專利名稱：有機(jī)鈰(iv)化合物及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鈰(Ⅳ)化合物及其制備和應(yīng)用，更確切地說(shuō)，本發(fā)明提供新的鈰(Ⅸ)衍生物，該衍生物可溶于有機(jī)溶劑(更具體地說(shuō)包括烴)中，或可轉(zhuǎn)化成能溶于烴的鈰(Ⅳ)化合物。
鈰在許多應(yīng)用中均用作催化劑，更確切地說(shuō)，它能用于催化成膜組合物的交聯(lián)，該組合物通過(guò)大氣氧化而干燥，如油漆膜，有人建議用鈰作氧化烴燃料(如US4522631中公開(kāi)的柴油機(jī)燃料)燃燒殘?jiān)拇呋瘎?br> 對(duì)這些不同的用途而言，重要的是能獲得鈰(Ⅳ)價(jià)態(tài)的鈰化合物，該化合物通常是催化活性狀態(tài)的，它能溶于有機(jī)溶劑中，是穩(wěn)定的，而且能在高鈰濃度下儲(chǔ)存。
在美國(guó)專利US4599201(Gradeff等人)和相應(yīng)的歐洲專利說(shuō)明書EP-A-0093627中已提出由三價(jià)鈰化合物的溶液在有機(jī)介質(zhì)中氧化而制造可溶于有機(jī)溶劑的四價(jià)鈰羧酸鹽，雖然該方法具有一些優(yōu)點(diǎn)，但還具有如下缺點(diǎn)(1)所得產(chǎn)品是不定的，尤其是含有(Ⅲ)和鈰(Ⅳ)的混合物，其中Ce(Ⅳ)的比例不超過(guò)75%;
(2)所得溶液非常粘，其長(zhǎng)期穩(wěn)定性值得懷疑;
(3)它涉及使用過(guò)氧化氫;和(4)一些鈰以水溶性副產(chǎn)物的形式損失掉。
本發(fā)明提供能避免這些缺點(diǎn)的新的有機(jī)溶劑可溶的鈰(Ⅳ)化合物，它在有機(jī)溶劑中的溶解度得以提高。更具體地說(shuō)，本發(fā)明提供的鈰(Ⅳ)化合物，對(duì)于每個(gè)Ce(Ⅳ)原子而言，含有PKa大于1的有機(jī)酸或該酸混合物的兩個(gè)殘基，和一個(gè)與所述Ce(Ⅳ)原子相鍵合的氧原子，而該Ce(Ⅳ)原子與該有機(jī)酸殘基中的氧原子相連接，該化合物可通過(guò)鈰(Ⅳ)鹽與PKa大于1的所述有機(jī)酸的鹽，或至少一種PKa大于1的有機(jī)酸的鹽混合物最好在水溶液中反應(yīng)而獲得。
有機(jī)酸最好是羧酸，但也可為所要PKa的有機(jī)硫酸、磺酸或磷酸。這些新的鈰(Ⅳ)化合物在純狀態(tài)下儲(chǔ)存是穩(wěn)定的，當(dāng)溶于烴溶劑時(shí)，鈰(Ⅳ)含量至少為90%，一般至少為95%，總鈰含量通常至少為99%。
得到的新鈰(Ⅳ)化合物是黃色結(jié)晶狀固體或黃色液體。相信它們可用下列通式表示(H2O)p〔CeO(A)2·(AH)n〕m其中A基可相同或不同，分別為通式AH的如上定義的有機(jī)酸殘基，p是0-5的整數(shù)，n從0-2，m是1-12的整數(shù)。更確切地說(shuō)，n最好為0或2，p為4，m為6。含有機(jī)酸殘基的鈰(Ⅳ)化合物中，當(dāng)n大于0(最好為2)時(shí)，它是可與有機(jī)烴溶劑溶混的液體。當(dāng)n為0時(shí)，該化合物是結(jié)晶狀固體，若它不溶于烴溶劑，可通過(guò)與一種酸或酸的混合物反應(yīng)使它變得可溶，以生成n大于0，如2的產(chǎn)物。
當(dāng)該新產(chǎn)品是結(jié)晶時(shí)，X射線分析表明至少在某些情況下鈰原子排列在八面體頂點(diǎn)上，八面體的每個(gè)面都被三重橋鍵氧原子所復(fù)蓋，12個(gè)羧酸殘基則沿著八面體的棱以二齒構(gòu)型排列。此外，在羥基中的兩個(gè)單齒氧原子與Ce6八面體的兩個(gè)對(duì)向鈰原子連接。對(duì)于新鈰(Ⅳ)化合物溶液而言，從得到的紅外光譜判斷，在有機(jī)溶劑溶液中和在液態(tài)羧酸鈰(Ⅳ)中基本上保存該結(jié)構(gòu)。
最好該化合物用如下通式表示H6Ce6O8(OH)2(RCOO)12式中R是3-9個(gè)碳原子的烷基，具有八面體結(jié)構(gòu)，在八面體頂點(diǎn)上有六個(gè)鈰原子，十二個(gè)羧酸鹽殘基沿著八面體的棱在鈰原子之間形成二齒橋接，在八面體的每個(gè)面上有一個(gè)三重橋接氧原子和完成兩個(gè)對(duì)置鈰原子配位的兩個(gè)單齒羥基配位體。
按本發(fā)明的特征，新的鈰(Ⅳ)化合物是通過(guò)鈰(Ⅳ)鹽與PKa大于1的有機(jī)酸的鹽或至少一種PKa大于1的有機(jī)酸的鹽混合物(就地生成)最好在含水反應(yīng)介質(zhì)中混合而得到的，每個(gè)鈰原子至少使用2摩爾比例的所述有機(jī)酸鹽。
有機(jī)酸鹽最好通過(guò)有機(jī)酸與堿金屬、堿土金屬或銨〔最好四(低級(jí)烷基)銨〕的氧化物，氫氧化物，碳酸鹽或碳酸氫鹽，在有鈰(Ⅳ)鹽的情況下在使用前立即或就地反應(yīng)而制備。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，為使反應(yīng)完全，最好每個(gè)鈰原子至少使用4摩爾比例的有機(jī)酸鹽，相信這是因?yàn)榉磻?yīng)的初始產(chǎn)物是每個(gè)鈰原子含有四個(gè)酸殘基的中間體。然后該中間體水解以生成本發(fā)明的產(chǎn)物，該產(chǎn)物的每個(gè)鈰原子具有一個(gè)氧原子，二個(gè)酸殘基和有關(guān)的羥基或水配位體在一起。
所用的鈰(Ⅳ)鹽最好是水溶性的，例如為硝酸鹽或硫酸鹽。最好是硝酸鈰銨。該鈰(Ⅳ)鹽也能在有機(jī)溶劑中，尤其是高極性有機(jī)溶劑中與有機(jī)酸鹽反應(yīng)。
也能用懸浮狀的堿性鈰(Ⅳ)化合物，如碳酸鈰(Ⅳ)，氧化碳酸鈰(Ⅳ)(Cerium(Ⅳ)oxycarbonate)或羥基碳酸鈰(Ⅳ)(Cerium(Ⅳ)hydroxycarbonate)。這種堿式鈰(Ⅳ)化合物在沒(méi)有任何添加堿的情況下，每摩爾鈰可與4摩爾的有機(jī)酸反應(yīng)。
有機(jī)酸鹽最好是堿金屬鹽，如鈉或鉀鹽或銨鹽。
該反應(yīng)可在0℃和反應(yīng)混合物沸點(diǎn)之間的任何溫度下進(jìn)行，例如10°-80℃，但最好在室溫下操作，如20℃，至多為30℃。
有機(jī)酸鹽最好通過(guò)酸與堿金屬，堿土金屬、或銨的氧化物，氫氧化物、碳酸氫鹽或碳酸鹽如氫氧化鈉或碳酸氫銨就地反應(yīng)而制備，其pH為7-10，最好約為8。
當(dāng)采用含水反應(yīng)介質(zhì)時(shí)，鈰(Ⅳ)鹽的濃度通常為0.1-2.0摩爾。將該溶液加到濃度最好為0.5-2摩爾的有機(jī)酸鹽預(yù)制溶液中。
用于本發(fā)明的酸通常是PKa大于1的有機(jī)酸，該酸PKa通常大于2，最好是羧酸(它至少含有2個(gè)碳原子)和鏈烷酸(通常含4-20，最好4-12個(gè)碳原子，可以是直鏈或支鏈)。也能用4-12個(gè)碳原子的二羧酸或芳族或芳基脂族酸，如用高達(dá)12個(gè)碳原子的烷基取代的苯甲酸。這些酸可單獨(dú)使用，也可以混合物形式使用。
盡管碳原子數(shù)增加，鈰(Ⅳ)化合物在烴溶劑中的溶解度也增加，但仍可降低溶液中所得到的鈰濃度。因此，最好所用的酸或混合酸中碳原子平均數(shù)為3-15，優(yōu)選為4-8。
適用于本發(fā)明的酸例子包括乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸(2-甲基-丙酸)、新戊酸、2-甲基-丁酸、2，2-二甲基丁酸、2-乙基丁酸、2-甲基-戊酸、2-乙基己酸(辛酸)、乙基乙酰乙酸、3，5-二甲基己酸、環(huán)己烷羧酸、新己酸(2，2-二甲基丁酸)、新庚酸(2，2-二甲基戊酸)、新辛酸、異壬酸(Cekanoic acid)、癸酸、十一碳烯酸、全氟丁酸、苯甲酸、對(duì)-叔-丁基苯甲酸、環(huán)烷酸、氨茴酸、山崳酸、馬來(lái)酸、癸二酸、雙(2-乙基己基)磷酸、十二苯磺酸、十二烷基硫酸、對(duì)-甲苯磺酸及其混合物。
該酸可為直鏈或支鏈的。在與羧酸基團(tuán)有關(guān)的α或β位置上取代的羧酸通常可生成溶解度高的鈰(Ⅳ)衍生物，特別是只有一個(gè)取代基時(shí)，最好含不多于4個(gè)碳原子。
應(yīng)選擇在反應(yīng)介質(zhì)中穩(wěn)定的酸，用于制備新化合物，該有機(jī)酸可被取代，例如被鹵素、羥基或氧代基團(tuán)取代，如在丙酮酸，α-羥基羧酸和酮酸如丁間酮酸中。它們還可含有醚或酯基團(tuán)。由于鈰(Ⅳ)是強(qiáng)氧化劑，最好避免使用易被氧化的羧酸，如因?yàn)樗鼈兒幸恍╇p鍵或其它可氧化的基團(tuán)。
意想不到的是本發(fā)明的鈰(Ⅳ)化合物可溶于非極性溶劑如烴中，但也能溶于極性溶劑，如羧酸、醚、醇和鹵代烴中。能在烴中溶解或稀釋的鈰(Ⅳ)化合物最好是那些n為0-2和/或每個(gè)鈰原子A基團(tuán)中碳原子總數(shù)至少為10，最好至少為24的化合物。對(duì)于高鈰含量的液態(tài)產(chǎn)品而言，每個(gè)鈰原子的碳原子總數(shù)不得超過(guò)60。認(rèn)為羧酸鹽配位體的結(jié)構(gòu)在測(cè)定高鈰羧酸鹽產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量和有機(jī)溶解性方面是重要的。
(單配位體)復(fù)合物的結(jié)果列于下表。
具體的鈰(Ⅳ)化合物例子包括乙酸辛酸鈰(Ⅳ)L氨茴酸辛酸鈰(Ⅳ)山崳酸鈰(Ⅳ)苯甲酸鈰(Ⅳ)苯甲酸辛酸鈰(Ⅳ)雙(2-乙基己基)磷酸鈰(Ⅳ)L雙(2-乙基己基)磷酸辛酸鈰(Ⅳ)L丁酸鈰(Ⅳ)丁酸辛酸鈰(Ⅳ)L壬酸鈰(Ⅳ)L環(huán)己烷羧酸鈰(Ⅳ)L2，2-二甲基丁酸鈰(Ⅳ)十二烷基硫酸鈰(Ⅳ)
十二烷基硫酸辛酸鈰(Ⅳ)十二烷基苯磺酸鈰(Ⅳ)十二烷基苯磺酸辛酸鈰(Ⅳ)L2-乙基丁酸鈰(Ⅳ)S2-乙基丁酸辛酸鈰(Ⅳ)異丁酸鈰(Ⅳ)異丁酸辛酸鈰(Ⅳ)異丁酸3.0辛酸1.0鈰(Ⅳ)S馬來(lái)酸鈰(Ⅳ)馬來(lái)酸辛酸鈰(Ⅳ)2-甲基丁酸鈰(Ⅳ)S2-甲基丁酸辛酸鈰(Ⅳ)L2-甲基戊酸鈰(Ⅳ)L環(huán)烷酸鈰(Ⅳ)L新癸酸鈰(Ⅳ)L新庚酸鈰(Ⅳ)S新辛酸鈰(Ⅳ)L(Cerium(Ⅳ)NeooctanoateL〕辛酸鈰(Ⅳ)L(辛酸)3(EAA)鈰(Ⅳ)L全氟丁酸鈰(Ⅳ)新戊酸鈰(Ⅳ)新戊酸辛酸鈰(Ⅳ)L丙酸鈰(Ⅳ)丙酸辛酸鈰(Ⅳ)S
對(duì)-叔丁基苯甲酸鈰(Ⅳ)S對(duì)-叔丁基苯甲酸辛酸鈰(Ⅳ)L對(duì)-甲苯磺酸辛酸鈰(Ⅳ)癸二酸鈰(Ⅳ)癸二酸辛酸鈰(Ⅳ)十一碳烯酸鈰(Ⅳ)S十一碳烯酸辛酸鈰(Ⅳ)L其中L表示烴可溶液體和S表示烴可溶固體。
新的鈰(Ⅳ)化合物可用于溶液中或尤其在通過(guò)大氣氧化而干燥的成膜組合物如油漆中作純液體。它們還可用于加速烴燃料燃燒。對(duì)于這些目的而言，在使用時(shí)可將它們?nèi)苡诤线m的溶劑中，然而新鈰(Ⅳ)化合物的明顯優(yōu)點(diǎn)是它們易于制造，而且能以高鈰(Ⅳ)含量的濃的液體形式儲(chǔ)存，例如其含量高于總重量的10%，優(yōu)選高于20%或甚至30%。該液體的特征尤其在于對(duì)于給定的Ce(Ⅳ)含量，其粘度低于以前已知含Ce(Ⅳ)的液體。更確切地說(shuō)，本發(fā)明含20%Ce(Ⅳ)的Ce(Ⅳ)液體在20℃下的粘度通常低于1泊，如0.5-1泊。本發(fā)明的這種液態(tài)鈰(Ⅳ)化合物易與烴或烴溶劑基的組合物(如成膜組合物)相混合，它們通常是溶混的而且可以任意比例混合。特別是，它們可用作烴燃料的燃燒一促進(jìn)添加劑，包括內(nèi)燃機(jī)用燃料，尤其是發(fā)動(dòng)機(jī)的柴油。
下列實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明。
在這些實(shí)施例中，酸或酸的混合物(4.0摩爾比)可通過(guò)與化學(xué)計(jì)量的合適氧化物，氫氧化物、碳酸氫鹽或碳酸鹽(優(yōu)選是碳酸氫鹽，最好是碳酸氫銨)反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成其堿金屬、堿土金屬或銨鹽。將這樣生成的鹽加到鈰(Ⅳ)鹽的水溶液中，最好在攪拌下，在室溫下將其加到硝酸鈰銨(1.0摩爾比)中，分離出呈固體或液體形式的所要產(chǎn)物。若生成的是固體，即將其濾出。若生成的是液體，則用烴溶劑提取，然后分離所得到的有機(jī)溶液，再用水洗滌。然后使洗滌過(guò)的有機(jī)溶劑溶液蒸發(fā)，如在旋轉(zhuǎn)式汽化器中以除去有機(jī)溶劑。在蒸發(fā)過(guò)程中可以加入己烷或其它合適的溶劑以通過(guò)共沸蒸餾去除殘留的水。然后得到無(wú)溶劑的呈液態(tài)的產(chǎn)品。
在另一種優(yōu)選的方法中，將固體無(wú)機(jī)堿直接加到一個(gè)反應(yīng)槽中的攪拌的含有機(jī)酸和硝酸鈰銨水溶液的兩相體系中。就地生成該酸的有機(jī)鹽，并且與硝酸鈰銨水溶液反應(yīng)而得到所要的有機(jī)鈰(Ⅳ)產(chǎn)物。任何鈰(Ⅳ)中間產(chǎn)物均含有由無(wú)機(jī)堿與鈰(Ⅳ)水溶液本身付反應(yīng)而生成的碳酸鹽，該中間產(chǎn)物與其余的有機(jī)酸反應(yīng)生成相同的有機(jī)鈰(Ⅳ)產(chǎn)物。
本方法也能在完全缺少外加有機(jī)的或含水的反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行，但最好在與有機(jī)酸混合之前，至少使固體硝酸鈰銨部分溶解，然后與無(wú)機(jī)堿反應(yīng)，尤其當(dāng)后者以固體形式加入時(shí)。
在下列實(shí)施例1-22中，使酸或酸的混合物(0.4摩爾)先與化學(xué)計(jì)量的氫氧化鈉反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成其鈉鹽。然后用300g H2O配成該溶液。在室溫下將該溶液加到硝酸鈰銨(0.1摩爾)的水(400g)溶液中，同時(shí)攪拌該混合物。分離出以固體或液體形式的所要產(chǎn)物，再按上述方法進(jìn)行處理。
下表說(shuō)明所用的酸、得到的鈰(Ⅳ)化合物的產(chǎn)率及其形式和鈰含量。
實(shí)施例23大規(guī)模生產(chǎn)本發(fā)明鈰(Ⅳ)化合物的操作如下在攪拌情況下，使硝酸鈰銨(100份(以重量計(jì))，1摩爾當(dāng)量〕部分溶于水〔45.45份(以重量計(jì))〕中。溶解過(guò)程是吸熱的，得到桔黃色溶液。在快速攪拌下加入2-乙基-己酸〔104.72份(以重量計(jì))，4摩爾當(dāng)量〕。將混合物溫度調(diào)至40℃，然后在30分鐘內(nèi)分批〔每批約5份(以重量計(jì))〕加入固體碳酸氫銨(57.46份重量，4摩爾當(dāng)量)。放出二氧化碳，生成黃色油狀產(chǎn)物。
將反應(yīng)混合物保持在約40℃，再連續(xù)攪拌1小時(shí)，然后停止攪拌使其冷至室溫。分離出上面透明黃色的有機(jī)層即是大部分所要產(chǎn)物。
然后在攪拌情況下加入庚烷(63.63份重量)以溶解分離的產(chǎn)物，并從水相中提取殘留的產(chǎn)物。下面的水相棄之。有機(jī)相用水(90份重量)洗滌后再次分離。通過(guò)在45-50℃(＜50mmHg)下真空蒸餾從有機(jī)相中除去庚烷。任何殘留的水與庚烷一起通過(guò)蒸餾而去除。剩余物是所要的產(chǎn)品。它是一種透明、亮黃色油狀物，含有19.0-19.5%w/wCe，其中Ce(Ⅳ)＞95%，該產(chǎn)品粘度約為0.9泊。該產(chǎn)品含有99%以上最初使用的鈰。
紅外光譜該化合物均具有相同的紅外吸收率，列于下表中
在附圖中，

圖1，2和3分別表示實(shí)施例2(2-甲基-丁酸鹽)，4-(2-乙基-己酸鹽即辛酸鹽)和8(混合的2-甲基丁酸鹽)產(chǎn)物的紅外吸收光譜。在這些光譜中，已標(biāo)明上表中注釋的特征吸收譜帶(1)-(5)。
紫外線光譜法所制得的所有CeⅣ羧酸鹽均為黃色或桔黃色。然而這顏色得到的UV吸收率是弱的，在350nm下會(huì)隱蔽于強(qiáng)金屬羧酸鹽吸收率中。
CeⅣ2-甲基丁酸鹽對(duì)于特征λ最大＝350nm，和ε＝212顯示很弱的肩峰。
實(shí)施例24將2-乙基己酸(922.88g，6.4摩爾)放入反應(yīng)容器內(nèi)，加入水(3升)。然后通過(guò)滴液漏斗快速加入氫氧化鈉溶液(50%，512g，6.4摩爾)。使混合物溫度升至49℃，然后再將該混合物加熱到80℃。攪拌該混合物30分鐘，直到使它變成透明為止。用pH測(cè)定儀測(cè)定pH，若pH高于8.5，則加入更多的2-乙基己酸以使pH調(diào)至約8.5。將硝酸鈰銨(904.36g，1.6摩爾)溶于水(2升)中，通過(guò)滴液漏斗在半小時(shí)內(nèi)將所述溶液加到已加熱的2-乙基己酸鈉溶液中。最初沉淀出固體粘性物料，但它后來(lái)溶解。將該混合物冷至室溫，加入己烷(600g，若需要可更多)以提取產(chǎn)物。分離有機(jī)層，用水洗2-4次(每次400ml水)直到洗滌水不含可檢測(cè)的硝酸鹽，若需要的話，在該步驟中將反應(yīng)混合物的含水層和洗滌水合并，用更多的己烷(100ml)再次提取，在此情況下，用水洗滌己烷提取液以去除硝酸鹽，并再與主要的己烷提取液合并。
所要產(chǎn)物的己烷溶液若渾濁的話應(yīng)進(jìn)行過(guò)濾，再在室溫或稍高的溫度(50℃以下)下通過(guò)真空蒸餾除去己烷。該產(chǎn)品是桔黃色的油狀體，其密度為1.2g/ml，粘度為281厘泊。未再次提取含水層時(shí)，產(chǎn)量為1120g(92.2%)。該產(chǎn)品的鈰含量為18.46%。
權(quán)利要求
1.一種鈰(Ⅳ)化合物，對(duì)每個(gè)Ce(Ⅳ)原子而言，含有PKa大于1的有機(jī)酸或該酸混合物的兩個(gè)殘基，和一個(gè)與所述Ce(Ⅳ)原子相鍵合的氧原子，而該Ce(Ⅳ)原子與該有機(jī)酸殘基中的氧原子相連接，該化合物可通過(guò)鈰(Ⅳ)鹽與PKa大于1的所述有機(jī)酸的鹽，或至少一種PKa大于1的有機(jī)酸鹽的混合物反應(yīng)而獲得。
2.一種通式如下的鈰(Ⅳ)化合物(H2O)p〔CeO(A)2·(AH)n〕m式中A基可相同或不同，分別為通式AH的如權(quán)利要求1所限定的有機(jī)酸殘基，p是0-5的整數(shù)，n是0-2的整數(shù)，m是1-12的整數(shù)。
3.一種按權(quán)利要求2的通式如下的鈰(Ⅳ)化合物(H2O)4〔CeO(A)2·(AH)n·〕6其中A按權(quán)利要求2中的限定，n是0或2。
4.按權(quán)利要求1，2或3的一種鈰(Ⅳ)化合物，其中所述的PKa大于2。
5.按權(quán)利要求1-4之任一項(xiàng)的一種鈰(Ⅳ)化合物，其中有機(jī)酸是羧酸、有機(jī)硫酸、磺酸或磷酸。
6.按權(quán)利要求1-5之任一項(xiàng)的一種鈰(Ⅳ)化合物，其中有機(jī)酸是一元羧酸，具有2-20個(gè)碳原子，或二羧酸，具有4-12個(gè)碳原子。
7.按權(quán)利要求1-5之任一項(xiàng)的一種鈰(Ⅳ)化合物，其中有機(jī)酸是4-12個(gè)碳原子的鏈烷酸，苯甲酸或被至多12個(gè)碳原子的烷基取代的苯甲酸，或其混合物。
8.按權(quán)利要求1、2或3的一種鈰(Ⅳ)化合物。其中有機(jī)酸是一種或多種乙酸、丙酸、丁酸、2-甲基-丙酸、新戊酸、2-甲基丁酸、2-乙基-丁酸、2-甲基-戊酸、2-乙基己酸、3，5-二甲基己酸、新己酸、新庚酸、新辛酸、異壬酸、新癸酸、十一碳烯酸、環(huán)烷酸、環(huán)己烷羧酸、苯甲酸、對(duì)-叔-丁基苯甲酸、馬來(lái)酸、癸二酸、雙(2-乙基己基)磷酸、十二烷基苯磺酸和十二烷基硫酸。
9.一種鈰(Ⅳ)化合物，其通式為H6Ce6O8(OH)2(RCOO)12其中R是3-9個(gè)碳原子的烷基，具有八面體結(jié)構(gòu)，有六個(gè)鈰原子在其頂點(diǎn)上，12個(gè)羧酸鹽殘基沿八面體的棱在鈰原子中間形成二齒橋連，在八面體的每個(gè)面上有一個(gè)三重橋接氧原子和完成兩個(gè)對(duì)置鈰原子配位的兩個(gè)單齒羥基配位體。
10.按上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的一種鈰(Ⅳ)化合物具有的主紅外吸收率列于下表
11.按權(quán)利要求1-10之任一項(xiàng)的一種鈰(Ⅳ)化合物的制備方法，該方法包括使鈰(Ⅳ)鹽與PK大于1的有機(jī)酸的鹽或至少一種PKa大于1的有機(jī)酸的鹽混合物相混合，每個(gè)鈰原子至少使用2個(gè)摩爾比的所述有機(jī)酸鹽。
12.按權(quán)利要求11的一種方法，其中鈰(Ⅳ)鹽是硝酸鈰銨。
13.按權(quán)利要求11或12的一種方法，其中混合是在含水介質(zhì)中完成的。
14.按權(quán)利要求1-10之任一項(xiàng)的鈰(Ⅳ)化合物的溶液是在羧酸或烴溶劑中。
15.一種通過(guò)大氣氧化而干燥的成-膜組合物含有作氧化催化劑的按權(quán)利要求1-10之任一項(xiàng)的鈰(Ⅳ)化合物。
16.一種烴燃料含有如權(quán)利要求1-10之任一項(xiàng)的油溶性鈰(Ⅳ)化合物。
17.按權(quán)利要求16的一種燃料，適用于內(nèi)燃機(jī)，尤其是柴油機(jī)燃料。
全文摘要
本發(fā)明提供新的作催化劑的有機(jī)溶劑可溶的鈰(IV)衍生物及其制備方法，該方法包括使鈰(IV)鹽與一種有機(jī)酸鹽，最好是羧酸鹽在含水溶液中反應(yīng)。
文檔編號(hào)C07C53/124GK1085905SQ9310892
公開(kāi)日1994年4月27日 申請(qǐng)日期1993年6月17日 優(yōu)先權(quán)日1992年6月17日
發(fā)明者I·M·哈金斯, H·H·K·茂爾曼 申請(qǐng)人:羅納布郎克化學(xué)有限公司