專利名稱：聚乙二醇二甲醚的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種無環(huán)或碳環(huán)化合物有機物理溶劑聚乙二醇二甲醚的生產(chǎn)方法。
聚乙二醇二甲醚CH3-(OCH2CH2)X-OCH3是一種淺黃色的液體，具有化學(xué)穩(wěn)定性好、無腐蝕、無毒、比熱低、蒸氣壓低、粘度小、再生耗熱小等優(yōu)點，它用于合成氨和制氫原料氣、城市煤氣、天然氣的氣體凈化中作吸收劑，對脫除氣體中的硫化物和二氧化碳有顯著的功效。當X＝3～9時，國外商品名Selexol，X＝2～9時，國內(nèi)稱NHD溶劑。目前Selexol有兩種生產(chǎn)方法(A)US 3737392文獻中公開了一種醇鈉法，即環(huán)氧乙烷與甲醇反應(yīng)生成多乙二醇單甲醚，然后用金屬鈉與多乙二醇單甲醚反應(yīng)生成多乙二醇甲醚鈉，再用氯甲烷進行甲醚化反應(yīng)生成聚乙二醇二甲醚，見下式
(B)G.B1500020文獻中公開了另一種多乙二醇單甲醚縮醛氫解法即上法的多乙二醇單甲醚先與甲醛反應(yīng)生成縮醛中間體，中間體與氫在特制的催化劑存在下加熱分解生成聚乙二醇二甲醚及多乙二醇單甲醚，見下式以上兩種生產(chǎn)方法制聚乙二醇二甲醚其不足之處是(1)A、B兩法需較多的環(huán)氧乙烷和A法需昂貴的金屬鈉，原料成本較高。
(2)A法反應(yīng)過程中用金屬鈉，B法反應(yīng)過程中用氫，金屬鈉與氫均不夠安全。
(3)A、B兩法的工藝要求高，溫度較高能耗較大，壓力較大對設(shè)備及材質(zhì)要求高，反應(yīng)時間也較長。
A、B兩法的工藝條件
本發(fā)明的目的是為了克服上述技術(shù)的不足而提供一種原料易得成本低，工藝簡單安全，反應(yīng)溫度低、壓力低，反應(yīng)時間短的一種一步法制聚乙二醇二甲醚的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明是通過下列方法來實現(xiàn)的。本發(fā)明其特征是在反應(yīng)釜中投入多乙二醇、氫氧化鈉、有機反應(yīng)介質(zhì)，其摩爾比為1∶2～5∶0.5～8通加鹵甲烷保持(0.01～0.6MPa)或硫酸二甲酯，和30～90℃，使充分反應(yīng);分離得聚乙二醇二甲醚CH3-(OCH2CH2)x-OCH3，其中X＝2-9平均分子量M＝150～300，有機反應(yīng)介質(zhì)可以是苯、甲苯、二甲苯、或聚乙二醇二甲醚，鹵甲烷可以是氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷。采用不同分子量的多乙二醇可得到不同分子量的聚乙二醇二甲醚。
其反應(yīng)見下式2NaOH，2鹵甲烷或硫酸二甲酯，有機反應(yīng)介質(zhì)用本發(fā)明所述的方法生產(chǎn)聚乙二醇二甲醚，工藝簡單安全;原料易得;反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力低，反應(yīng)時間短，節(jié)能;可根據(jù)用戶對產(chǎn)品分子量的不同要求，靈活地生產(chǎn)，生產(chǎn)出的聚乙二醇二甲醚與國外Selexol的原料與制法均不同，而效果相似，本產(chǎn)品還是一種精細化學(xué)品，可用于輕紡印染、日用化工、有機合成、油墨涂料等。


圖1為本發(fā)明聚乙二醇二甲醚的生產(chǎn)方法流程示意圖。
實施例1，將多乙二醇(M＝250)417.5克，氫氧化鈉357.5克及苯1047.5毫升，投入反應(yīng)釜中，在40～60℃下滴加硫酸二甲酯380毫升，經(jīng)6小時，分離后得聚乙二醇二甲醚373.3克平均分子量M＝282，其化學(xué)組成重量%二乙二醇二甲醚0.69三乙二醇二甲醚8.28四乙二醇二甲醚21.46
五乙二醇二甲醚24.82六乙二醇二甲醚20.09七乙二醇二甲醚13.77八乙二醇二甲醚7.59九乙二醇二甲醚2.75實施例2。通氮氯進行試漏后，將多乙二醇(M＝159)3.5公斤，氫氧化鈉2.7公斤，苯8.6公斤，投入反應(yīng)釜內(nèi)，通加氯甲烷使反應(yīng)保持0.01～0.6MPa，溫度為30～90℃，經(jīng)4小時，分離得聚乙二醇二甲醚3.2公斤，其平均分子量M＝196，其化學(xué)組成重量%二乙二醇二甲醚4.51三乙二醇二甲醚52.66四乙二醇二甲醚40.30五乙二醇二甲醚2.43實施例3。通氮氯進行試漏后，將多乙二醇(M＝250)10公斤，氫氧化鈉4.5公斤，聚乙二醇二甲醚89公斤投入反應(yīng)釜內(nèi)，通加氯甲烷使反應(yīng)保持0.01～0.6MPa，溫度為30～90℃經(jīng)5小時，分離得聚乙二醇二甲醚9.9公斤，M＝260，其化學(xué)組成重量%二乙二醇二甲醚0.91三乙二醇二甲醚13.04
四乙二醇二甲醚27.17五乙二醇二甲醚26.41六乙二醇二甲醚19.97七乙二醇二甲醚9.53八乙二醇二甲醚2.4權(quán)利要求
1.一種有機物理溶劑聚乙二醇二甲醚的生產(chǎn)方法，其特征是在反應(yīng)釜中投入多乙二醇，氫氧化鈉，有機反應(yīng)介質(zhì)，其摩爾比為1∶2～5∶0.5～8、通加鹵甲烷(保持0.01～0.6MPa)或硫酸二甲酯，在30～90℃，使充分反應(yīng)；分離得聚乙二醇二甲醚CH3-(OH2CH2)X-OCH3，其中X=2～9，平均分子量M=150～300。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述有機物理溶劑聚乙二醇二甲醚的生產(chǎn)方法，其特征是所述的有機介質(zhì)是苯、甲苯、二甲苯或聚乙二醇二甲醚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述有機物理溶劑聚乙二醇二甲醚的生產(chǎn)方法，其特征是所述的鹵甲烷是氯甲烷。
全文摘要
一種有機物理溶劑聚乙二醇二甲醚(NHD溶劑)的一步法生產(chǎn)方法，在反應(yīng)釜中投入多乙二醇、氫氧化鈉、有機反應(yīng)介質(zhì)，其摩爾比為1∶2～5∶0.5～8，通加鹵甲烷(保持0.01～0.6MPa)或硫酸二甲酯，在30～90℃，使充分反應(yīng)；分離得聚乙二醇二甲醚CH本發(fā)明具有工藝簡單、安全、節(jié)能、生產(chǎn)靈活等優(yōu)點，可根據(jù)用戶對產(chǎn)品分子量的不同要求進行生產(chǎn)，用本法生產(chǎn)的產(chǎn)品可用于脫除酸性氣體具有顯著的功效。本產(chǎn)品還是一種精細化學(xué)品可用于輕紡印染、日用化工、有機合成、油墨涂料等。
文檔編號C07C41/01GK1081666SQ9210873
公開日1994年2月9日 申請日期1992年7月30日 優(yōu)先權(quán)日1992年7月30日
發(fā)明者李新民, 朱國華, 何同仁 申請人:杭州市化工研究所