專利名稱：利用林丹農(nóng)藥副產(chǎn)油狀物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丙體六六六的溶劑萃取方法。
當(dāng)前國內(nèi)外有機氯農(nóng)藥林丹(含丙體六六六99%以上)的生產(chǎn)大多采用以甲醇為萃取劑，從六六六原粉料(含丙體六六六14%左右)中提取丙體六六六的工藝(FR 2371403，F(xiàn)R 2297823)。在這種工藝生產(chǎn)中，每產(chǎn)一噸林丹就產(chǎn)生約一噸的副產(chǎn)油狀物(其中含丙體六六六12～20%，丁體六六六40～48%)。已有處理這些副產(chǎn)油狀物的方法大致有以下幾種一是絕大多數(shù)實施的方法是將副產(chǎn)油狀物熱裂為混合三氯苯，這種方法完全浪費了丙體六六六，經(jīng)濟效益很低。二是將副產(chǎn)油狀物與含12%水的甲醇C6H6Cl6溶液攪拌結(jié)晶得含丙體六六六18%的產(chǎn)物，作為六六六原粉料使用(Ger.(East)67，704)。三是用鄰胺基苯甲酸與丙體六六六形成共結(jié)晶的辦法，該法也可用來分離副產(chǎn)油狀物中的丙體六六六(DE 1，093，791)。這些方法操作復(fù)雜，成本高，均未能投入工業(yè)實用。
本發(fā)明的目的是提供一種工業(yè)實用的、方便易行的、經(jīng)濟的，用鹵代烴為溶劑對林丹副產(chǎn)油狀物中所含丙體六六進行萃取富集后，循環(huán)用作六六六原粉料，或直接用來制取林丹粗品的方法。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的將鹵代烴類溶劑與副產(chǎn)油狀物按1∶4～1∶0.25比例混合，攪拌并加熱至40～100℃進行提取，然后冷卻到-15～20℃，過濾，將母液用減壓或水蒸汽蒸餾，在低于100℃下脫去溶劑得到油狀液體，再在-15～30℃下經(jīng)溶劑結(jié)晶處理后即得到含丙體六六六40～90%的混合六六六，此混合物可以循環(huán)用作制林丹的六六六原粉料，也可以用來直接制備林丹粗品。
本發(fā)明所用鹵代烴溶劑可以是單一組份，也可以是含多種鹵代烴的混合組份。優(yōu)選的鹵代烴溶劑為一鹵代、二鹵代、三鹵代單環(huán)芳烴，或林丹系列生產(chǎn)過程中副產(chǎn)的芳香族鹵代烴的混合物，或副產(chǎn)的鹵代脂肪烴類溶劑。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有的優(yōu)點是由于在甲醇提取法制取林丹的生產(chǎn)過程中甲醇溶劑不斷循環(huán)使用，使丁體六六六與丙體六六六呈現(xiàn)一定比例的共溶共析而殘余在副產(chǎn)油狀物中，用甲醇無法將油狀物中的丁體六六六與丙體六六六萃取分離。本發(fā)明選擇了能降低油狀物中丁體六六六溶解度的鹵代烴溶劑，在適合的提取溫度和結(jié)晶溫度條件下，使油狀物中的丁體六六六被排除，而丙體六六六的含量增至40～90%，可以循回用作六六六原粉料，也可用來制備林丹粗品。本發(fā)明方法簡便易行，特別是選用副產(chǎn)芳香族鹵代烴或副產(chǎn)鹵代脂肪烴類溶劑可以大大降低林丹的生產(chǎn)成本。按目前世界林丹副產(chǎn)油狀物約為7000噸/年計算，用本發(fā)明方法可多回收林丹農(nóng)藥500噸/年，目前銷售值為400萬美元/年左右。又據(jù)海關(guān)統(tǒng)計，我國1991年出口林丹1672.27噸，創(chuàng)匯1215.9萬美元，若采用本發(fā)明利用其全部副產(chǎn)油狀物，可多回收林丹約119.5噸/年，可多創(chuàng)匯約86.9萬美元/年。
實施例1將氯苯與林丹副產(chǎn)油狀物按1∶1比例混合攪拌并加熱到70℃，進行提取，然后冷卻至20℃，過濾除去含量為70%的丁體六六六固體，再將母液用水蒸汽蒸餾，在低于100℃下脫去溶劑得油狀液體，經(jīng)溶劑處理在20℃結(jié)晶即得含丙體六六六50.33%的混合六六六，收率為63%。
實施例2以鄰二氯苯∶對二氯苯＝3∶7的混合物(副產(chǎn)物)為萃取溶劑，溶劑與油狀物比為1∶0.75，提取溫度為70℃，結(jié)晶溫度為0℃，其他操作步驟同實施例1，得含丙體六六六69%的混合六六六，收率為35%。
實施例3以副產(chǎn)物三氯乙烯為萃取溶劑，溶劑與油狀物比為1∶0.5，提取溫度為40℃，結(jié)晶溫度為10℃，其他操作步驟同實施例1，得含丙體六六六43%的混合六六六，收率45%。
權(quán)利要求
1.一種用有機溶劑從林丹副產(chǎn)油狀物中萃取丙本六六六的方法，其特征在于選用鹵代烴類為溶劑，將鹵代烴類溶劑與副產(chǎn)油狀物按1∶4～1∶0.25比例混合，攪拌并加熱至40～100℃進行提取，然后冷卻到-15～20℃，過濾，將母液用減壓或水蒸汽蒸餾，在低于100℃下脫去溶劑得到油狀液體，再在-15～30℃下經(jīng)結(jié)晶處理，得到含丙體六六六40～90%的混合六六六。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙體六六六的萃取方法，其特征在于所用鹵代烴溶劑為單一組份或混合組份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙體六六六的萃取方法，其特征在于所用鹵代烴溶劑為林丹系列生產(chǎn)過程中副產(chǎn)的芳香族鹵代烴的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙體六六六的萃取方法，其特征在于所用鹵代烴溶劑為一鹵代、二鹵代、三鹵代單環(huán)芳烴。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙體六六六的萃取方法，其特征在于所用鹵代烴溶劑為副產(chǎn)的鹵代脂肪烴類溶劑。
全文摘要
一種從林丹農(nóng)藥副產(chǎn)油狀物中提取丙體六六六的方法，屬于丙體六六六的溶劑萃取。本方法的特點是選用鹵代烴類為溶劑，在40～100℃下進行提取，經(jīng)過濾，結(jié)晶后得到含丙體六六六40～90％的混合六六六，此混合物可以用作林丹生產(chǎn)的六六六原粉料，也可用來制取林丹粗品，方法簡便，每噸副產(chǎn)油狀物可回收林丹約0.07噸，經(jīng)濟效益可觀。
文檔編號C07C17/38GK1094390SQ94100980
公開日1994年11月2日 申請日期1994年2月5日 優(yōu)先權(quán)日1994年2月5日
發(fā)明者劉廷仰 申請人:南開大學(xué), 蔣乃燮