專利名稱：三羥甲基丙烷二烯丙基醚的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工原料的制造方法，具體地說是三羥甲基丙烷二烯丙基醚的制造方法。
烯丙基醚類化合物能用于各種涂料和有機(jī)合成半成品中，以及作為無機(jī)顏料分散劑的原料使用。由于此類化合物帶有自干性基因，當(dāng)以單體形式參與制造合成樹脂時，能賦于由此樹脂制成的涂料以自干快干的性能，從而提高工效和節(jié)省大量能源。例如應(yīng)用在不飽和聚酯涂料中，可以制造毋須避氧就能室溫干燥的高檔家具涂料，此外，還可以應(yīng)用在水性聚酯涂料和自干性氨基涂料中。
經(jīng)檢索有關(guān)文獻(xiàn)資料，國內(nèi)目前尚未見生產(chǎn)三羥甲基丙烷二烯丙基醚的報導(dǎo)，國外主要是采用三羥甲基丙烷和烯丙基醇或烯丙基氯為原料，在催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)制取。如美國專利3355502號介紹了此法，采用的催化劑為Hg+和BF，在苯存在下進(jìn)行反應(yīng)，所使用的介質(zhì)和催化劑均有劇毒，且價格貴，尤其是烯丙基醇的價格昂貴，故此法無論是工藝上還是經(jīng)濟(jì)上都不可取。日本特許公報77/73806號和75/151587號中介紹的方法，是在堿金屬氫氧化合物和堿金屬的鹵素鹽存在下，于C4-6酮中進(jìn)行反應(yīng)，此法具有反應(yīng)時間短的優(yōu)點(diǎn)，但回收介質(zhì)酮較繁瑣，工業(yè)生產(chǎn)不理想。日本特許公報85/233026號介紹的方法是采用鹵化烷基銨作催化劑，如(C4H9)4N+Br-，價格昂貴，且不易得到，所生產(chǎn)的三羥甲基丙烷二烯丙基醚的價格用戶難以接受。
本發(fā)明的目的是提供一種適合工業(yè)生產(chǎn)且價格適中的三羥甲基丙烷二烯基醚的制造方法。
本發(fā)明采用三羥甲基丙烷、烯丙基氯和水溶液濃度為40%～50%(質(zhì)量)的堿金屬氫氧化物為原料，其用量為三羥甲基丙烷∶烯丙基氯∶堿金屬氫氧化物＝1∶2～2.5∶2～4(摩爾比);采用有機(jī)胺和鹵素的堿金屬鹽為聯(lián)合催化劑。
本發(fā)明可按下述方式實現(xiàn)在帶有攪拌裝置、回流冷凝器、溫度計和高位槽的反應(yīng)釜中加入40%-50%(質(zhì)量)的堿金屬氫氧化物水溶液和三羥甲基丙烷及聯(lián)合催化劑有機(jī)胺和鹵素的堿金屬鹽，加熱到60℃-150℃，最好是70℃-90℃時滴加烯丙基氯，分離有機(jī)物層和含鹽的水層，有機(jī)物層即為以三羥甲基丙烷二烯丙基醚為主的烯丙基醚類化合物。
聯(lián)合催化劑的配比為有機(jī)胺∶鹵素的堿金屬鹽＝1∶1～1.5(重量比)，用量為三羥甲基丙烷∶聯(lián)合催化劑＝1∶0.05～0.3(質(zhì)量比)。
上述原料中烯丙基氯的用量不得低于2摩爾，否則二烯丙基醚的得率太低，高于2.5摩爾則造成浪費(fèi)，堿金屬氫氧化物沒有特別的限制。
本發(fā)明適合工業(yè)生產(chǎn)，尤其是所采用的聯(lián)合催化劑具有無毒安全，價格適中易得的優(yōu)點(diǎn)。
實施例1在裝有攪拌裝置、回流冷凝器、溫度計和滴液漏斗的四口燒瓶中，加入40%(質(zhì)量)NaOH溶液150g，三羥甲基丙烷67g，有機(jī)胺和鹵素的堿金屬鹽各4g，加熱到80℃-90℃，在1.5-3.5小時內(nèi)，滴加烯丙基氯78g，分離有機(jī)物層和含鹽的水層，對有機(jī)物層進(jìn)行取樣分析，其羥值為317mgKOH/g，碘值為190gI/100g，此即為以三羥甲基丙烷二烯丙基醚為主的烯丙基醚類化合物。
實施例2裝置同例1。向反應(yīng)瓶中加入40%(質(zhì)量)NaOH溶液150g，三羥甲基丙烷67g，有機(jī)胺和鹵素的堿金屬鹽各4g，加熱到80℃-90℃時滴加烯丙基氯95.6g，分離有機(jī)物層和含鹽的水層。
產(chǎn)品的羥值為180mgKOH/g，碘值為220gI/g。
實施例3裝置同例1。除聯(lián)合催化劑僅用一種外，其它原料用量同例1。如只用鹵素的堿金屬鹽，操作條件不變，實施過程中烯丙基氯與三羥甲基丙烷的反應(yīng)速度明顯變慢，費(fèi)時10小時以上。
實施例4裝置和原料用量(除烯丙基氯外)同例1。加熱到60℃-76℃時滴加烯丙基氯76.5g。操作過程中烯丙基氯與三羥甲基丙烷反應(yīng)明顯遲緩，費(fèi)時達(dá)16小時之久。
權(quán)利要求
1.一種三羥甲基丙烷二烯丙基醚的制造方法，在帶有攪拌裝置、回流冷凝器、溫度計和高位槽的反應(yīng)釜中加入40%-50%(質(zhì)量)的堿金屬氫氧化物水溶液和三羥甲基丙烷，其特征是還要加入聯(lián)合催化劑有機(jī)胺和鹵素的堿金屬鹽，加熱到60℃-150℃，最好是70℃-90℃時滴加烯丙基氯，分離有機(jī)物層和含鹽的水層，有機(jī)物層即為以三羥甲基丙烷二烯丙基醚為主的烯丙基醚類化合物。
2.按權(quán)利要求1所述的一種三羥甲基丙烷二烯丙基醚的制造方法，其特征是聯(lián)合催化劑的配比為有機(jī)胺鹵素的堿金屬鹽＝1∶1～1.5(重量比)，聯(lián)合催化劑的用量為三羥甲基丙烷∶聯(lián)合催化劑＝1∶0.05～0.3(質(zhì)量比)。
全文摘要
一種三羥甲基丙烷二烯丙基醚的制造方法，是采用三羥甲基丙烷、烯丙基氯和水溶液濃度為40％—50％(質(zhì)量)的堿金屬氫氧化物為原料，采用有機(jī)胺和鹵素的堿金屬鹽為聯(lián)合催化劑。在60℃—150℃，最好是在70℃—90℃時滴加烯丙基氯，分離有機(jī)物層和含鹽的水層，有機(jī)物層即為以三羥甲基丙烷二烯丙基醚為主的烯丙基醚類化合物。
文檔編號C07C43/178GK1082020SQ93103239
公開日1994年2月16日 申請日期1993年3月22日 優(yōu)先權(quán)日1993年3月22日
發(fā)明者楊可君 申請人:楊可君