專利名稱：低溫制備高含量甲酸方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于從工業(yè)甲酸水溶液中，低溫除去水份制備高含量甲酸的方法。
甲酸亦稱蟻酸，為重要的有機(jī)原料，如合成農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、酯類和二甲基甲酰胺等;還可用于皮革、印染工業(yè)中作還原劑、天然橡膠凝聚劑。
一般工業(yè)甲酸含量80%以上，水份在20%左右，在許多藥物生產(chǎn)中，作為原料用的甲酸純度要求高，含水量要求低，工業(yè)甲酸不敷要求，需要加工精制。
現(xiàn)行的除水精制方法有精餾法、用干燥劑吸附脫水法、共沸蒸餾代水，亦用有機(jī)溶媒提取再冷卻分層分離方法，也有用加入金屬分層，進(jìn)行加壓精餾方法[Gidrolis Lesohhim Prom，1972，25(3)，14-15(Russ);U.S.S.R 302 332;POl、102、368;JP75、84、512;Czech，148、182;U.S，3、450、754;Czech，137、177;U.S，3、449、415]。用這些方法提純甲酸，甲酸中水份依然在10%左右。精餾法對(duì)設(shè)備要求高，需要加熱，能源耗量大，用干燥劑吸附脫水甲酸中帶入灰份，甲酸變黃影響甲酸質(zhì)量，消耗大量干燥劑，這樣的甲酸作為工業(yè)品是合格的，價(jià)格低，但應(yīng)用受到限制，作為藥用還需要加炭脫水法等工序。另外，甲酸能與水形成共沸混合物，帶共沸蒸餾要加入其它有機(jī)溶媒，不經(jīng)濟(jì)且操作復(fù)雜，加入金屬分層加壓精餾出水從工業(yè)意義而言是不利的。
本發(fā)明的目的是的供一種簡(jiǎn)便方法除去甲酸中水份，節(jié)約能源和有機(jī)溶媒，降低甲酸提純成本。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的將工業(yè)甲酸含量80-90%/水溶液冷凍至甲酸和水凝成固體，之后放置1-2小時(shí)，然后升溫，溫度升至0-7℃，使冰先融解成水，放置1-2小時(shí)，將水和固體甲酸分離，固體甲酸自然升至室溫隔解成無(wú)色透明的液體?；?yàn)含量在98%以上。上述冷凍溫度最佳在0-30℃，之后升溫最好升至2-5℃。
本發(fā)明方法是根據(jù)甲酸與水凝固點(diǎn)不同，水0℃凝固，甲酸8.2℃凝固，低于零度兩者均凝固成固體，升溫至0℃以上使冰先融解成水，而甲酸仍然是固體時(shí)，兩者很容易分開(kāi)。
本發(fā)明從甲酸中除去水份的方法操作簡(jiǎn)單，克服了精餾方法對(duì)設(shè)備要求高、共沸蒸餾加有機(jī)溶媒帶水操作復(fù)雜的缺點(diǎn)，并節(jié)約有機(jī)溶媒，克服了其它除水方法如加干燥劑使甲酸中帶入灰粉，顏色變黃影響產(chǎn)品質(zhì)量的缺點(diǎn)，降低了精制甲酸成本，提高了甲酸含量和質(zhì)量，為工業(yè)化獲得高純度甲酸提供了有利的除水方法。
為了更好的理解本發(fā)明，列舉實(shí)施例如下實(shí)施例1將含量為80%、工業(yè)甲酸200ml，加入器皿中，冷卻至-30℃，析出固體結(jié)晶，在此溫度下放置1小時(shí)，慢慢升溫至0℃，結(jié)晶開(kāi)始隔解，升溫至6℃，在此溫度下放置1小時(shí)，將水分離除去(可循環(huán)利用)。得甲酸結(jié)晶，自然升至室溫得無(wú)色透明的甲酸液體，化驗(yàn)含量在96%以上，收率77%。
實(shí)施例2將含量為85%、工業(yè)甲酸200ml，加入器皿中，冷卻至-25℃，析出固體結(jié)晶，在此溫度下放置1小時(shí)，升溫，將溫度升至3℃，放置1-2小時(shí)，將水分離除去(可循環(huán)利用)，得固體甲酸，自然升至室溫得無(wú)色透明的甲酸液體，化驗(yàn)含量在98%以上，收率80%。
實(shí)施例3將含量為88%、工業(yè)甲酸200ml，加入器皿中，冷卻至-20℃，析出固體結(jié)晶，在此溫度下放置1小時(shí)，升溫至4℃，放置2小時(shí)，將水分離除去(可套用)，得固體甲酸，自然升至室溫得無(wú)色透明的甲酸液體，化驗(yàn)含量在98%以上，收率82%。
權(quán)利要求
1.一種低溫制備高含量甲酸方法，其特征是將工業(yè)甲酸含量80-90%/水溶液冷凍至甲酸和水凝成固體，之后放置1-2小時(shí)，然后升溫，溫度升至0-7℃，使冰先融解成水，放置1-2小時(shí)，將水和固體甲酸分離，固體甲酸自然升至室溫隔解成無(wú)色透明的液體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是工業(yè)甲酸水溶液冷凍溫度最佳在0-30℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是甲酸和水冷凍凝成的固體升高溫度冰先融解成水，升高溫度最好升至2-5℃。
全文摘要
本發(fā)明提供一種低溫制備高含量甲酸方法。操作時(shí)將工業(yè)甲酸水溶液冷凍使水和甲酸均凝成固體，然后再升高溫度至0℃以上，使冰先融解成水，分離除去水分得固體甲酸。固體甲酸自然升至室溫得無(wú)色透明的甲酸液體，含量在98％以上。該方法操作簡(jiǎn)單，節(jié)約能源和有機(jī)溶媒，降低甲酸提純成本，提高了甲酸的含量和質(zhì)量。
文檔編號(hào)C07C51/43GK1069261SQ9210632
公開(kāi)日1993年2月24日 申請(qǐng)日期1992年7月18日 優(yōu)先權(quán)日1992年7月18日
發(fā)明者邱明信 申請(qǐng)人:東北制藥總廠