專利名稱：二苯甲酮衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化工領(lǐng)域。
當(dāng)前二苯甲酮衍生物(
)作為紫外線吸收劑，廣泛應(yīng)用于化妝品、涂料、塑料及其他高聚物中，以防止和降低由于紫外線作用而受到損害，以便延長其壽命。鑒于地球大氣臭氧層遭破壞，紫外線達到地面量增加，致使此類物質(zhì)的生產(chǎn)及其應(yīng)用引起了廣泛的重視。
目前，二苯甲酮衍生物多采用在三氯化鋁催化條件下，由苯酚衍生物與苯甲酰氯的衍生物直接反應(yīng)而制備，由于副產(chǎn)品鹽酸的腐蝕性，對設(shè)備條件要求較高，并且在目的產(chǎn)品中異構(gòu)體較多，分離較難，因此代價較高，且不易獲得純凈產(chǎn)品。
本發(fā)明克服了上述缺陷，其優(yōu)點在于，采用二步法，先酯化，后重排，沒有鹽酸產(chǎn)生，可極大地減少腐蝕性，另方面，第一步重排時，斷鍵后，苯環(huán)帶上一個羥基，對于親核反應(yīng)來說，其鄰、對位最活躍，因此能夠獲得較為純凈的目的產(chǎn)品。
本發(fā)明的具體方案如下苯酚衍生物在稀堿溶液中與苯甲酰氯的衍生物進行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排成較為純凈的二苯甲酮衍生物，方程式為
式中R、R1、R2、R3為-H;-OH;-O(CH2)nCH3或-(CH2)nCH3。n＝0～7。
先將苯酚衍生物溶于稀堿溶液中，在攪拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，將混合物加熱到70～100℃，保持4～10小時，再冷至60～70℃后，分離出水相，保留苯酯衍生物，并在60～70℃下，減壓脫除殘余水份，然后在攪拌下分批加入定量的三氯化鋁，在100～130℃下，加熱3～6小時，冷卻后，在攪拌下注入冰冷的濃鹽酸中，分離出水相后，用熱水洗滌，再用堿溶液洗滌，之后，進一步精制，即得目的產(chǎn)品。
實施例第一步酯化，將12.4g間羥基苯甲醚溶解在70ml10%的氫氧化鈉溶液中，在攪拌下加入15.6g對甲基甲酰氯，加熱混合物到90℃，繼續(xù)攪拌7小時，冷至65℃，分離出水相，得到對甲基苯甲酸間甲氧基苯酯。
第二步，將對甲基苯甲酸間甲氧基苯酯在65℃下減壓脫除殘余水份，然后在攪拌下分批加入16g三氯化鋁，在120℃下，繼續(xù)攪拌4小時，冷卻后，在攪拌下注入16ml冰冷的濃鹽酸中，分離出水相后，用15ml熱水洗滌，再用0.5%氫氧化鈉溶液洗滌，冷卻固化后，用甲醇重結(jié)晶，則得到淺黃色針狀結(jié)晶產(chǎn)品，約20g左右，其熔點為100～102℃。
反應(yīng)方程式為
權(quán)利要求
1.二苯甲酮衍生物的制備方法，其特征在于，苯酚衍生物在稀堿溶液中與苯甲酰氯的衍生物進行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排生成較為純凈的二苯甲酮衍生物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，先將苯酚衍生物溶于稀堿溶液中，在攪拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，將混合物加熱到70～100℃，保持4～10小時，再冷至60～70℃后，分離出水相，保留苯酯衍生物，并在60～70℃下，減壓脫除殘余水份，然后在攪拌下分批加入定量的催化劑，在100～130℃下，加熱3～6小時，冷卻后，在攪拌下注入冰冷的濃鹽酸中，分離出水相后，用熱水洗滌，再用堿溶液洗滌，之后，進一步精制。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述方法，其特征在于，堿選用氫氧化鈉，催化重排時催化劑選用三氯化鋁。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述方法，其特征在于，先將苯酚衍生物溶于10%的氫氧化鈉溶液中，在攪拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，將混合物加熱到90℃，繼續(xù)攪拌7小時，冷至65℃，分離出水相，保留苯酯衍生物，并在65℃下，減壓脫除殘余水份，然后在攪拌下分批加入定量的三氯化鋁，在120℃下，繼續(xù)攪拌4小時，冷卻后，在攪拌下注入冰冷的濃鹽酸中，分離出水相后，先用熱水洗滌，再用稀氫氧化鈉溶液洗滌，最后用甲醇重結(jié)晶法進行精制。
全文摘要
本發(fā)明為二苯甲酮衍生物的制備方法，屬于有機化工領(lǐng)域。苯酚衍生物在稀堿溶液中與苯甲酰氯的衍生物進行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排生成較為純凈的二苯甲酮的衍生物。本發(fā)明的優(yōu)點在于，制備過程中沒有鹽酸產(chǎn)生，從而減少腐蝕性，并且產(chǎn)品中異構(gòu)體較少，能夠獲得較為純凈的目的產(chǎn)品。
文檔編號C07C45/54GK1072675SQ9211491
公開日1993年6月2日 申請日期1992年12月28日 優(yōu)先權(quán)日1992年12月28日
發(fā)明者高云瑞 申請人:高云瑞