氨基(當(dāng)Z為-CH＝基團時); R5代表低級烷氧基; R6代表低級烷氧基或低級烷基; X代表氧原子或硫原子; Z代表氮原子或-CH＝基團。
第二方面，本發(fā)明是關(guān)于下式(Ⅰa)所示3-烷氧基丁?；溥蜓苌?，
其中R7、R3、X和Z各自的定義同上。
第三方面，本發(fā)明是關(guān)于下式(Ⅰb)所示3-烷氧基鏈烷酰胺衍生物，
其中R7、R3、R8、X和Z各自的定義同上。
第四方面，本發(fā)明是關(guān)于下式(Ⅰc)所示三嗪衍生物，
其中R4′代表羥基、低級烷氧基或芐氧基;R2、R6、R7和X各自的定義同上。
第五方面，本發(fā)明是關(guān)于下式(Ⅰd)所示2-嘧啶基硫代鏈烷酸衍生物，
其中R1′代表氰基或鹵原子; R2代表低級烷基; R4″代表羥基、OK、可以有一個取代基的低級烷氧基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、可以有一個取代基的環(huán)烷氧基、苯氧基、芐氧基、低級烷硫基、苯硫基、1-咪唑基或-NHSO2-R8，這里R8的定義同上; R6′代表低級烷氧基; R3和R5各自的定義同上。
第六方面，本發(fā)明是關(guān)于下式(Ⅰe)所示3-羥基-2-嘧啶基硫代鏈烷酸衍生物，
其中R2、R3、R4″、R5和R6′各自的定義同上。
第七方面，本發(fā)明是關(guān)于制備上述式(Ⅰa)所示3-烷氧基鏈烷酸衍生物的方法，該方法包括使下式(Ⅱ)所示化合物與N，N′-羰基二咪唑反應(yīng)，
其中R7、R3、X和Z各自的定義同上。
第八方面，本發(fā)明是關(guān)于制備上述式(Ⅰb)所示3-烷氧基鏈烷酰胺衍生物的方法，該方法包括使上述式(Ⅰa)所示3-烷氧基鏈烷酸衍生物與下述式(Ⅲ)所示化合物反應(yīng)， 其中R8的定義同上。
第九方面，本發(fā)明是關(guān)于制備上述式(Ⅰc)所示三唑衍生物的方法，該方法包括使下述式(Ⅳ)所示化合物與下述式(Ⅴ)所示化合物反應(yīng)，
式(Ⅳ)中，R2、R4′、R7和X各自的定義同上，
式(Ⅴ)中，R6的定義同上。
第十方面，本發(fā)明是關(guān)于制備上述式(Ⅰc)所示咪唑衍生物的方法，該方法包括使下述式(Ⅵ)所示化合物與下述式(Ⅶ)所示化合物反應(yīng)，
式(Ⅵ)中，R2、R4′和R7各自的定義同上，R9代表低級烷基、取代的苯基或鹵素-低級烷基，
式(Ⅶ)中，R6的定義同上。
第十一方面，本發(fā)明是關(guān)于制備上述式(Ⅰc)所示三唑衍生物的方法，該方法包括使下述式(Ⅷ)所示化合物進(jìn)行酯交換，
其中R2、R6、R7和X各自的定義同上，R10代表低級烷基。
第十二方面，本發(fā)明是關(guān)于制備上述式(Ⅰc)所示三唑衍生物的方法，該方法包括使下述式(Ⅸ)所示化合物進(jìn)行氫解，
其中R2、R6、R7和X各自的定義同上。
第十三方面，本發(fā)明是關(guān)于制備下述式(Ⅰd′)所示3-鹵素-2-嘧啶基硫代鏈烷酸衍生物的方法，該方法包括使上述(Ⅰe)所示3-羥基-2-嘧啶基硫代鏈烷酸衍生物與鹵化劑反應(yīng)，
式中Y代表鹵原子;R2、R3、R4″、R5和R6′各自的定義同上。
第十四方面，本發(fā)明是關(guān)于制備下述式(Ⅰd″)所示3-氰基-2-嘧啶基硫代鏈烷酸衍生物的方法，該方法包括使上述(Ⅰd′)所示3-鹵素-2-嘧啶基硫代鏈烷酸衍生物(Ⅰd′)與氰化劑反應(yīng)，
式中R2、R3、R4″、R5和R6′各自的定義同上。
第十五方面，本發(fā)明是關(guān)于制備上述式(Ⅰe)所示3-羥基-2-嘧啶基硫代鏈烷酸衍生物的方法，該方法包括使式(Ⅹ)所示化合物與下述式(Ⅺ)所示化合物反應(yīng)，
式(Ⅹ)中，R2和R3各自的定義同上，
式(Ⅺ)中，R4″、R5和R6′各自的定義同上。
第十六方面，本發(fā)明是關(guān)于含有上述式(Ⅰ)所示嘧啶或三嗪類衍生物作為有效成分的除草劑。
下面詳細(xì)說明本發(fā)明。
新的嘧啶或三嗪類衍生物(Ⅰ)包括本發(fā)明所需的式(Ⅰa)～(Ⅰe)化合物，以及作為其起始原料的式(Ⅱ)～(Ⅶ)化合物，下面敘述R1、R1′、R2、R3、R4、R4′、R4″、R5、R6、R6′、R7、R8、X、Y和Z。
作為R1，可以提到的有氰基、鹵原子(氟、氯、溴和碘原子)、羥基或-O-R7。作為R7，可以提到的有低級烷基、低級鏈烯基、低級炔基、鹵素-低級烷基和氰基-低級烷基;作為低級烷基，有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基較好，有1～4個碳原子的更好，尤其好的是有1～3個碳原子的(如甲基、乙基、正丙基和異丙基);作為低級鏈烯基，有2～6個碳原子的直鏈或支鏈的鏈烯基較好，有2～5個碳原子的更好，尤其好的是有2～3個碳原子的(如丙烯基);作為低級炔基，有2～6個碳原子的直鏈或支鏈的炔基較好，有2-5個碳原子的更好，尤其好的是有2～3個碳原子的(如丙炔基);作為鹵素-低級烷基，有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的鹵素烷基較好(作為鹵原子，可以提到的有氟、氯、溴和碘原子，但是氯原子是更好的)，有1～5個碳原子的更好，尤其好的是有1～3個碳原子的(如氯乙基和氯丙基);作為氰基-低級烷基，有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的氰基烷基較好，有1～5個碳原子的更好，尤其好的是有1～3個碳原子的(如氰基乙基)。
作為R2，可以提到的有低級烷基，并且有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的低級烷基是較好的，有1～4個碳原子的更好，尤其好的是有1～3個碳原子的(如甲基、乙基、正丙基和異丙基)，最好的是甲基。
作為R3，可以提到的有氫原子和低級烷基，并且有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的低級烷基是較好的，有1～4個碳原子的更好，尤其好的是有1～3個碳原子的(如甲基和乙基)。
當(dāng)Z代表氮原子時，作為R4，可以提到的有1-咪唑基(如式Ⅰa所示)、-NHSO2-R8(烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基)，這里R8代表低級烷基或可以有一個取代基的苯基(如式Ⅰb所示)、羥基、低級烷氧基或芐氧基(如式Ⅰc所示)。R8的低級烷基較好的是有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，有1～4個碳原子的更好(如甲基、乙基、正丙基、異丙基和正丁基)。作為R8的苯基取代基，可以提到的是例如有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基(有1～4個碳原子的更好，最好的是甲基)和鹵原子(氟、氯、溴和碘原子，氯原子較好)。較好的低級烷氧基是有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基，有1～4個碳原子的更好，尤其好的是有1～3個碳原子的(如甲氧基和乙氧基)。
當(dāng)Z代表-CH＝時，作為R4可以提到的有1-咪唑基(如式Ⅰa所示)、-NHSO2-R8(如式Ⅰb所示)、羥基、OK、可以有一個取代基的低級烷氧基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、可以有一個取代基的環(huán)烷氧基、苯氧基、芐氧基、低級烷硫基、苯硫基或烷基亞磺酰氨基(如式Ⅰd和Ⅰe所示)。這里R8同以上所述。作為低級烷氧基、低級烷硫基和烷基磺酰氨基中碳的數(shù)目，有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的較好，有1～4個碳原子的更好，尤其好的是有1～3個碳原子;作為低級烷氧基的取代基，可以提到的是有1～6個(有1～4個較好，有1～3個更好)碳原子的直鏈或支鏈的低級烷氧基和低級烷基甲硅烷基(如三甲基甲硅烷基);作為低級鏈烯基，有2-6個碳原子的直鏈或支鏈的較好，有2～4個碳原子的更好，尤其好的是有2～3個碳原子的(如丙烯基);作為低級炔基，有2～6個碳原子的較好，有2～4個碳原子的更好，尤其好的是有2～3個碳原子的(如丙炔基);作為環(huán)烷氧基，有3～10個碳原子的較好，有3～8個碳原子的更好，尤其好的是有4～6個碳原子的;作為環(huán)烷基的取代基，可以提到的有鹵原子，較好的是氯原子。
作為R5，可以提到的有甲氧基(如式Ⅰa～Ⅰc所示)，或有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的低級烷氧基，低級烷氧基中碳原子的數(shù)目是1～4個碳原子較好，有1～3個碳原子的更好(如甲氧基)。
作為R6，可以提到的有甲氧基(如式Ⅰa和Ⅰb所示)，或低級烷基或低級烷氧基(如式Ⅰc～Ⅰe所示)。作為低級烷基，可以提到的是有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，有1～4個碳原子的更好，尤其好的是有1～3個碳原子的(如甲基和乙基)，較好的低級烷氧基是有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基，有1～4個碳原子的較好，尤其好的是有1～3個碳原子的(如甲氧基和乙氧基)。
作為式(Ⅵ)的R9，可以提到的有低級烷基、取代的苯基和鹵素-低級烷基，作為低級烷基和鹵素-低級烷基，較好是有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的，有1～4個碳原子的更好，尤其好的是有1～3個碳原子的(如甲基和乙基);作為取代苯基的取代基，可以提到的是有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，有1～4個碳原子的較好，有1～3個碳原子的更好。
作為式(Ⅷ)中的R10，可以提到的有低級烷基，有1～6個碳原子的直鏈或支鏈的較好，有1～4個碳原子的更好，尤其好的是有1～3個碳原子的(如甲基和乙基)。
作為X，可以提到的有氧原子和硫原子。
作為Z，可以提到的有氮原子和-CH＝(methyn，1-基-1-亞甲基)。
作為式(Ⅰd)中的Y，可以提到的有鹵原子(如氟、氯、溴和碘原子，但較好的是氯原子)。
基于所需新的嘧啶或三嗪衍生物(Ⅰ)具有不對稱碳原子，因此本發(fā)明包括其光學(xué)異構(gòu)體。
化合物(Ⅰ)可以按例如下述制備方法1～11進(jìn)行制備。
制備方法1
其中R3、R7、X和Z各自的定義同上。
化合物(Ⅰa)可以通過在溶劑中將起始化合物(Ⅱ)與N，N′-羰基二咪唑反應(yīng)制得。
化合物(Ⅱ)可以容易地制備，例如可以按照日本專利申請No.279328/1990所示方法，使2-羥基鏈烷酸衍生物或2-巰基鏈烷酸衍生物與2-甲基磺?；拎せ?-氯三嗪反應(yīng)制得
其中R3、R7、X和Z各自的定義同上，并且W代表氯原子或CH3SO2-。
作為化合物(Ⅱ)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.1～38各類取代基團的各個化合物(以化合物(Ⅱ)1～(Ⅱ)38表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.1的化合物(Ⅱ)以化合物(Ⅱ)1表示，并且該化合物(Ⅱ)1意指化合物(Ⅱ)中R7為CH3，R3為H，X為0和Z為CH。
溶劑不是特別受限制的，只要該溶劑不直接地參與本反應(yīng)，并且可以包括例如水;醚類，如乙醚、四氫呋喃和1，4-二噁烷;酮類，如丙酮、甲乙酮和甲基異丁基酮;腈類，如乙腈;偶極非質(zhì)子傳遞溶劑，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亞砜;鹵代烷類，如氯仿如二氯甲烷;以及上述溶劑的混合液。
制備化合物(Ⅰa)的反應(yīng)可以在反應(yīng)液濃度為5～80%的情況下進(jìn)行。
在上述制備方法中，應(yīng)用的起始化合物(Ⅱ)與N，N′-羰基二咪唑的比例為0.5～2摩爾，每摩爾起始化合物(Ⅱ)用1～1.5摩爾N，N-羰基二咪唑較好。
反應(yīng)溫度不是特別受限制的，只要溫度達(dá)到所用溶劑的沸點或低于該沸點，但是反應(yīng)通常在0～80℃進(jìn)行，以5～50℃較好。
反應(yīng)時間依上述濃度和溫度而變化，但通常在0.5～10小時之內(nèi)完成。
作為化合物(Ⅰa)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.1～38各類取代基團的各個化合物(以化合物1～38表示)，例如對應(yīng)于化合物No.1的化合物(Ⅰ)以化合物1表示，并且該化合物1意指化合物(Ⅰ)中R7為CH3，R3為H，X為氧和Z為CH。
制備方法2
其中R3、R7、R8、X和Z各自的定義同上。
化合物(Ⅰb)可以在溶劑中于堿存在下，通過化合物(Ⅰa)與式(Ⅲ)所示的烷基磺酰胺或芳基磺酰胺反應(yīng)制得。
式(Ⅲ)化合物可以通過相應(yīng)的磺酰氯與氨反應(yīng)容易地制備。
作為化合物(Ⅲ)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.39～140各類取代基團的各個化合物(以化合物(Ⅲ)39～(Ⅲ)140表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.41的化合物(Ⅲ)以化合物(Ⅲ)41表示，并且該化合物(Ⅲ)41意指化合物(Ⅲ)中R8為CH3。
溶劑不是特別受限制的，只要該溶劑不直接地參與本反應(yīng)，并且可以包括醚類，如乙醚、四氫呋喃和1，4-二噁烷;酮類，如丙酮、甲乙酮和甲基異丁基酮;腈類，如乙腈;偶極非質(zhì)子傳遞溶劑，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亞砜;以及上述溶劑的混合液。
作為堿，可以提到的有例如無機堿，如氨基鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸鈉和氫化鈉。
制備化合物(Ⅰb)的反應(yīng)可以在反應(yīng)液濃度為5～80%的情況下進(jìn)行。
在該制備方法中，應(yīng)用的起始化合物(Ⅰa)與化合物(Ⅲ)的比例為0.5～2摩爾，每摩爾起始化合物(Ⅰa)用1～1.5摩爾化合物(Ⅲ)較好。
反應(yīng)溫度不是特別受限制的，只要溫度達(dá)到所用溶劑的沸點或低于該沸點，但是反應(yīng)通常在0～50℃進(jìn)行。
反應(yīng)時間依上述濃度和溫度而變化，但是通?？梢栽?～10小時內(nèi)完成。
作為化合物(Ⅰb)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.39～140各類取代基團的各個化合物(以化合物39-140表示)，例如對應(yīng)于化合物No.41的化合物(Ⅰ)以化合物41表示，并且該化合物41意指化合物(Ⅰ)中R7為CH3，R3為H，R8為CH3，X為硫和Z為CH。
制備方法3
其中R2、R4′、R6、R7和X各自的定義同上。
化合物(Ⅰc)一般可以在溶劑中于堿存在下，通過起始化合物(Ⅳ)與起始化合物(Ⅴ)反應(yīng)制得。
其中X為氧原子的化合物(Ⅳ)可以容易地制得，例如，如下所示，由環(huán)氧鏈烷酸酯(按“Tetrahedron Letter”，第36號，第3761頁(1972年)或“Org.Syn.”Ⅳ，第459頁制備)于醇中在酸催化劑(硫酸或?qū)妆交撬?存在下反應(yīng)制得，
其中R2、R4′和R7各自的定義同上。
其中X為硫原子的化合物(Ⅳ)也可以按以下所示，通過化合物(Ⅳ′)與氫硫化鈉于極性溶劑中反應(yīng)容易地制得，
其中R2、R4′、R7和R9各自的定義同上。
作為化合物(Ⅳ)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.141、144、145、148、149、150、153、154、157、158、159、162、163、164、165、167、168、169、171、172、175、176、179和180各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅳ)141、(Ⅳ)144、(Ⅳ)145、(Ⅳ)148、(Ⅳ)149、(Ⅳ)150、(Ⅳ)153、(Ⅳ)154、(Ⅳ)157、(Ⅳ)158、(Ⅳ)159、(Ⅳ)162、(Ⅳ)163、(Ⅳ)164、(Ⅳ)165、(Ⅳ)167、(Ⅳ)168、(Ⅳ)169、(Ⅳ)171、(Ⅳ)172、(Ⅳ)175、(Ⅳ)176、(Ⅳ)179和(Ⅳ)180表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.144的化合物(Ⅳ)以化合物(Ⅳ)144表示，并且該化合物(Ⅳ)144意指化合物(Ⅳ)中R7為CH3，R2為H，R4′為OH，X為S。
其中R6為烷氧基的化合物(Ⅴ)可以容易地制備，例如按以下所示通過氰尿酸與烷基醇鹽反應(yīng)制得，
其中R11代表烷基，M代表堿金屬。
其中R6為烷基的化合物(Ⅴ)可以容易地制備，例如按以下所示通過氰尿酸與格利雅試劑反應(yīng)，并且再與甲醇鈉反應(yīng)，
其中R12代表烷基，Y代表鹵原子。
作為化合物(Ⅴ)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.141、144、145、148、149、150、153、154、157、158、159、162、163、164、165、167、168、169、171、172、175、176、179和180各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅴ)141、(Ⅴ)144、(Ⅴ)145、(Ⅴ)148、(Ⅴ)149、(Ⅴ)150、(Ⅴ)153、(Ⅴ)154、(Ⅴ)157、(Ⅴ)158、(Ⅴ)159、(Ⅴ)162、(Ⅴ)163、(Ⅴ)164、(Ⅴ)165、(Ⅴ)167、(Ⅴ)168、(Ⅴ)169、(Ⅴ)171、(Ⅴ)172、(Ⅴ)175、(Ⅴ)176、(Ⅴ)179和(Ⅴ)180表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.144的化合物(Ⅴ)以化合物(Ⅴ)144表示，并且該化合物(Ⅴ)144意指化合物(Ⅴ)中R6為OCH3。
溶劑不是特別受限制的，只要該溶劑不直接參與本反應(yīng)，并且可以包括例如水;醚類，如 乙醚、四氫呋喃和1，4-二噁烷;酮類，如丙酮、甲乙酮和甲基異丁基酮;腈類，如乙腈;偶極非質(zhì)子傳遞溶劑，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N′-二甲基-2-咪唑啉酮和二甲基亞砜;以及上述溶液的混合液。
作為堿，可以提到的是有機堿，如三乙胺、吡啶和N，N-二乙基苯胺;無機堿，如氨基鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸鈉和氫化鈉。
制備化合物(Ⅰc)的反應(yīng)可以在反應(yīng)液濃度為5～80%的情況下進(jìn)行。
在該制備方法中，應(yīng)用的起始化合物(Ⅳ)和(Ⅴ)的比例為0.5～2摩爾，每摩爾起始化合物(Ⅳ)用1～1.5摩爾起始化合物(Ⅴ)較好。
反應(yīng)溫度不是特別受限制的，只要達(dá)到所用溶劑的沸點或低于該沸點，反應(yīng)通常在0～50℃進(jìn)行，加熱可以使反應(yīng)時間縮短。
反應(yīng)時間依上述濃度和溫度而變化，但是通常在0.5～10小時內(nèi)完成。
作為化合物(Ⅰc)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.141～180各類取代基團的各個化合物(以化合物141～180表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.144的化合物(Ⅰ)以化合物144表示，并且該化合物144意指化合物(Ⅰ)中R7為CH3，R2為H，R4′為OH，R6為OCH3，X為S。
制備方法4
其中R2、R6、R7和R9各自的定義同上。
用起始化合物(Ⅷ)和(Ⅸ)代替制備方法(3)中的化合物(Ⅳ)和(Ⅴ)，并使化合物(Ⅷ)和(Ⅸ)反應(yīng)，可以制得化合物(Ⅰc)。
化合物(Ⅷ)可以按以下所示在合適的溶劑中，于堿催化劑存在下，通過化合物(Ⅳ′)與磺酰氯反應(yīng)容易地制備，
其中R2、R4′、R7和R9各自的定義同上。
作為化合物(Ⅷ)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.144、148、153、157、158、162、164、167、168、171、175、179和180各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅷ)144、(Ⅷ)148、(Ⅷ)153、(Ⅷ)157、(Ⅷ)158、(Ⅷ)162、(Ⅷ)164、(Ⅷ)167、(Ⅷ)168、(Ⅷ)171、(Ⅷ)175、(Ⅷ)179和(Ⅷ)180表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.148的化合物(Ⅷ)以化合物(Ⅷ)148表示，并且該化合物(Ⅷ)148意指化合物(Ⅷ)中R2和R7均為CH3，R9為相應(yīng)的4-甲基苯基。
化合物(Ⅸ)可以在水或醇中，在加熱和攪拌的條件下，通過將氫硫化鈉加到化合物(Ⅵ)中容易地制得。
作為化合物(Ⅸ)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.144、148、153、157、158、162、164、167、168、171、175、179、180各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅸ)144、(Ⅸ)148、(Ⅸ)153、(Ⅸ)157、(Ⅸ)158、(Ⅸ)162、(Ⅸ)164、(Ⅸ)167、(Ⅸ)168、(Ⅸ)171、(Ⅸ)175、(Ⅸ)179和(Ⅸ)180表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.148的化合物(Ⅸ)以化合物(Ⅸ)148表示，并且該化合物(Ⅸ)148意指化合物(Ⅸ)中R6為OCH3。
可以用制備方法3中相同的溶劑、堿、反應(yīng)溫度和時間進(jìn)行本反應(yīng)。
制備方法5
其中R2、R4′、R6和R7各自的定義同上，并且R13代表低級烷基。
一般來講，化合物(Ⅰc)可以在溶劑中，用四烴氧基鈦作為催化劑，通過化合物(Ⅹ)與芐醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)容易地制備。
化合物(Ⅹ)例如可以按上述制備方法3容易地制備。
作為化合物(Ⅹ)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.142、146、151、155、160、166、170、173和177各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅹ)142、(Ⅹ)146、(Ⅹ)151、(Ⅹ)155、(Ⅹ)160、(Ⅹ)166、(Ⅹ)170、(Ⅹ)173和(Ⅹ)177表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.151的化合物(Ⅹ)以化合物(Ⅹ)151表示，并且該化合物(Ⅹ)151意指化合物(Ⅹ)中R2為CH3，R7為C2H5，R4′為

和R6為OCH3。
溶劑不是特別受限制的，只要該溶劑不直接地參與該反應(yīng)，并且可以包括例如芳香烴類，如苯、甲苯和二甲苯。
作為催化劑，可以提到的有四異丙氧基鈦和四正丙氧基鈦。
可以在反應(yīng)液濃度為5～80%的情況下制備化合物(Ⅰc)。
在該制備方法中，應(yīng)用的起始化合物(Ⅹ)和芐醇的比例為1～3摩爾，每摩爾起始化合物(Ⅹ)用1.5～2摩爾芐醇較好。
反應(yīng)溫度不是特別受限制的，只要達(dá)到所用溶劑的沸點或低于該沸點，但是反應(yīng)通?？梢栽?0～150℃下進(jìn)行。
反應(yīng)時間依上述濃度和溫度而改變，但是一般在2～20小時內(nèi)完成。
制備方法6
其中R2、R6、R7和X各自的定義同上。
化合物(Ⅰc)可以通過在常壓下，應(yīng)用鈀-炭作為催化劑，使化合物(Ⅸ)進(jìn)行氫解容易地制得。
化合物(Ⅸ)可以例如按照制備方法5容易地制備。
作為化合物(Ⅸ)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.143、147、152、156、161、174和178各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅸ)143、(Ⅸ)147、(Ⅸ)152、(Ⅸ)156、(Ⅸ)161、(Ⅸ)174和(Ⅸ)178表示)，例如對應(yīng)于化合物No.147的化合物(Ⅸ)以化合物(Ⅸ)147表示，并且該化合物(Ⅸ)147意指化合物(Ⅸ)中R2為CH3，R6為OCH3，R7為CH3。
溶劑不是特別受限制的，只要該溶劑不直接地參與該反應(yīng)，并且可以包括例如氯化或未氯化的芳香烴，如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;醚類，如四氫呋喃;醇類，如甲醇和乙醇。
作為催化劑，可以提到的有鈀-炭。
制備化合物(Ⅰc)可以在反應(yīng)液濃度為5～80%的情況下進(jìn)行。
反應(yīng)溫度不是特別受限制的，只要達(dá)到所用溶劑的沸點或低于該沸點，但是反應(yīng)通?？梢栽?0～80℃進(jìn)行，在20～50℃進(jìn)行更好。
反應(yīng)時間依上述濃度和溫度而改變，但是通?？梢栽?.5～12小時內(nèi)完成。
制備方法7 在式(Ⅰ)中其中R1代表Y的化合物(Ⅰd′)可以通過3-羥基-2-嘧啶基硫代鏈烷酸衍生物(Ⅰe)與鹵化劑反應(yīng)制備。
化合物(Ⅰe)可以在溶劑中于鋰存在下，通過式(Ⅹ)相應(yīng)的酮與式(Ⅺ)的2-嘧啶基硫代乙酸酯反應(yīng)制得。
作為化合物(Ⅹ)，可以應(yīng)用市場上購買的。
作為化合物(Ⅹ)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.181～195各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅹ)181～(Ⅹ)195表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.181的化合物(Ⅹ)以化合物(Ⅹ)181表示，并且該化合物(Ⅹ)181意指化合物(Ⅹ)中R2和R3均為CH3的化合物。
化合物(Ⅺ)可以于溶劑中，在堿存在下，通過巰基乙酸酯與4，6-二甲氧基-2-甲磺?；奏ぶ苽?。
作為化合物(Ⅺ)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.181～195各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅺ)181～(Ⅺ)195表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.181的化合物(Ⅺ)以化合物(Ⅺ)181表示，并且該化合物(Ⅺ)181意指化合物(Ⅺ)中R5和R6′均為OCH3，R4″為OC2H4Si(CH3)3。
可以在反應(yīng)液濃度為10～80%的情況下制備化合物(Ⅰe)。在該制備方法中，應(yīng)用的起始化合物(Ⅹ)和(Ⅺ)的比例為1～2摩爾，每摩爾起始化合物(Ⅹ)用1.1～1.2摩爾起始化合物(Ⅺ)較好。溶劑可以包括例如二噁烷、四氫呋喃(THF)、乙醚和己烷。反應(yīng)溫度為-60°～-20℃較好。在氮氣流和攪拌的情況下，反應(yīng)時間可以為1～3小時。
作為化合物(Ⅰe)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.181～195各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅰe)181～(Ⅰe)195表示)，例如，相應(yīng)于化合物No.181的化合物(Ⅰe)以化合物(Ⅰe)181表示，并且該化合物(Ⅰe)181意指化合物(Ⅰe)中R2和R3均為CH3，R5和R6′均為OCH3和R4″為OC2H5。
制備化合物(Ⅰd′)方法中，作為鹵化劑可以提到的有亞硫酰氯、亞硫酰溴、三氯化磷、三溴化磷、三碘化磷、氫碘酸、1，1，2，2-四氟乙二胺、二氫三氟化四丁基鏻、三氟化二甲氨基硫和草酰氯。反應(yīng)可以在反應(yīng)液濃度為5～80%進(jìn)行。起始化合物(Ⅰe)與鹵化劑的比例為1～3摩爾，每摩爾起始化合物(Ⅰe)用1.1～1.5摩爾鹵化劑較好。應(yīng)用溶劑時，溶劑不是特別受限制的，只要該溶劑不與鹵化劑反應(yīng)，并且可以包括例如醚類，如乙醚、THF和二噁烷;鹵代脂肪烴，如二氯甲烷和氯仿。反應(yīng)溫度不是特別受限制的，但通常為0～100℃，以0～50℃較好。反應(yīng)時間可以依上述濃度和溫度而變化，但在攪拌情況下通常為0.5～3小時。
作為化合物(Ⅰd′)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.196～218各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅰd′)196～(Ⅰd′)218表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.196的化合物(Ⅰd′)以化合物(Ⅰd′)196表示，并且該化合物(Ⅰd′)196意指化合物(Ⅰd′)中R2和R3均為CH3，R5和R6′均為OCH3，R4″為OC2H5和X為F。
制備方法8 在式(Ⅰ)中R1代表CN的化合物(Ⅰd″)可以通過3-鹵代-2-嘧啶基硫代鏈烷酸衍生物(Ⅰd′)與氰化劑反應(yīng)制備。
在制備化合物(Ⅰd″)的方法中，作為氰化劑可以提到的有氰化鈉、氰化鉀和氰化銅。反應(yīng)可以在反應(yīng)液濃度為10～80%的情況下進(jìn)行。起始化合物(Ⅰd′)和氰化劑的比例為1～2摩爾，每摩爾起始化合物(Ⅰd′)用1.1～1.5摩爾氰化劑較好。溶劑不是特別受限制的，只要它能與少量水混溶，并且可以包括例如DMF(N，N-二甲基甲酰胺)、DMSO(二甲基亞砜)、DMAC(N，N-二甲基乙酰胺)、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、丙酮、乙腈、甲醇和乙醇。反應(yīng)溫度不是特別受限制的，但以0～50℃較好。反應(yīng)時間可以依上述濃度和溫度而變化，但是在攪拌的情況下通常為0.5～3小時。
作為用以上方法制備的化合物(Ⅰd″)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.220到232、234、235、241到243、247、248、253到254、257、258、261、262、264到267、269到271、290到293以及306各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅰd″)220～232、(Ⅰd″)234～235、(Ⅰd″)241～243、(Ⅰd″)247～249、(Ⅰd″)253～254、(Ⅰd″)257～258、(Ⅰd″)261～262、(Ⅰd)264～267、(Ⅰd″)269～271、(Ⅰd″)290～293和(Ⅰd″)306表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.220的化合物(Ⅰd″)以化合物(Ⅰd″)220表示，并且該化合物(Ⅰd″)220意指(Ⅰd″)中R2和R3均為CH3，R4″、R5和R6′均為OCH3。
制備方法9 下式(Ⅰd″′)所示化合物，
式(Ⅰ)中R1代表CN和R4代表羥基的化合物(Ⅰd″′)可以在溶劑中，通過3-氰基-3-嘧啶基硫代鏈烷酸酯衍生物(Ⅰd″)與堿反應(yīng)制得。
在制備化合物(Ⅰd″′)中，作為堿，可以提到的有氫氧化鈉和氫氧化鉀?？梢栽诜磻?yīng)液濃度為10～80%的情況下進(jìn)行反應(yīng)。起始化合物(Ⅰd″)與堿的比例為1～2摩爾，每摩爾起始化合物(Ⅰd″)用1～1.2摩爾堿較好。溶劑不是特別受限制的，只要該溶劑能與少量水混溶，并且可以包括例如DMF、DMSO、DMAC、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、丙酮、乙腈、甲醇和乙醇。反應(yīng)溫度不是特別受限制的，但在0～60℃較好。反應(yīng)時間可以依上述濃度和溫度而變化，但是在攪拌情況下通常為1～6小時。
作為用以上方法制得的化合物(Ⅰd″′)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.219、252和260各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅰd″′)219、(Ⅰd″′)252和(Ⅰd′)260表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.219的化合物(Ⅰd″′)以化合物(Ⅰd″′)219表示，并且該化合物(Ⅰd″′)219意指化合物(Ⅰd″′)中R2和R3均為CH3，R5和R6′均為OCH3和R4″為OH。
制備方法10 化合物(Ⅰd)可以在溶劑中，于縮合劑存在下，在有或沒有堿及有氰化劑存在的情況下，通過化合物(Ⅰd″′)與醇、硫醇或胺反應(yīng)制得。
在制備化合物(Ⅰd)中，作為縮合劑，可以提到的有DCC(二環(huán)己基碳二亞胺)、WSC(1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、羰基二咪唑和氰基磷酸二乙酯。反應(yīng)可以在反應(yīng)液濃度為10～80%的情況下進(jìn)行。起始化合物(Ⅰd″′)和縮合劑的比例為1～2摩爾，每摩爾起始化合物(Ⅰd″′)用1～1.1摩爾縮合劑較好。作為堿，可以提到的有三乙胺和氫化鈉，可以將它們加到起始化合物(Ⅰd″′)中，其量為1～2摩爾，每摩爾起始化合物(Ⅰd″′)用1～1.2摩爾較好。溶劑不是特別受限制的，只要該溶劑是非水溶劑，其中較好的是二氯甲烷、氯仿、甲苯、苯、THF和乙醚。反應(yīng)溫度不是特別受限制的，但是最好為0℃～室溫。反應(yīng)時間可以依上述濃度和溫度而變化，但是在攪拌的情況下通常為0.5～6小時。
作為用上述制備方法得到的化合物(Ⅰd)，可以提到的有例如表1所示相應(yīng)于化合物No.220～243、247～248、251、253～258、261～267、269～273、276～281以及289～304、各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅰd)220～243、(Ⅰd)247～248、(Ⅰd)251、(Ⅰd)253～258、(Ⅰd)261～267、(Ⅰd)269～273、(Ⅰd)276～281、(Ⅰd)289～304、表示)，例如，對應(yīng)于化合物No.241的化合物(Ⅰd)以化合物(Ⅰd)241表示，并且該化合物(Ⅰd)241意指化合物(Ⅰd)中R1為CN，R2和R3均為CH3，R4″為NHSO2CH3，R5和R6′均為OCH3。
制備方法11 在有或沒有催化劑存在下，在有堿存在時，通過式(Ⅻ)所示化合物的金屬鹽或胺鹽與鹵素取代的烷基化合物反應(yīng)，可以制得化合物(Ⅰd)，
在該制備方法中，作為催化劑，可以提到的有冠醚(如18-冠-6-醚)和季胺鹽(如溴化四丁基銨);作為堿，可以提到的有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉、金屬鈉和三乙胺。作為鹵素取代的烷基化合物，可以提到的有甲氧基甲基氯化物、甲氧基乙氧基甲基氯化物、新戊酰氧甲基氯化物以及甲基硫甲基氯化物。反應(yīng)可以在反應(yīng)液濃度為10～80%的情況下進(jìn)行。起始化合物(Ⅻ)和堿的比例為1～2摩爾，每摩爾起始化合物(Ⅻ)用1～1.1摩爾堿較好。溶劑不是特別受限制的，可以包括例如DMF、DMSO、甲苯、苯、二氯甲烷、氯仿、乙腈、THF和乙醚。反應(yīng)溫度不是特別受限制的，但0～100℃較好。反應(yīng)時間可以依上述濃度和溫度而變化，但是在攪拌下通常為0.5～6小時。
作為以上方法制得的化合物(Ⅰd)，可以提到的有例如包括表1所示相應(yīng)于化合物No.244～246、249～250.268、274～275、282～287以及305各類取代基團的各個化合物(分別以化合物(Ⅰd)244～246、(Ⅰd)249～250、(Ⅰd)268、(Ⅰd)274～275、(Ⅰd)282～287、以及(Ⅰd)305表示)，例如對應(yīng)于化合物No.244的化合物(Ⅰd)以化合物(Ⅰd)244表示，并且該化合物(Ⅰd)244意指化合物(Ⅰd)中R1′為CN，R2和R3均為CH3、R4″為OCH2OCH3，R5和R6′均為OCH3。
含有化合物(Ⅰ)作為有效成分的除草劑具有高度的選擇性，并且還顯示出良好的除草效果。
即本發(fā)明的除草劑對生長在稻田和旱田的一年生雜草和多年生雜草具有良好的除草效果，并且對于一年生雜草如蟋蟀草(甜茅禾草)、稗和狗尾草(綠黍)，一年生闊葉雜草如園葉牽牛、藜(白藜)、莧和絨毛草以及多年生雜草，如阿拉伯高粱、藨草及沙草的除草效果尤為顯著。
本發(fā)明的除草劑對上述雜草具有良好的除草效果，但是在上述處理濃度下對農(nóng)作物(如棉花)卻無化學(xué)傷害。
本發(fā)明的除草劑含有化合物(Ⅰ)作為有效成分。
化合物(Ⅰ)可以單獨地應(yīng)用，但是按照一般的方法與載體、表面活性劑、分散劑和輔助劑混合配制成組合物，如粉劑、乳化劑、細(xì)顆粒劑、顆粒劑、可濕性粉劑、油懸浮劑或氣溶膠劑應(yīng)用較好。
作為載體，可以提到的有例如固體載體，如滑石、云母、膨潤土、粘土、高嶺土、硅藻土、白炭黑、蛭石、白云石、沸石、熟石灰、硅砂、硅酐、硫酸銨、尿素、木屑、淀粉和纖維素;液體載體有例如烴類(煤油和礦物油)、芳香烴類(苯、甲苯和二甲苯)、氯化烴類(氯仿和四氯化碳)、醚類(二噁烷和四氫呋喃)、酮類(丙酮、環(huán)己酮和異佛爾酮)、酯類(乙酸乙酯、乙二醇乙酸酯和馬來酸二丁酯)、醇類(甲醇、正己醇和乙二醇)、極性溶劑(二甲基甲酰胺和二甲基亞砜)及水;氣體載體如空氣、氮氣、二氧化碳和氟利昂(在氣體載體的情況下，可以進(jìn)行混合噴霧)。
應(yīng)用表面活性劑以改進(jìn)植物對本發(fā)明除草劑的附著和吸收，改進(jìn)本發(fā)明除草劑的分散、乳化和擴散特征，作為表面活性劑可以提到的有非離子的、陽離子的、陰離子的或兩性的表面活性劑(如醇硫酸酯、烷基磺酸酯、木素磺酸酯和聚氧乙烯乙二醇醚)。此外，為了改進(jìn)制劑的性質(zhì)，可以應(yīng)用羧甲基纖維素、聚乙二醇或阿拉伯樹膠作為輔助劑。
在本發(fā)明除草劑的配制中，除了上述載體、表面活性劑、分散劑和輔助劑之外，還可以根據(jù)有關(guān)的目的各別地應(yīng)用其他農(nóng)用化學(xué)品(殺菌劑和殺蟲劑)、肥料和土壤調(diào)節(jié)劑，也可以組成合適的組合物。
當(dāng)將本發(fā)明化合物(Ⅰ)配制成制劑時，有效成分的濃度(按重量計)通常為乳劑，1～50%;粉劑，0.3～25%;可濕性粉劑，1-90%;顆粒劑，0.5～5%;油分散劑，0.5～5%;氣溶膠劑，0.1～5%。
上述制劑可以提供各種用途，根據(jù)各自的目的，將上述制劑稀釋到合適的濃度，并且將它們噴霧到植物的莖和/或葉上、土壤和稻田表面，或者直接施用。
實例 通過下面的實例詳細(xì)敘述本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍不受這些實例的限制。
實例1 (1)1-(3-乙氧基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧-3-甲基丁酰)咪唑(化合物12)的合成 將19.4克(0.12摩爾)N，N-羰基二咪唑溶于100ml二氯甲烷中，混合物保持在5℃。向混合物中滴加30.0克(0.1摩爾)3-乙氧基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧-3-甲基丁酸溶于100ml N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中的溶液，混合物于室溫攪拌0.5小時。
攪拌完畢，二氯甲烷層用水洗滌，并經(jīng)硫酸鈉干燥，在減壓下除去二氯甲烷。所得的結(jié)晶用正己烷洗滌，得到29.8克(產(chǎn)率85%)標(biāo)題化合物，為白色結(jié)晶。
(2) 1-(2-(4，6-二甲氧-2-基)硫代-3-甲氧基-3-甲基丁酰)咪唑(化合物7)的合成 將19.4克(0.12摩爾)N，N-羰基二咪唑溶于150ml二氯甲烷中，混合物保持在5℃。向混合物中滴加30.2克(0.1摩爾)2-(4，6-二甲氧-2-基)硫代-3-甲氧基-3-甲基丁酸溶于100ml DMF中的溶液，混合物于5℃攪拌1小時。
攪拌完畢，將反應(yīng)混合物加到100ml水中，并用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和鹽水溶液洗滌，并經(jīng)硫酸鈉干燥，在減壓下除去乙酸乙酯。所得的結(jié)晶用正己烷洗滌，得到30.0克(產(chǎn)率85%)標(biāo)題化合物，為白色結(jié)晶。
(3) 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-硫代-3-甲氧基-3-甲基-N-甲磺?；□０?化合物47)的合成 將氫化鈉(0.1摩爾，4克60%氫化鈉的油溶液)懸浮于50mlN，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，向懸浮液中滴加9.5克(0.1摩爾)甲磺酰胺溶于50ml DMF中的溶液。混合物攪拌2小時。攪拌完畢，向混合物中滴加35.2克(0.1摩爾)1-(2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲氧基-3-甲基丁酰)咪唑溶于100ml DMF中的溶液。滴加完畢將混合物于室溫攪拌1小時。
向反應(yīng)混合物中加入水和1N鹽酸(300ml)，混合物用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和鹽水溶液洗滌，并經(jīng)硫酸鈉干燥，在減壓下除去乙酸乙酯。所得的殘余物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，由Wako Junyaku K.K.制造)層析分離，用正己烷∶乙酸乙酯∶甲醇＝1∶1∶0.1洗脫，得到28.4克(產(chǎn)率75%)標(biāo)題化合物，為白色結(jié)晶。
(4) 3-乙氧基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧-3-甲基-N-甲磺?；□０?化合物67)的合成 將19.4克(0.12摩爾)羰基二咪唑溶于50ml N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，混合物保持在5℃。向混合物中滴加30克(0.1摩爾)3-乙氧基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧-3-甲基丁酸酯溶于100ml DMF中的溶液。滴加完畢，將混合物攪拌0.5小時。于0℃向混合物中加入9.5克(0.1摩爾)甲磺酰胺和氫化鈉(0.1摩爾，4克60%氫化鈉的油溶液)。將混合物攪拌1小時。
向反應(yīng)混合物中加入水和1N鹽酸(300ml)，混合物用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和鹽水溶液洗滌，并經(jīng)硫酸鈉干燥，在減壓下除去乙酸乙酯。所得的殘余物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，由Wako Junyaku K.K.制造)層析分離，用正己烷∶乙酸乙酯∶甲醇＝1∶1∶0.1洗脫，得到30.0克(產(chǎn)率80%)標(biāo)題化合物，為白色結(jié)晶。
(5) 2-(4，6-二甲氧基-S-三嗪-2-基)氧-3-乙氧基-3-甲基丁酸乙酯(化合物154)的合成 按制備方法3所述的方法合成本發(fā)明化合物(Ⅰc) 將14.4克(0.1摩爾)2，3-環(huán)氧-3-甲基丁酸乙酯溶于40ml乙醇中，然后向其中加入0.5ml硫酸(作為催化劑)?；旌衔镉?0℃攪拌2小時。
隨后在減壓下除去過量的乙醇，殘余物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，由Wako Junyaku K.K.制造)層析，用正己烷∶乙酸乙酯＝7∶3洗脫，得到3-乙氧基-2-羥基-3-甲基丁酸乙酯。于5℃將該產(chǎn)物加到0.1摩爾氫化鈉(4克60%氫化鈉的油溶液)在100ml四氫呋喃的懸浮液中，混合物攪拌30分鐘。攪拌完畢，向混合物中滴加17.5克(0.1摩爾)2-氯-4，6-二甲氧基-S-三嗪溶于50ml四氫呋喃中的溶液，混合物于20℃攪拌1小時。
將反應(yīng)混合物加到水中，并用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和鹽水溶液洗滌，并經(jīng)硫酸鈉干燥，在減壓下除去乙酸乙酯。所得殘余物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，由Wako Junyaku K.K.制造)層析分離，用正己烷∶乙酸乙酯＝3∶1洗脫，得到26.3克(產(chǎn)率80%)標(biāo)題化合物，為無色油狀產(chǎn)物。
(6) 2-(4，6-二甲氧基-S-三嗪-2-基)氧-3-乙氧基-3-甲基丁酸芐酯(化合物155)的合成 按制備方法5所述方法合成標(biāo)題化合物(Ⅰc)。
將32.9克(0.1摩爾)化合物154(由上面合成方法(5)制得)和16.2克(0.15摩爾)芐醇溶于200ml甲苯中。向該溶液中加入3ml四異丙氧基鈦作為催化劑?；旌衔锛訜峄亓?小時，同時除去回流期間釋出的乙醇。
然后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。甲苯層用水洗滌，在減壓下除去甲苯。所得殘余物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，由Wako Junyaku K.K制造)層析分離，用正己烷∶乙酸乙酯＝3∶1洗脫，得到33.3克(產(chǎn)率85%)標(biāo)題化合物，為無色油狀產(chǎn)物。
(7) 2-(4，6-二甲氧基-S-三嗪-2-基)氧-3-乙氧基-3-甲基丁酸(化合物156)的合成 按制備方法6所述方法合成本發(fā)明化合物(Ⅰc)。
將39.2克(0.1摩爾)化合物155(由上面合成方法(6)制得)溶于200ml乙醇中，加入0.5克鈀炭作為催化劑?；旌衔镉谑覝?20℃)攪拌1小時，同時通入氫氣。然后濾除催化劑，濃縮母液，得到28.6克(產(chǎn)率95%)標(biāo)題化合物，為無色油狀產(chǎn)物。
(8) 2-(4，6-二甲氧基-S-三嗪-2-基)硫代-3-乙氧基-3-甲基丁酸(化合物157)的合成 按制備方法3所述的方法合成標(biāo)題化合物(Ⅰc) 將17.8克(0.1摩爾)3-乙氧基-2-巰基-3-甲基丁酸溶于1N氫氧化鈉中。向溶液中加入17.5克(0.1摩爾)2-氯-4，6-二甲氧基-S-三嗪溶于100ml丙酮中的溶液，混合物于室溫(20℃)攪拌1小時。
將反應(yīng)混合物加到100ml5N鹽酸水溶液中，并用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和鹽水溶液洗滌，并經(jīng)硫酸鈉干燥，在減壓下除去乙酸乙酯。所得的殘余物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，由Wako Junyaku K.K.制造)層析分離，用正己烷∶乙酸乙酯∶乙酸＝1∶1∶0.1洗脫，得到23.7克(產(chǎn)率75%)標(biāo)題化合物，為無色透明的油狀產(chǎn)物。
(9) 2-(4，6-二甲氧基-S-三嗪-2-基)硫代-3-甲氧基-3-甲基丁酸(化合物148)的合成 按制備方法4所述的方法合成標(biāo)題化合物(Ⅰc)。
向150ml N，N′-二甲基甲酰胺中加入30.2克(0.1摩爾)3-甲氧基-3-甲基-2-對甲苯磺酰氧基丁酸和17.3克(0.1摩爾)4，6-二甲氧基-2-巰基-S-三嗪，然后向其中再加入13.8克(0.1摩爾)碳酸鉀?；旌衔镉?0℃攪拌2小時。
將反應(yīng)混合物加到水中，并用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和鹽水溶液洗滌，并經(jīng)硫酸鈉干燥，在減壓下除去乙酸乙酯。所得的殘余物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，Wako Junyaku K.K.制造)層析分離，用正己烷∶乙酸乙酯∶乙酸＝1∶1∶0.1洗脫，得到24.2克(產(chǎn)率80%)標(biāo)題化合物，為白色結(jié)晶。
(10) 2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-羥基-3-甲基丁酸乙酯(化合物(Ⅰe)181)的合成 按制備方法7所述合成化合物(Ⅰe)的方法合成標(biāo)題化合物。
將25.8克(0.1摩爾)(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代乙酸乙酯溶于300ml四氫呋喃(THF)中。在氮氣流下于-78℃向溶液中滴加110ml(0.11摩爾)雙(三甲基甲硅烷基)氨基鋰-1M THF溶液，然后再各其中加入6.4克(0.11摩爾)丙酮。將混合物攪拌1小時。隨后，將反應(yīng)混合物升溫至0℃?；旌衔锏谷胨?，向其中加入500ml乙酸乙酯。乙酸乙酯層經(jīng)萃取、用水洗滌和干燥。在減壓下除去THF和乙酸乙酯，所得殘余物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，由Wako Junyaku K.K.制造)層析分離，用正己烷∶乙酸乙酯＝5∶1洗脫，得到24.6克(產(chǎn)率78%)標(biāo)題化合物，為無色透明粘稠狀液體。
物理性質(zhì)反射光系數(shù)為1.5230(20℃) (11) 3-氯-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸乙酯的合成(化合物215) 按制備方法7合成化合物(Ⅰd)。
將16.8克(53毫摩爾)化合物(Ⅰe)181(由上面合成方法(10)制得)溶于100ml乙酸乙酯中，于室溫下向溶液中滴加6.5克(55毫摩爾)亞硫酰氯。將混合物攪拌1小時。隨后，反應(yīng)混合物倒入冰水中，用水洗滌，進(jìn)一步用水洗滌2次，然后干燥。減壓下除去乙酸乙酯，所得殘余物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，由Wako Junyaku K.K.制造)層析分離，用正己烷∶乙酸乙酯＝8∶1洗脫，得到14.2克(產(chǎn)率80%)標(biāo)題化合物，為白色結(jié)晶。
(12) 3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸乙酯(化合物221)的合成 按制備方法7合成化合物(Ⅰd)。
將3.4克(10毫摩爾)化合物215(由上面合成方法(11)制得)溶于30ml DMF中，向該溶液中加入12毫摩爾氰化鈉溶液(0.6克氰化鈉溶于2ml水的溶液)?；旌衔镉?0℃攪拌3小時。隨后，反應(yīng)混合物倒入水中，并用100ml甲苯萃取。甲苯層用水洗滌5次，并干燥，在減壓下除去甲苯。
所得的油狀產(chǎn)物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，由Wako Junyaku K.K.制造)層析分離，用正己烷∶乙酸乙酯＝8∶1洗脫，得到2.1克(產(chǎn)率65%)標(biāo)題化合物，為白色結(jié)晶。
(13) 3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸(化合物219)的合成 按制備方法9合成化合物(Ⅰd)。
將1.0克(3毫摩爾)化合物221(由上面合成方法(12)制得)溶于10ml丙酮中，向該溶液中加入氫氧化鈉溶液(0.2克氫氧化鈉溶于10ml水的溶液)?；旌衔镉谑覝財嚢?小時。隨后，將反應(yīng)混合物倒入水中，用1N鹽酸溶液中和，并用乙醚萃取。乙醚層用水洗滌并干燥，在減壓下除去乙醚，得到0.7克(產(chǎn)率78%)標(biāo)題化合物，為白色結(jié)晶。
(14) 3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸丙酯(化合物222)的合成 按制備方法10合成化合物(Ⅰd)。
將0.6克(2毫摩爾)化合物219(由上面合成方法(13)制得)和0.2克(3毫摩爾)丙醇溶于30ml無水二氯甲烷中，于5℃向溶液中加入0.4克(2毫摩爾)WSC。混合物攪拌30分鐘。隨后，將反應(yīng)混合物倒入水中，用水洗滌并干燥，在減壓下除去二氯甲烷。
所得油狀產(chǎn)物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，由Wako Junyaku K.K.制造)層析分離，用正己烷∶乙酸乙酯＝8∶1洗脫，得到0.5克(產(chǎn)率74%)標(biāo)題化合物，為白色結(jié)晶。
(15)3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酰-1-咪唑(化合物240)的合成 按制備方法10合成化合物(Ⅰd)。
將1.0克(3.4毫摩爾)化合物219(由上面合成方法(13)制得)溶于30ml無水二氯甲烷中。于室溫向溶液中加入0.6克(3.4毫摩爾)羰基二咪唑，混合物攪拌30分鐘。再向其中加入5ml水，將混合物攪拌5分鐘。隨后，用濾紙從反應(yīng)混合物中分離除去水，在減壓下除去二氯甲烷，得到1.1克(產(chǎn)率90%)標(biāo)題化合物，為淡棕色結(jié)晶。
(16) 3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基-N-甲磺?；□０?化合物241) 按制備方法10合成化合物(Ⅰd)。
將0.8克(2.2毫摩爾)化合物240(由上面合成方法(13)制得)和0.3克(3毫摩爾)甲磺酰胺溶于20ml DMF中，于5℃向溶液中加入0.1克(25毫摩爾)氫化鈉?；旌衔镉谑覝財嚢?小時。隨后，反應(yīng)混合物倒入水中，用檸檬酸水溶液中和，用80ml氯仿萃取。氯仿層用水洗滌5次并干燥，在減壓下除去氯仿，得到半固體狀物質(zhì)。
向該半固體狀物質(zhì)中加入30ml己烷，將混合物靜置。過濾收集所得的結(jié)晶，并干燥，得到7.1克(產(chǎn)率87%)標(biāo)題化合物，為白色結(jié)晶。
(17)3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸鉀(化合物245)的合成 按制備方法11合成化合物(Ⅰd)。
將0.23克磨碎的氫氧化鉀溶于20ml甲醇中，向溶液中加入1.0克(3.4毫摩爾)化合物219(由上面合成方法(13)制得)溶于20ml甲醇的溶液。混合物于室溫攪拌30分鐘。隨后，在減壓下除去甲醇，得到白色固體狀物質(zhì)。
將該固體物質(zhì)加到30ml甲苯中，并充分洗滌。濾除去甲苯，殘余物經(jīng)干燥得到1.0克(產(chǎn)物98%)標(biāo)題化合物，為白色結(jié)晶。
(18)3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸(叔丁基羰氧基甲基)酯(化合物246)的合成 按制備方法11合成化合物(Ⅰd)。
將1.0克(3毫摩爾)化合物245(由上面合成方法(17)制得)、0.5克(3.3毫摩爾)新戊酸氯甲基酯、1.0克(6毫摩爾)碘化鉀和0.1克冠醚溶于50ml甲苯中，使混合物沸騰回流5小時。隨后，將反應(yīng)混合物倒入水中，用水洗滌，并干燥，在減壓下除去甲苯，得到淡黃色油狀產(chǎn)物。
所得的油狀產(chǎn)物經(jīng)柱(Wako gel C-200(商品名)，由Wako Junyaku K.K.制造)層析分離，用正己烷∶乙酸乙酯＝1∶8洗脫，得到0.9克(產(chǎn)率73%)無色透明的油狀產(chǎn)物。
(19) 合成表1中其他的化合物(Ⅰ) 按合成方法(1)～(11)中任何一個相同的方法制備表1所示的標(biāo)題化合物(Ⅰ)。
表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
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表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
實例2 (1)制備顆粒劑 使8份重量的化合物5與30份重量的膨潤土、59份重量的滑石、1份重量的Neopelex粉(商品名，由Kao K.K.生產(chǎn))和2份重量的木素磺酸鈉一起均勻地混合，然后將混合物與加入的少量水一起混合成團，接著制粒和干燥，得到顆粒劑。
(2)制備可濕性粉劑 使50份重量化合物7與46份重量高嶺土、2份重量Neopelex粉(商品名，Kao K.K.生產(chǎn))和2份重量Demol N(商品名，由Kao K.K.生產(chǎn))均勻地混合，然后使混合物粉碎成粉末，得到可濕性粉劑。
(3)制備乳化劑 將30份重量化合物12加到60份重量二甲苯、5份重量二甲基甲酰胺和5份重量Sorpol 3005X(商品名，由Toho Kagaku Kogyo生產(chǎn))中，并均勻地混合使其溶解，得到乳化劑。
(4)制備粉劑 將5份重量化合物24與50份重量滑石和45份重量粘土均勻地混合，得到粉劑。
實例3 (1)稻田除草試驗 用Ube土壤(沖積土)裝填Wagner罐，每個罐的面積為1/5000公畝，并且播種雜草(稗、藨草和沙草)種子或植入塊莖。然后使罐子充有水，其深度為3厘米。
將按照實例2制得的表1中各所需化合物(Ⅰ)的可濕性粉劑用水稀釋，用吸管逐滴施藥，在稗的一葉階段施用的各個除草劑中化合物(Ⅰ)的有效濃度為20克/公畝。將上述植物置于平均溫度為25℃的溫室中3周，然后考察其除草效果。用日本臨時專利公開說明書No.85262/1990中公開的化合物No.155(下式ⅩⅢ)作為對比化合物，其配制方法同以上所述，
按照6個等級評價除草效果，結(jié)果與未經(jīng)處理的區(qū)域相比較，0無效(正常生長)，1很少殺傷，2稍有殺傷，3中等殺傷，4嚴(yán)重殺傷，5全部殺死。
結(jié)果見表2。



(2)旱田的土壤處理試驗 用Ube土壤(沖積土)裝填Wagner罐，每個罐的面積為1/5000公畝，然后播種棉花、大豆、蟋蟀草、稗絨毛草、藜、莧、園葉牽牛、蒼耳和狗尾草的種子，并用土壤復(fù)蓋。
將按照實例2制得的表1中各所需化合物(Ⅰ)的可濕性粉劑用水稀釋并均勻地噴灑在各罐土壤表面，使各除草劑中化合物(Ⅰ)的有效濃度為20克/公畝。將上述植物置于平均溫度為25℃的溫室中3周，然后考察其除草效果。
按照稻田除草試驗(1)所述評價方法評價除草效果，本試驗結(jié)果和(1)中應(yīng)用的對比藥物的結(jié)果列于表3。







(3)旱田葉子的噴霧試驗 用火山灰土裝填Wanger罐，每個罐的面積為1/5000公畝，然后播種蟋蟀草、稗、絨毛草、藜、莧、園葉牽牛、蒼耳、狗尾草、棉花和大豆的種子，并用土壤復(fù)蓋，讓其生長二周。
將按照實例2制得的表1中各所需化合物(Ⅰ)的可濕性粉劑用水稀釋到濃度為2000ppm，并且其中含有500ppm展著劑Neoesterin(商品名，由Kumiai Kagaku公司生產(chǎn))，然后均勻地噴霧到上述各植物上。將上述植物置于平均溫度為25℃的溫室中3周后，評價其除草效果。
按照稻田除草試驗(1)所述評價方法評價其除草效果，本試驗結(jié)果和(1)中應(yīng)用的對比藥物的結(jié)果列于表4。








(4)在低濃度下對旱田葉的噴霧試驗 用火山灰土壤裝填Wanger罐，每個罐的面積為1/5000公畝，然后播種棉花、蟋蟀草、稗、絨毛草、藜、莧和園葉牽牛的種子，并用土壤復(fù)蓋，讓其生長2周。
將按照實例2制得的表1中各所需化合物(Ⅰ)的可濕性粉劑用水稀釋到濃度為125ppm，并且其中含有500ppm展著劑Neoesterin(商品名，由Kumiai Kagaku公司生產(chǎn))，然后均勻地噴霧到上述各植物上。將上述植物置于平均溫度為25℃的溫室中3周后，評價其除草效果。
按照旱田除草試驗(1)所述評價方法評價除草效果，結(jié)果列于表5。

本發(fā)明新的3-烷氧基鏈烷酸衍生物對于一年生和多年生雜草具有很好的選擇性，并且還顯示出良好的除草效果，對于一年生雜草和闊葉雜草尤其有效。
權(quán)利要求
1、式(Ⅰ)所示的嘧啶或三嗪類化合物，
其中R1代表氰基、鹵原子、羥基或-O-R7，這里R7代表低級烷基、低級鏈烯基、低級炔基、鹵素-低級烷基或氰基-低級烷基；
R2代表氫原子或低級烷基；
R3代表氫原子或低級烷基；
R4代表1-咪唑基、-NHSO2-R8(這里R8代表低級烷基或可以有一個取代基的苯基)、羥基.低級烷氧基或芐氧基(當(dāng)Z為氮原子時)；或者1-咪唑基、-NHSO2-R8(這里R8的定義同上)、羥基、OK、可以有一個取代基的低級烷氧基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、可以有一個取代基的環(huán)烷氧基、苯氧基、芐氧基、低級烷硫基、苯硫基或烷基亞磺酰氨基(當(dāng)Z為-CH=基團時)；
R5代表低級烷氧基；
R6代表低級烷氧基或低級烷基；
X代表氧原子或硫原子；
Z代表氮原子或-CH=基團。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中該化合物為式(Ⅰa)所示的3-烷氧基丁酰咪唑，
其中R7、R3、X和Z各自的定義同權(quán)利要求1。
3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中該化合物為式(Ⅰb)所示的3-烷氧基鏈烷酰胺，
其中R7、R3、R8、X和Z各自的定義同權(quán)利要求1。
4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中該化合物為式(Ⅰc)所示的三嗪化合物，
其中R4′代表羥基、低級烷氧基或芐氧基，R2、R6、R7和X各自的定義同權(quán)利要求1。
5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中該化合物為式(Ⅰd)所示的2-嘧啶基硫代鏈烷酸，
其中R1′代表氰基或鹵原子，
R2代表低級烷基，
R4″代表羥基、OK、可以有一個取代基的低級烷氧基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、可以有一個取代基的環(huán)烷氧基、苯氧基、芐氧基、低級烷硫基、苯硫基、1-咪唑基或-NHSO2-R8，這里R8的定義同權(quán)利要求1，
R6′代表低級烷氧基，
R3和R5各自的定義同權(quán)利要求1。
6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中該化合物為式(Ⅰe)所示的3-羥基-2-嘧啶基硫代鏈烷酸，
其中R2代表低級烷基，
R4″代表羥基、OK、可以有一個取代基的低級烷氧基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、可以有一個取代基的環(huán)烷氧基、苯氧基、低級烷硫基、苯硫基、1-咪唑基或-NHSO2-R8，這里R8的定義同權(quán)利要求1，
R6′代表低級烷氧基，
R3和R5各自的定義同權(quán)利要求1。
7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中該化合物系選自
1-(2-(4，6-二甲氧基-2-基)硫代-3-甲氧基-3-甲基丁酰)-咪唑(化合物7)，
1-(3-乙氧基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧-3-甲基丁酰)咪唑(化合物12)，
2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-硫代-3-甲氧基-3-甲基-N-甲磺?；□０?化合物47)，
3-乙氧基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧-3-甲基-N-甲磺酰基丁酰胺(化合物67)，
2-(4，6-二甲氧基-S-三嗪-2-基)硫代-3-甲氧基-3-甲基丁酸(化合物148)，
2-(4，6-二甲氧基-S-三嗪-2-基)-氧-3-乙氧基-3-甲基丁酸乙酯(化合物154)，
2-(4，6-二甲氧基-S-三嗪-2-基)-氧-3-乙氧基-3-甲基丁酸芐酯(化合物155)，
2-(4，6-二甲氧基-S-三嗪-2-基)-氧-3-乙氧基-3-甲基丁酸(化合物156)，
3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-硫代-3-甲基丁酸(化合物181)，
3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸乙酯(化合物183)，
3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸丙酯(化合物184)，
3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酰-1-咪唑(化合物202)，
3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基-N-甲磺?；□０?化合物203)，
3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸鉀(化合物207)，
3-氰基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸(叔丁基羰氧基甲基)酯(化合物208)，以及
3-氯-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸乙酯(化合物227)。
8、制備權(quán)利要求2所述化合物(Ⅰa)的方法，該方法包括使式(Ⅱ)所示化合物與N，N′-羰基二咪唑反應(yīng)，
其中R7、R3、X和Z各自的定義同權(quán)利要求1
9、制備權(quán)利要求3所述化合物(Ⅰb)的方法，該方法包括使式(Ⅰa)所示化合物與式(Ⅲ)所示化合物反應(yīng)，
式(Ⅰa)中R7、R3、X和Z各自的定義同權(quán)利要求1，
NH2SO2R8(Ⅲ)
式(Ⅲ)中R8的定義同權(quán)利要求1。
10、制備權(quán)利要求4所述化合物(Ⅰc)的方法，該方法包括使式(Ⅳ)所示化合物與式(Ⅴ)所示化合物反應(yīng)，
式(Ⅳ)中R4′代表羥基、低級烷氧基或芐氧基，R2、R7和X各自的定義同權(quán)利要求1，
式(Ⅴ)中R6的定義同權(quán)利要求1。
11、制備權(quán)利要求4所述化合物(Ⅰc)的方法，該方法包括使式(Ⅵ)所示化合物與式(Ⅶ)所示化合物反應(yīng)，
式(Ⅵ)中R4′代表羥基、低級烷氧基或芐氧基，R9代表低級烷基、取代的苯基或鹵素低級烷基，R2和R7各自的定義同權(quán)利要求1，
式(Ⅶ)中R6的定義同權(quán)利要求1。
12、制備權(quán)利要求4所述化合物(Ⅰc)的方法，該方法包括使式(Ⅷ)所示化合物進(jìn)行酯交換，
式中R2、R6、R7和X各自的定義同權(quán)利要求1，R10代表低級烷基。
13、制備權(quán)利要求4所述化合物(Ⅰc)的方法，該方法包括使式(Ⅸ)所示化合物進(jìn)行氫解，
式中R2、R6、R7和X各自的定義同權(quán)利要求1。
14、制備式(Ⅰd′)所示3-鹵代-2-嘧啶基硫代鏈烷酸的方法，
式中Y代表鹵原子;
R2代表低級烷基;
R4″代表羥基、OK、可以有一個取代基的低級烷氧基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、可以有一個取代基的環(huán)烷氧基.苯氧基、芐氧基、低級烷硫基、苯硫基、1-咪唑基或-NHSO2-R8，這里R8的定義同權(quán)利要求1;
R5′代表低級烷氧基;
R3和R5各自的定義同權(quán)利要求1，
該方法包括使式(Ⅰe)所示3-羥基-2-嘧啶基硫代鏈烷酸與鹵代劑反應(yīng)，
式中R2、R3、R4″、R5和R6′各自的定義同上。
15、制備式(Ⅰd″)所示3-氰基-2-嘧啶基硫代鏈烷酸的方法，
式中R2代表低級烷基;
R4″代表羥基、OK、可以有一個取代基的低級烷氧基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、可以有一個取代基的環(huán)烷氧基、苯氧基、芐氧基、低級烷硫基、苯硫基、1-咪唑基或-NHSO2-R8，這里R8的定義同權(quán)利要求1;
R6′代表低級烷氧基;
R3和R5各自的定義同權(quán)利要求1，
該方法包括使權(quán)利要求14所述的3-鹵代-2-嘧啶基硫代鏈烷酸與氰化劑反應(yīng)。
16、制備權(quán)利要求5所述化合物(Ⅰe)的方法，該方法包括使式(Ⅹ)所示化合物與式(Ⅺ)所示化合物反應(yīng)，
式(Ⅹ)中R2和R3各自的定義同權(quán)利要求1，
式(Ⅺ)中R4″代表羥基、OK、可以有一個取代基的低級烷氧基、低級鏈烯氧基、低級炔氧基、可以有一個取代基的環(huán)烷氧基、苯氧基、芐氧基、低級烷硫基、苯硫基、1-咪唑基或-NHSO2-R8，這里R8的定義同權(quán)利要求1;
R6′代表低級烷氧基;
R5的定義同權(quán)利要求1。
17、含有作為有效成分的權(quán)利要求1所述化合物(Ⅰ)和除草上有用載體的除草劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了式(I)所示的嘧啶或三嗪類化合物、制備它們的方法以及含有它們作為有效成分的除草劑， 式(I)中R1、R2、R3、R4、R5、R6，X次及Z的定義與說明書中所述的相同。
文檔編號C07D233/84GK1067651SQ9210440
公開日1993年1月6日 申請日期1992年6月6日 優(yōu)先權(quán)日1991年6月7日
發(fā)明者原田勝正, 安部敬章, 穐吉祜二, 松下明生, 小干夫, 白石郁雄, 山本薰, 葉山孝司, 福田昌平 申請人:宇部興產(chǎn)株式會社