專利名稱：2，6-取代吡啶除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及某些2，6-取代吡啶，其制備方法和作為除草劑的用途。
吡啶類和吡啶衍生物有許多用途，例如可作為藥品、農(nóng)藥(除草劑、殺螨劑、驅(qū)蟲劑、驅(qū)鳥劑)、飼料添加劑、溶劑、試劑、中間體和用于聚合物及紡織工業(yè)的化學(xué)品。各種2，6-二芳氧基-或2，6-二芳基甲氧基-吡啶衍生物已被研究用作這些用途，這些化合物的中央吡啶環(huán)上常有另外的取代基。
EP-A2-180188涉及2-羥基吡啶衍生物，例如2，6-二羥基吡啶，用作增加5-氟代尿嘧啶和有關(guān)化合物抗癌活性的增效劑。透露了2，6-二芐氧基-3-氯代吡啶的制備和脫芐基反應(yīng)。在J.Biol.Chem.，72，卷247(23).7628-7633頁中(涉及2，3，6-三羥基吡啶的合成和2，6-二羥基吡啶氧化產(chǎn)物的累積和部分特性)，公開了3-溴-2，6-二芐氧基吡啶同異丙基溴的格林那反應(yīng)。既沒有公開2，6-二芐氧基-3-氯代吡啶的也沒有公開其溴代類似物的生物活性。
法國專利說明書1527714號涉及含-2，6位相連的吡啶基團的聚醚。在該說明書中公開了2，6-二(3-甲基苯氧基)-吡啶。US-A-4830846涉及利用受阻吡啶通過熱斷裂分離無水HCl和HBr的方法，其中受阻吡啶的一個例子是2，6-二苯氧基吡啶。這些芳氧基吡啶的生物活性仍然未披露。
除了在JP-A-63250324、EP-A-180188和J.Med.Chem，10(2)320-325頁，所有的醫(yī)學(xué)研究刊物中提到的外，2，6-二苯氧基吡啶的二芐氧基類似物在US-A-3535328和作為US-A-3687959的分案申請中建議作為除草化合物的一個實例來制備。兩篇文本主要涉及酰胺基或氨基硫代乙氧基衍生物的除草、殺真菌(對US-A-3535328中要求的化合物)、殺線蟲和殺昆蟲活性。對公開的2，6-二芐氧基吡啶未給出除草活性數(shù)據(jù)。
對現(xiàn)在討論的2，6-二芐氧基吡啶及其2，6-二苯氧基吡啶類似物的除草性評價表明，這些化合物主要對典型的闊葉植物物種在出苗后的葉噴施中具有除草活性，但對典型的草類植物物種很少或無出苗后活性，并完全沒有出苗前除草活性。
令從吃驚的是現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)2，6-二苯氧基吡啶和2，6-二芐氧基吡啶的某些取代形式，以及有關(guān)的不對稱2-苯氧基-6-二芐氧基-吡啶具有明顯不同的活性譜，而且不僅對在葉噴施中的闊葉植物具有高活性，并且對草類植物特別是對重要的雜草、稗草也有顯著的作用，許多實例還對這兩類植物在出苗前是有效的。
因此，本發(fā)明提供一種除草劑組合物，其中包含載體和作為活性成份通式如下的化合物
其中，每一n和m各自為0或1;
每一Ar1和Ar2各自代表芳基，至少Ar1和Ar2中之一被一個或多個相同或不同的鹵原子、烷基、烷氧基、鹵烷基和鹵烷氧基取代;
R1代表氫原子、或具有1至4個碳原子的烷基、烷硫基和鹵烷基，R2代表氫或鹵原子，條件是至少R1和R2中之一代表氫原子。
除非另有指定，烷基可以是適當(dāng)含達(dá)12個碳原子，優(yōu)選含1-4個碳原子的直鏈或支鏈基團。鹵烷基、烷基硫、烷氧基或鹵烷氧基的烷基部分宜含1-4個碳原子，優(yōu)選含1或2個碳原子。
鹵素可以是氟、氯、溴或碘。鹵烷基和鹵烷氧基優(yōu)選是單-、二-、或三-氟烷基和烷氧基，特別是三氟甲基和三氟甲氧基。
芳基優(yōu)選是苯基。
式Ⅰ化合物中的Ar1-(CH2)n-O-和Ar2-(CH2)m-O-部分可以相同或不同;因此，該化合物可以是對稱或不對稱的二芳氧基吡啶或二芳基甲氧基吡啶，或可以是芳氧基芳基甲氧基吡啶。
n和m中之一優(yōu)選是1，另一個是0或1，但每個n和m更優(yōu)選都是1。
Ar1和Ar2中至少一個是取代的。適宜的取代基包括甲氧基和三氟甲氧基，優(yōu)選甲基、氟原子、氯原子和三氟甲基?？梢杂?-5個取代基;優(yōu)選是1或2個取代基。
R1優(yōu)選是氫原子或甲基、甲基硫或三氟甲基。特別優(yōu)選的是氫或甲基。
R2宜為氫原子或氯原子，特別適宜的是氫原子。
根據(jù)通式Ⅰ使用的符號，優(yōu)選的化合物落入以下類屬;
(ⅰ)n是0;m是0;R1和R2各自代表氫原子;Ar1代表三氟甲苯基，特別是3-三氟甲苯基;Ar2代表未取代或被氯、或三氟甲基取代的苯基;
(ⅱ)n是0;m是1;R11和R2各自表示氫原子，Ar1表示取代的苯基，特別是3-三氟甲苯基;Ar2代表未取代的苯基或氟取代的苯基。
(ⅲ)n是1;m是1;R1和R2各自代表氫原子;每個Ar1和Ar2代表被氟-或甲基取代的苯基，特別是鄰和/或?qū)ξ蝗〈模纾?-或4-氟代苯基或2-甲基苯基。
大多數(shù)通式Ⅰ化合物是新的。因此，本發(fā)明提供通式Ⅰ化合物，在下列條件下，其中的n、m、Ar1、Ar2、R1和R2具有上述意義a)當(dāng)n和m都為0時，每一Ar1和Ar2都分別不表示3-甲基苯基;和b)當(dāng)n和m都為1時，R2不表示氯或溴原子。
通式Ⅰ化合物可以通過對通常制備取代吡啶化合物的方法適當(dāng)修改而獲得。例如，基本方法是在一溶劑中和適當(dāng)?shù)母邷叵?，理想的是在回流下，使適當(dāng)醇的金屬鹽同適當(dāng)?shù)?，6-二鹵代吡啶進行反應(yīng)。制備對稱的吡啶化合物時采用鹽與吡啶的摩爾比至少為2∶1，一步完成反應(yīng)。制備不對稱的Ⅰ式化合物時，以兩步過程將兩個取代物分別加入。
因此，本發(fā)明提供制備式Ⅰ化合物的方法，該方法包括a)為得到Ar1和Ar2是相同的式Ⅰ化合物，將通式為的化合物的金屬鹽，與通式為
的2，6-鹵代吡啶以摩爾比至少為2∶1進行反應(yīng)，其中，Ar1，n，R1和R2如上定義，Hal1和Hal2各自分別表示鹵原子。
或b)為得到Ar1和Ar2是不同的式Ⅰ化合物，將式Ⅱ化合物同式Ⅲ的2，6-二鹵代吡啶以摩爾比為1∶1進行反應(yīng)，得到的產(chǎn)物再同通式為Ⅳ
的化合物的金屬鹽以摩爾比至少為1∶1進行反應(yīng)，Ⅳ中的Ar2和n如上定義。每一反應(yīng)階段在有機溶劑存在下進行。
合適的式Ⅱ醇的金屬鹽是堿金屬鹽，例如鈉鹽或鉀鹽，它通過醇與適當(dāng)?shù)慕饘賶A(如金屬碳酸鹽或氫化物)反應(yīng)方便地得到。優(yōu)選的金屬鹽是用氫化鈉產(chǎn)生的鈉鹽。
反應(yīng)中所用的有機溶劑可根據(jù)所涉及的反應(yīng)物性質(zhì)而選擇。一般說，任一極性有機溶劑是適宜的，例如，二甲基甲酰胺和四氫呋喃。
Hal1和Hal2兩者相同是合適的，每一個表示氯原子或溴原子。
如果需要的話，制備的式Ⅰ化合物可以用傳統(tǒng)的方法分離和提純。
式Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ化合物通常是已知的和/或可用標(biāo)準(zhǔn)方法方便地制得的。
本發(fā)明還提供將式Ⅰ化合物作為除草劑的用途。根據(jù)本發(fā)明，還提供消除場所中不需要的植物生長的方法，即用本發(fā)明的組合物或式Ⅰ化合物處理場所。由于最有效的方式是葉面施用，所以適宜的場所是在作物地區(qū)中的植物，典型的作物是谷類。然而，對那些具有出苗前除草作用的化合物也可施用于土壤?；钚猿煞质褂玫膭┝糠秶?，可以為0.01-10公斤/公頃，優(yōu)選為0.1-1.0公斤/公頃。
盡管本發(fā)明所有化合物都對闊葉和窄葉植物具有有效活性，但n和m中至少一個為1的化合物，特別是在本發(fā)明中的苯氧基/芐氧基吡啶中，和更好的是二芐氧基吡啶表現(xiàn)出異常好的活性。
本發(fā)明還延伸到配制本發(fā)明的除草組合物的方法，該方法包括將式Ⅰ化合物同至少一種載體配合。
在本發(fā)明的除草組合物中，優(yōu)選至少有兩種載體，其中至少一種是表面活性劑。
本發(fā)明組合物中的載體是同活性成分配制后有利于向要處理的場所施用，或有利于貯存、運輸或處理的任何一種物質(zhì)，該場所可以是一種植物、種子或土壤。載體可以是固體或液體，包括通常情況下是氣體但已經(jīng)壓縮成液體的物質(zhì)，以及通常用在配制除草組合物中的任何載體。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的組合物含有0.5-95%重量的活性組分。
適用的固體載體包括天然和合成粘土和硅酸鹽，例如象硅藻土那樣的天然二氧化硅;硅酸鎂，例如滑石;硅酸鋁鎂，例如硅酸鋁鐵載體和蛭石;硅酸鋁，例如高嶺土、蒙脫土和云母;碳酸鈣;硫酸鈣;硫酸銨;合成的水合氧化硅和合成的硅酸鈣或硅酸鋁;元素，例如碳和硫;天然和合成樹脂，例如苯并呋喃樹脂，聚氯乙烯和苯乙烯聚合物和共聚物;固體聚氯代苯酚;瀝青;臘和固體肥料，例如過磷酸鹽。
適用的液體載體包括水;醇類，例如異丙醇和乙二醇;酮類，例如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮和環(huán)己酮;醚類;芳烴或芳脂烴(araliphatic)例如苯，甲苯和二甲苯;石油餾分，例如煤油和輕質(zhì)礦物油;氯代烴，例如四氯化碳，全氯乙烯和三氯乙烷。也常使用各種液體的混合物。
農(nóng)用組合物常以濃縮的形式配制和運輸，在施用前由用戶加以稀釋。少量的表面活性劑作為載體的存在有利于稀釋過程。因此，根據(jù)本發(fā)明配制的組合物中至少一種載體優(yōu)選是表面活性劑。例如，組合物可至少含兩種載體，至少其中一種是表面活性劑。
表面活性劑可以是乳化劑、分散劑或潤濕劑;可以是非離子型的，也可是離子型的。適用的表面活性劑例子包括聚丙烯酸的鈉或鈣鹽和木質(zhì)素磺酸的鈉或鈣鹽;分子中至少含12個碳原子的脂肪酸或脂族胺或酰胺同環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物;甘油、山梨糖醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;這些與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合物;脂肪醇或烷基苯酚，例如對-辛基苯酚或?qū)?辛基甲酚，同環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物;這些縮合產(chǎn)物的硫酸酯或磺酸鹽;硫酸的分子中至少含10個碳原子的磺酸酯的堿金屬或堿土金屬鹽，優(yōu)選鈉鹽，例如，月桂基硫酸鈉，仲烷基硫酸鈉，磺化蓖麻油的鈉鹽和烷芳基磺酸鈉如十二烷基苯磺酸鈉;和環(huán)氧乙烷的聚合物和環(huán)氧乙烷同環(huán)氧丙烷的共聚物。
本發(fā)明的除草組合物也可含其它活性成分，例如具有殺昆蟲或殺真菌性能的化合物或其它除草劑。
下述實施例解釋本發(fā)明。在下述實施例中制備的化合物的結(jié)構(gòu)又通過質(zhì)譜和核磁共振加以證實。
2，6-二芳氧基吡啶的制備實施例12，6-二-〔3-三氟甲氧基苯氧基〕吡啶的制備將3-三氟甲氧基苯酚(19克;0.106摩爾)加到干二甲基甲酰胺(120毫升)中的無油氫化鈉(2.7克)中。然后加入2，6-二氯吡啶(8克;0.054摩爾)，將反應(yīng)混合物回流4小時。分離出對稱的苯氧基吡啶，即2，6-二-〔3-三氟甲氧基苯氧基〕吡啶。進行例行的色譜分離和蒸餾，產(chǎn)品是無色油(17克;產(chǎn)率73%)。沸點在3毫米汞柱下為145℃。
實施例22，6-二-(3-三氟甲基苯氧基)-4-甲硫基吡啶的制備將硫代甲醇鈉(1.4克;0.02摩爾)緩慢加入到2，6-二氯-4-硝基吡啶(3.8克;0.02摩爾的二甲基甲酰胺(50毫升)的用冰浴冷卻的溶液中，攪拌3小時后，用水(300毫升)驟冷反應(yīng)混合物，每次用己烷/醋酸乙酯混合物(100毫升;1/1)共提取三次。將合并后的提取物用無水硫酸鎂干燥，然后在真空下除去溶劑。經(jīng)硅膠閃蒸柱型色譜分離提純，得到無色油狀的2，6-二氯-4-甲硫基吡啶(2，9克;74%)。
使2，6-二氯-4-甲硫基吡啶(0.97克;0.005摩爾)、3-羥基芐川三氟(1.3毫升;10.4毫摩爾)和氫化鈉(0.2克)的混合物進行反應(yīng)，并按上述實施例1的步驟完成實驗。得到2，6-二(3-三氟甲基苯氧鹽)-4-甲硫基吡啶(1.9克;85%)。
實施例32，6-二-(3-三氟甲基苯氧基)-4-甲基吡啶的制備。
將氰化鈉(27.4克;0.56摩爾)的鹽酸(23毫升)溶液加入到2-甲基-2-氯甲基環(huán)氧乙烷(50克;0.47摩爾)的濃鹽酸(23毫升)溶液(在水浴溫度下)。在此溫度下攪拌10小時后，將反應(yīng)混合物加溫到40℃，并加入氰化鉀(33.8克;0.52摩爾)的水(50毫升)溶液。將反應(yīng)混合物加溫到50℃，并攪拌4小時。冷卻后，將混合物中和，并用醋酸乙酯(150毫升)提取三次。合并后的提取物用無水硫酸鎂干燥。在真空下除去溶劑，得到1，3-二氰基-2-甲基-2-羥基丙烷(56.4克;96%)。將此化合物在水浴溫度下謹(jǐn)慎地加入到33%的溴化氫溶于冰醋酸的溶液中。在室溫下將反應(yīng)混合物攪拌3天。在真空下除去溶劑，用10摩爾氫氧化鈉水溶液將殘留油狀物的PH值提高到12。每次用醋酸乙酯(100毫升)將該堿性溶液共提取三次。將提取液合并，在真空下除去溶劑，得到無色晶體6-氨基-2-溴-甲基吡啶(56克;66%)。熔點99℃。
將6-氨基-2-溴-4-甲基吡啶(45.2克;0.24摩爾)在水(100毫升)中的溶液和濃硫酸(43克)在0℃下攪拌，并加入亞硝酸鈉(13.2克;0.19摩爾)的水(20毫升)溶液。2小時后，將反應(yīng)混合物加熱到60℃，并攪拌一小時。冷卻后，用二氯甲烷(200毫升)提取反應(yīng)混合物。在真空下除去溶劑，得到無色晶體2-溴-4-甲基-6-羥基吡啶(20.2克;56%)，熔點為152℃。將此物質(zhì)與三溴甲烷(100毫升)和磷酰溴(24克)混合，并加熱回流3小時。冷卻后，用50%的氫氧化鈉水溶液將反應(yīng)混合物謹(jǐn)慎驟冷，每次用二氯甲烷(100ml)提取兩次。在真空下除去溶劑，用環(huán)己烷/醋酸乙酯(7/3)進行快速硅膠柱型色譜提純粗產(chǎn)品。獲得2，6-二溴-4-甲基吡啶(6.9克;25%)，熔點77℃。此化合物(1.3克;5.2毫摩爾)用3-羥基芐川三氟(1.4毫升;10.7毫摩爾)和氫化鈉按照實施例1的方法轉(zhuǎn)變成油狀的2，6-二-(3-三氟甲基苯氧基)-4-甲基吡啶(1.8克，84%)。
實施例42-(3-三氟甲基苯氧基)-6-(4-氟苯氧基)-吡啶的制備a)2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-氯代吡啶的制備在氮氣氛下，將3-三氟甲基苯酚(65克;0.40摩爾)在攪拌下逐滴加入到無油氫化鈉(10克)在于二甲基甲酰胺(250毫升)的懸浮液中。三十分鐘后，加入2，6-二氯代吡啶(59.5克;0.40摩爾);反應(yīng)混合物在攪拌下回流1.5小時。在真空下除去二甲基甲酰胺，用氯仿/水混合物(1升;50/50)進行溶劑提取。經(jīng)提純和色譜分離，從有機提取層得到無色油狀物(88克;80%)，經(jīng)鑒定為2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-氯代吡啶。
沸點在2毫米汞柱下為120℃b)2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-(4-氟代苯氧基)吡啶的制備將4-氟代苯酚(8克;0.07摩爾)在干的二甲基甲酰胺(20毫升)中的溶液、氫化鈉(2克)在干的二甲基甲酰胺(60毫升)，以及由上述a)中得到的2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-氯代吡啶(19.5克;0.07摩爾)按a)的方法回流兩小時。溶劑提取后，從氯仿/水(500毫升，50/50)的有機層中得到無色油狀的不對稱的苯氧基吡啶，即2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-(4-氟代苯氧基)吡啶(18.9克;76%)。沸點在1毫米汞柱下為145℃。
芳氧基-芳基甲氧基-吡啶的制備實施例52-(3-三氟甲基苯氧基)-6-芐氧基吡啶的制備。
a)2-芐氧基-6-氯代吡啶的制備按照實施例4a)的方法，芐醇(5克;46毫摩爾)同氫化鈉(1.19克)反應(yīng)，然后用氫化鈉和干二甲基甲酰胺作溶劑，同2，6-二氯代吡啶(6.9克;46毫摩爾)回流1小時。在用氯仿/(500毫升;50/50)進行溶劑提取、對有機層產(chǎn)品進行提純和色譜分離后，經(jīng)元素分析和質(zhì)譜分析，產(chǎn)品為無色油狀的2-芐氧基-6-氯代吡啶(6.1克;60%)。
b)2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-芐氧基吡啶的制備按照實施例4a)的方法，將上述2-芐氧基-6-氯代吡啶(5克;23毫摩爾)同3-三氟甲基苯酚(3.3克;0.018摩爾)，以干的氫化鈉(0.55克)和干的二甲基甲酰胺(200毫升)作溶劑，回流1小時進行反應(yīng)，由此導(dǎo)入3-三氟甲基苯氧基基團。經(jīng)溶劑(氯仿/水500毫升;50/50)提取、有機層的色譜分離和蒸餾后，得到黃色油狀的2-(3-三氟甲基苯氧基)-6-芐氧基吡啶(4.9克;51%)。沸點2毫米汞柱下為145℃。
2，6-二芳基甲氧基吡啶的制備實例B2，6-二芐氧基吡啶的制備利用氫化鈉(1.2克)和作為溶劑的二甲基甲酰胺，按照上述實施例1的方法，使芐醇(5.1克;0.05摩爾)同2，6-二氯代吡啶(3.5克;0.024摩爾)反應(yīng)。經(jīng)色譜分離和重結(jié)晶，得到無色固體2，6-二芐氧基吡啶(5.5克;81%)。熔點74℃實施例6-25按照以上實施例1到實施例5和B的有關(guān)制備方法并利用適當(dāng)?shù)脑?，制得本發(fā)明的一些化合物。
下面表1中列出實施例6-25的細(xì)節(jié)，下式中所示的不同取代基進行了鑒定
在表1中，“bp”表示沸點，“mp”表示熔點。表1a中為元素分析數(shù)據(jù)。
表 1
表 1(續(xù))
實施例26除草活性為評價除草活性，這些化合物利用下列植物進行試驗。單子葉植物的代表玉米Zea mays(MZ)、稻Oryza sativa(R)、稗Echinochloa crus-galli(BG)、和燕麥Arena sativa(O)。雙子葉植物的代表亞麻Linun usitatissimum(L)、白芥Sinapsis alba(m)、甜菜Beta vulgaris(SB)和大豆Glycine max(S)，這些試驗分為兩類出苗前和出苗后。出苗前試驗是將除草化合物的液態(tài)制劑噴施于近期播過上述植物種子的土壤上。出苗后試驗包括兩類試驗，即土壤浸透試驗和葉噴試驗。在土壤浸透試驗中，對上述植物品種的幼苗正在生長的土壤用含試驗化合物的液態(tài)制劑加以浸透。在葉噴試驗中，用這樣的劑型噴施在幼苗上。
在這些試驗中所用的土壤是一種配制的園藝壤土。
在這些試驗中所用的劑型的配制是將試驗化合物溶于丙酮中，后者含有0.4%重量的商標(biāo)名為TRLION X-155的烷基苯酚/環(huán)氧乙烷縮合物。將這些丙酮溶液用水稀釋，得到的劑型在土壤噴施和葉噴施試驗中的劑量，相當(dāng)于每公頃5公斤或1公斤活性物質(zhì)，以體積當(dāng)量計為每公頃600升，在土壤浸透試驗中，劑量相當(dāng)于每公頃10公斤活性物質(zhì)，以體積當(dāng)量計為每公頃接近3，000升。
在出苗前試驗中未處理的播種過的土壤，在出苗后試驗中的帶有植物幼苗的未處理土壤用作對照試驗。
葉噴施和土壤噴施后十二天，浸透土壤后十三天，用肉眼評定試驗化合物的除草效果，并按0-9等級記錄下來。等級O表示未處理的對照試驗的植物生長，等級9表示死亡。線型標(biāo)度上增加1單位，相近于效果增加10%。
試驗結(jié)果列于表2。在表中，空白表示0等級，星號表示未得到結(jié)果。
化合物B為2，6-二芐氧基吡啶，熔點74℃，在US-A-3，535，328和其分案申請US-A-3，687，959的表Ⅰ(b)中作為實例序號81的化合物公開?；衔顰為相應(yīng)的二苯氧基化合物，即2，6-二苯氧基吡啶，在5毫米汞柱下沸點為170℃。這些化合物的除草效果按上述方法評定，結(jié)果包括在表2中化合物A的數(shù)據(jù)高于本發(fā)明二苯氧基化合物1-16的數(shù)據(jù)，化合物B的數(shù)據(jù)高于本發(fā)明的二芐氧基化合物19-25的數(shù)據(jù)。
權(quán)利要求
1.除草劑組合物，包括載體和通式如下化合物作為活性成分，
其中，每個n和m各為0或1；每一Ar1和Ar2各表示芳基，Ar1和Ar2中至少一個被一個或多個下列中的相同或不同的取代基所取代鹵原子、烷基、烷氧基、鹵代烷基和鹵代烷氧基；R1表示氫原子或含1-4個碳原子的烷基、烷硫或鹵代烷基，R2表示氫或鹵原子，條件是R1和R2中至少之一表示氫原子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所要求的組合物，其中的式Ⅰ化合物，至少n和m之一為1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2中所要求的組合物，其中的式Ⅰ化合物，每個n和m是1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所要求的組合物，其中，在式Ⅰ化合物中，Ar1和/或Ar2的取代基各自選自甲基、甲氧基、氟原子、氯原子、三氟甲基和三氟甲氧基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所要求的組合物，其中，R1表示氫原子和R2表示氫或氯原子，或R1表示三氟甲基、甲硫基或甲基和R2表示氫原子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所要求的組合物，它包括至少兩種載體，其中至少一種是表面活性劑。
7.如權(quán)利要求1-5所確定的通式Ⅰ的化合物，條件為a)如果n和m都為0，則Ar1和Ar2每個不表示3-甲基苯基;和b)如果n和m都為1，則R2不表示氯或溴原子。
8.制備權(quán)利要求7所要求的化合物的方法，包括a)為獲得Ar1和Ar2相同的式Ⅰ的化合物，使通式為的化合物的金屬鹽，其中Ar1和n如在權(quán)利要求1中定義，同通式為
的2，6-鹵代吡啶進行反應(yīng)，在Ⅲ式中，Hal1和Hal2每個各表示鹵原子，R1和R2如在權(quán)利要求1中所定義，兩種反應(yīng)物的摩爾比至少為2∶1，或b)為得到Ar1和Ar2是不同的式Ⅰ的化合物，使式Ⅱ的化合物同式Ⅲ的2，6-二鹵代吡啶以摩爾比1∶1進行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物再同通式為的化合物以摩爾比至少1∶1進行反應(yīng)，在Ⅳ中Ar1和n如在權(quán)利要求1所定義，每一反應(yīng)步驟是在有機溶劑存在下進行的。
9.消除場所中不需要的植物生長的方法，包括用權(quán)利要求1-6中任意一項所要求的組合物或用權(quán)利要求1所限定的式Ⅰ化合物處理場所。
10.將權(quán)利要求1-6中任意一項的組合物或?qū)?quán)利要求1所限定的式Ⅰ化合物用作除草劑。
全文摘要
一種除草劑組合物，其中包括載體和作為活性成分的通式(Ⅰ)的化合物，式中取代基的定義見說明書。式(Ⅰ)的某些化合物是新的。
文檔編號C07D213/69GK1079220SQ9310602
公開日1993年12月8日 申請日期1993年5月27日 優(yōu)先權(quán)日1992年5月27日
發(fā)明者A·克里曼, D·姆羅, B·帕特爾 申請人:國際殼牌研究有限公司