專利名稱：2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物、它們的制備方法及它們作為農(nóng)藥的用途。
已有專利公開了某些2-甲氧亞氨基-2-苯基乙酸酯類化合物具有殺真菌性質(zhì)(參見EP-OS(歐洲公布的專利說明書)0，400，417)。例如，2-甲氧亞氨基-2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯可用于防治真菌。然而這類物質(zhì)的活性不是在所有的應(yīng)用領(lǐng)域都能符合要求，在施用率低的情況下尤為如此。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)式(Ⅰ)新的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物， 其中，R1和R2各自獨(dú)立地代表氫、烷基或烷氧基，R3代表氫、烷基或烷氧基，R4和R5各自獨(dú)立地代表鹵素、氰基、硝基、甲?；?、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、鏈烯基、鏈烯氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；?、鹵代烷基磺?；?、鹵代鏈烯基、鹵代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環(huán)烷基、雜環(huán)基、苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，m代表0、1、2、3或4，n代表0、1、2、3或4，A代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團(tuán)，R6代表氫、鹵素、氰基、硝基、甲?；?、氨基甲?；⒘虼被柞；?、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、鏈烯基、鏈烯氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基、鹵代烷基磺?；Ⅺu代鏈烯基、鹵代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環(huán)烷基、雜環(huán)基、苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，R7代表鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，或者R6和R7共同代表被任選取代的含有1個(gè)或多個(gè)氧原子或硫原子的亞烷基(bivalent alkanediyl radical)。
如果合適，依取代基性質(zhì)不同，式(Ⅰ)化合物可以幾何和/或光學(xué)異構(gòu)體或不同組成的異構(gòu)體混合物的形式存在。本發(fā)明同時(shí)涉及純異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物。
另外已發(fā)現(xiàn)，在稀釋劑存在下(必要時(shí))且在酸結(jié)合劑存在下(必要時(shí))，使式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯類化合物與氨或式(Ⅲ)的胺反應(yīng)，得到2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物。
其中，R3、R4、R5、R6、R7、A、m和n具有上述意義，并且R代表烷基;
其中，R1和R2具有上述意義。
最后，已發(fā)現(xiàn)式(Ⅰ)的新的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物非常適合用于防治有害生物。
令人驚奇的是，本發(fā)明的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物的抗植物致病微生物的活性大大優(yōu)于2-甲氧亞氨基-2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯，而后者是具有相似結(jié)構(gòu)和相同作用方式的已知活性物質(zhì)。
式(Ⅰ)給出了本發(fā)明的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物的一般定義。
R1優(yōu)選代表氫、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R2優(yōu)選代表氫、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R3優(yōu)選代表氫、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R4優(yōu)選代表鹵素，氰基，硝基，甲?；被柞；?，硫代氨基甲?；诿糠N情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?各自具有1至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?各自具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個(gè)碳原子)，還代表被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個(gè)碳原子的環(huán)烷基，還代表具有2至6個(gè)碳原子和1至3個(gè)相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環(huán)基，另外還代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團(tuán)均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代鹵素、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基。
R5優(yōu)選代表鹵素，氰基，硝基，甲?；被柞；虼被柞；诿糠N情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；?各自具有1至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?各自具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個(gè)碳原子)，還代表被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個(gè)碳原子的環(huán)烷基，還代表具有2至6個(gè)碳原子和1至3個(gè)相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環(huán)基，另外還代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團(tuán)均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代鹵素、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基。
m優(yōu)選代表0、1、2、3或4，如果m代表2、3或4，R4可代表相同或不同的基團(tuán)。
n優(yōu)選代表0、1、2、3或4，如果n代表2、3或4，R5可代表相同或不同的基團(tuán)。
A優(yōu)選代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團(tuán)。
R6優(yōu)選代表氫、鹵素，氰基，硝基，甲酰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?各自具有1至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?各自具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個(gè)碳原子)，還代表被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個(gè)碳原子的環(huán)烷基，還代表具有2至6個(gè)碳原子和1至3個(gè)相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環(huán)基，另外還代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團(tuán)均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代鹵素、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基。
R7優(yōu)選代表在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，各基團(tuán)具有1至8個(gè)碳原子和1至17個(gè)相同或不同的鹵原子(特別是氟、氯、溴和/或碘)。
R6和R7共同還進(jìn)一步優(yōu)選代表具有1至5個(gè)碳原子的亞烷基，該基團(tuán)含有1至3個(gè)氧和/或硫原子并被相同或不同的下列取代基任選單取代至六取代鹵素、具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子(特別是氟、氯、溴和/或碘)的直鏈或支鏈鹵代烷基。
R1特別優(yōu)選代表氫、具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、或具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R2特別優(yōu)選代表氫、具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、或具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R3特別優(yōu)選代表氫、具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、或具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R4特別優(yōu)選代表氟，氯，溴，氰基，硝基，甲?；?，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?各自具有1至4個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至4個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?各自具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基(各自具有2至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至4個(gè)碳原子)，還代表被相同或不同的取代基(選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，還代表具有2至5個(gè)碳原子和1至3個(gè)相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的取代基(選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的三至七元雜環(huán)基，另外還代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團(tuán)均可在苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代氟，氯，溴，具有1至3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有1至3個(gè)碳原子和1至7個(gè)氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，具有1至3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基和/或具有1至3個(gè)碳原子和1至7個(gè)氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基。
R5特別優(yōu)選代表氟，氯，溴，氰基，硝基，甲?；?，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；诿糠N情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?各自具有1至4個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至4個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺?；?各自具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基(各自具有2至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至4個(gè)碳原子)，還代表被相同或不同的取代基(選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，還代表具有2至5個(gè)碳原子和1至3個(gè)相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的取代基(選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的三至七元雜環(huán)基，另外還代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團(tuán)均可在苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代氟，氯，溴，具有1至3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有1至3個(gè)碳原子和1至7個(gè)氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，具有1至3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基和/或具有1至3個(gè)碳原子和1至7個(gè)氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基。
m特別優(yōu)選代表0、1、2或3，如果m代表2或3，R4可代表相同或不同的基團(tuán)。
n特別優(yōu)選代表0、1、2或3，如果n代表2或3，R5可代表相同或不同的基團(tuán)。
A特別優(yōu)選式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團(tuán)。
R6特別優(yōu)選代表氫，氟，氯，溴，氰基，硝基，甲酰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?各自具有1至4個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至4個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?各自具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基(各自具有2至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至4個(gè)碳原子)，還代表被相同或不同的取代基選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，還代表具有2至5個(gè)碳原子和1至3個(gè)相同或不同的雜原子(如氮、氧和/或硫)且被相同或不同的取代基(選自氟、氯、甲基和/或乙基)任選單取代至三取代的三至七元雜環(huán)基，另外還代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團(tuán)均可在苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代氟，氯，溴，具有1至3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有1至3個(gè)碳原子和1至7個(gè)氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，具有1至3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基和/或具有1至3個(gè)碳原子和1至7個(gè)氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基。
R7特別優(yōu)選代表在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，各基團(tuán)具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子。
R6和R7共同還特別優(yōu)選代表具有1至4個(gè)碳原子的亞烷基，該基團(tuán)含有1或2個(gè)氧和/或硫原子并被相同或不同的下列取代基任選單取代至六取代氟，氯，溴，具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷基。
R1極其優(yōu)選代表氫、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R2極其優(yōu)選代表氫、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R3極其優(yōu)選代表氫、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。
R4極其優(yōu)選代表氟、氯、溴、氰基、硝基、甲?；?、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、甲亞磺?；?、甲磺酰基、烯丙基、丁烯基、烯丙氧基、丁烯氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟一氯甲硫基、三氟甲亞磺?；?、三氟甲磺?；⒍装被?、二乙氨基、乙?；?、乙酰氧基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基、乙氧亞氨基甲基、乙氧亞氨基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-全氫吖庚因基、4-嗎啉基，或代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，最后提到的6個(gè)基團(tuán)中的每個(gè)基團(tuán)均可在苯基部分被相同或不同的下列基團(tuán)單取代至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基。
R5極其優(yōu)選代表氟、氯、溴、氰基、硝基、甲?；被柞；⒘虼被柞；?、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、甲亞磺酰基、甲磺酰基、烯丙基、丁烯基、烯丙氧基、丁烯氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟一氯甲硫基、三氟甲亞磺酰基、三氟甲磺?；?、二甲氨基、二乙氨基、乙?；?、乙酰氧基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基、乙氧亞氨基甲基、乙氧亞氨基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-全氫吖庚因基、4-嗎啉基，或代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，最后提到的6個(gè)基團(tuán)中的每個(gè)基團(tuán)均可在苯基部分被相同或不同的下列基團(tuán)單取代至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基。
m極其優(yōu)選代表0、1或2，如果m代表2，R4可代表相同或不同的基團(tuán)。
n極其優(yōu)選代表0、1或2，如果n代表2，R5可代表相同或不同的基團(tuán)。
A極其優(yōu)選代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團(tuán)。
R6極其優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲?；?、氨基甲?；⒘虼被柞；⒓谆?、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、甲亞磺?；⒓谆酋；⑾┍?、丁烯基、烯丙氧基、丁烯氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲硫基、二氟一氯甲硫基、三氟甲亞磺?；?、三氟甲磺酰基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、乙酰氧基、甲磺酰氧基、乙磺酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基、乙氧亞氨基甲基、乙氧亞氨基乙基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-全氫吖庚因基、4-嗎啉基，或代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，最后提到的6個(gè)基團(tuán)中的每個(gè)基團(tuán)均可在苯基部分被相同或不同的下列基團(tuán)單取代至三取代氟、氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基。
R7極其優(yōu)選代表具有1至3個(gè)碳原子和1至7個(gè)氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基，或代表具有1至3個(gè)碳原子和1至7個(gè)氟、氯和/或溴原子的直鏈或支鏈鹵代烷硫基。
R6和R7共同還極其優(yōu)選代表具有1至3個(gè)碳原子的亞烷基，該基團(tuán)含有1至2個(gè)氧或硫原子且被相同或不同的下列取代基任選單取代至四取代氟、氯、溴、甲基、乙基和/或三氟甲基。
除了制備實(shí)施例中提及的化合物外，下列式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物也可各自提到
表1 -NR1R2R3R4mA R5nR6R7-NH-CH3CH3H -O-CH2- H 2-CH34-OCF3-NH-CH3CH3H -O-CH2- H 2-CH34-O-CF2-CF2Cl-NH-CH3CH3H -O-CH2- H 2-CH34-O-CF2-CHF2-NH2CH3H -O-CH2- H 2-Cl 4-OCF3-NH2CH3H -O-CH2- H H 2-O-CHF2-NH2CH3H -O-CH2- H 2-CH34-OCF3-NH2CH3H -O-CH2- H 2-CH34-O-CF2-CF2Cl-NH2CH3H -O-CH2- H 2-CH34-O-CF2-CHF2-NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CF2-O--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-O-CF2-O--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-O-CF2--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CH2-O--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CFCl-O--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CHF-O-
-NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-CHF-O--NH-CH3CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CF2-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-O-CF2-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-O-CF2--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CH2-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CFCl-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-CHF-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-CF2-CHF-O--NH2CH3H -O-CH2- H 3,4-O-CF2-O-如果用例如2-[2-(2-氯-4-三氟甲氧基苯氧基甲基)]苯基-2-甲氧亞氨基乙酸甲酯和甲胺作為起始物，本發(fā)明方法的反應(yīng)過程可用下式舉例說明 式(Ⅱ)給出了作為實(shí)施本發(fā)明方法的起始化合物所需要的2-肟基-2-苯基-乙酸酯類化合物的一般定義。式(Ⅱ)中，R3、R4、R5、R6、R7、A、m和n優(yōu)選代表已在本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的優(yōu)選取代基和符號(hào)的有關(guān)敘述中提及的那些基團(tuán)和符號(hào)。R優(yōu)選代表具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，特別是甲基或乙基。
式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯類化合物是已知的或可按原理上已知的方法制備(參見(例如)EP-OS(歐洲公布的專利說明書)0，253，213、0，398，692、0，400，417和0，477，631)。例如，在-20℃至80℃溫度之間，在稀釋劑(如N，N-二甲基甲酰胺)存在下(必要時(shí))且在酸結(jié)合劑(如氫化鈉)存在下(必要時(shí))，式(Ⅳ)的苯(硫)酚類化合物與式(Ⅴ)的2-(2-鹵代甲基苯基)-2-甲氧亞氨基乙酸酯類化合物反應(yīng)得到式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯類化合物， 其中R5、R6、R7和n具有上述意義，且X代表氧或硫， 其中，R、R3、R4和m具有上述意義，且Hal代表鹵素。
式(Ⅳ)的苯(硫)酚類化合物通常為有機(jī)化學(xué)中已知的化合物或可按已知方法的類似方法制得(參見DE-OS(德國公布的專利說明書)3，836，175)。
式(Ⅴ)的2-(2-鹵代甲基苯基)-2-甲氧亞氨基乙酸酯類化合物也是已知的或可按已知方法的類似方法制得(參見EP-OS(歐洲公布的專利說明書)0，254，426)。
式(Ⅲ)給出了作為實(shí)施本發(fā)明方法的另一起始物質(zhì)所需要的氨或胺的一般定義。式(Ⅲ)中，R1和R2優(yōu)選代表已在本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的優(yōu)選取代基的有關(guān)敘述中提及的那些基團(tuán)。
式(Ⅲ)的胺和氨通常為有機(jī)化學(xué)中已知的化合物。
實(shí)施本發(fā)明方法的適用稀釋劑為惰性有機(jī)溶劑。可優(yōu)選使用下列溶劑脂肪族、脂環(huán)族或芳香族的任選鹵代的烴類，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳;醚類，如乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;腈類，如乙腈、丙腈或芐腈;酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺;或砜類，如二甲亞砜。
本發(fā)明方法優(yōu)選在酸結(jié)合劑的存在下實(shí)施。適用的酸結(jié)合劑均為通常的無機(jī)或有機(jī)堿類?？蓛?yōu)選使用下列堿堿金屬或堿土金屬和銨的氫化物、氫氧化物、氨化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，如氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺類，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲氨基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
也可采用適當(dāng)過量的用作反應(yīng)物的式(Ⅲ)的胺以同時(shí)用作酸結(jié)合劑。
實(shí)施本發(fā)明的方法時(shí)，反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)在-30℃至+150℃之間進(jìn)行，優(yōu)選在-20℃至+120℃溫度之間進(jìn)行。
本發(fā)明方法通常在大氣壓下實(shí)施，但也可在升壓或減壓下實(shí)施。
為實(shí)施本發(fā)明方法，通常每摩爾式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯使用1.0至3摩爾、優(yōu)選1.0至1.5摩爾式(Ⅲ)的胺和0.1至3.0摩爾、優(yōu)選0.5至1.5摩爾酸結(jié)合劑(必要時(shí))。在具體的實(shí)施方案中，也可在反應(yīng)器中、在前一反應(yīng)中制得用作起始原料的式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯，然后不加分離而按本發(fā)明方法直接使其進(jìn)行所謂“單堝反應(yīng)”(“one-pot reaction”)。該反應(yīng)的進(jìn)行以及反應(yīng)產(chǎn)物的后處理和分離均按慣常方法進(jìn)行。
式(Ⅰ)的終產(chǎn)物用通常方法純化，例如用柱色譜法或重結(jié)晶法。這些化合物用熔點(diǎn)表征，或?qū)τ诓唤Y(jié)晶的化合物，用折光指數(shù)或質(zhì)子核磁共振譜(1H-NMR)表征。
本發(fā)明的活性化合物具有很強(qiáng)的抗有害生物活性并可實(shí)際應(yīng)用于防治有害微生物。這些活性化合物適于用作植物保護(hù)劑，特別是殺真菌劑。
用于植物保護(hù)的殺真菌劑用于防治根腫菌綱、卵菌亞綱、壺菌綱、接合菌亞綱、子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌綱病菌。
以上所列綱名下的真菌和細(xì)菌病害的一些致病生物體可作為實(shí)例提到(但不限于)的有腐霉屬，例如終極腐霉;疫霉屬，例如致病疫霉;假霜霉屬，例如葎草假霜霉或古巴假霜霉;單軸霉屬，例如葡萄生單軸霉;霜霉屬，例如豌豆霜霉或蕓苔霜霉;白粉菌屬，例如禾白粉菌;單囊殼屬，例如單囊殼;叉絲單囊殼屬，例如白叉絲單囊殼;黑星菌屬，例如蘋果黑星菌;核腔菌屬，例如圓核腔菌或麥類核腔菌(分生孢子形式Drechslera，異名長(zhǎng)蠕孢屬);旋孢腔菌屬，例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式Drechslera，異名長(zhǎng)蠕孢屬);單胞銹菌屬，例如疣頂單胞銹菌;柄銹菌屬，例如小麥隱匿柄銹菌;腥黑粉菌屬，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌;黑粉菌屬，例如裸黑粉菌或燕麥散黑粉菌;薄膜革菌屬，例如佐佐木薄膜革菌;梨孢霉屬，例如稻梨孢;鐮孢屬，例如黃色鐮孢;葡萄孢屬，例如灰葡萄孢;殼針孢屬，例如穎枯殼針孢;小球腔菌屬，例如穎枯小球腔菌;屬孢菌屬，例如變灰尾孢;鏈格孢屬，例如菜豆鏈格孢;以及假小尾孢霉屬，例如假卷毛小尾孢。
植物對(duì)防治植物病害所需濃度下的活性化合物的良好耐受性使得可以對(duì)植物的地上部分、無性繁植苗木和種子以及土壤進(jìn)行施藥處理。
本發(fā)明的活性化合物可特別有效地用于防治水果和蔬菜生長(zhǎng)中的病害，如殺滅番茄疫病的致病微生物(致病疫霉)、殺滅葡萄藤霜霉病的致病微生物(葡萄生單軸霉)、殺滅豆科植物的核盤菌病的致病微生物(核盤菌)、殺滅蘋果斑點(diǎn)病的致病微生物(蘋果黑星菌)、殺滅黃瓜白粉病的致病微生物(單囊殼)、殺滅蘋果白粉病的致病微生物(白叉絲單囊殼)、殺滅葡萄藤白粉病的致病微生物(葡萄鉤絲殼)，或用于殺滅禾谷類的病害，如防治小麥根腐病的致病微生物(假卷毛小尾孢)、殺滅禾谷類白粉病的致病微生物(禾白粉菌)、殺滅大麥網(wǎng)斑病的致病微生物(圓核腔菌)、殺滅大麥或小麥的麥類斑點(diǎn)病的致病微生物(禾旋孢腔菌)、殺滅小麥穎枯病的致病微生物(穎枯殼針孢)、殺滅鐮孢屬病菌，或用于防治水稻病害，如殺滅稻瘟病的致病微生物(稻梨孢)。另外，本明的活性化合物具有良好的體外活性。
根據(jù)活性化合物特定的物理和/或化學(xué)性質(zhì)，可將其轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，如溶液劑、乳劑、懸浮液劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑、用聚合物和種子的包衣組合物包覆的微小膠囊劑以及微量(ULV)冷霧和熱霧制劑。
這些制劑可以按已知的方法配制，例如將活性化合物與增量劑(即液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體)混合，任選使用表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或生泡劑)。在應(yīng)用水作為增量劑的情況下，還可以用(例如)有機(jī)溶劑作為助溶劑。作為液體溶劑，適用的主要有芳香族化合物(如二甲苯、甲苯或烷基萘類)、氯代的芳香族化合物或氯代的脂肪烴(如氯苯類化合物、氯乙烯類或二氯甲烷)、脂肪族烴(如環(huán)己烷，或鏈烷屬烴(如礦物油組分))、醇類(如丁醇或乙二醇)以及它們的醚類、酯類，酮類(如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·異丁基酮或環(huán)己酮)、強(qiáng)極性溶劑(如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜)，以及水;液化氣增量劑或載體意指在環(huán)境溫度和大氣壓下為氣體的液體，例如氣霧劑推進(jìn)劑，如鹵代烴類以及丁烷、丙烷、氮和二氧化碳;適用的固體載體有(例如)粉碎的天然礦石，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫土或硅藻土，以及粉碎的合成礦石，如高度分散的二氧化硅、砜土和硅酸鹽;用于顆粒劑的固體載體，適用的有(例如)粉碎和分級(jí)的天然巖石、如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石、以及無機(jī)和有機(jī)碎粉的人造顆粒和有機(jī)物質(zhì)的顆粒，例如鋸末、堅(jiān)果殼、玉米穗軸和煙草莖;作為乳化劑和/或生泡劑，合適的有(例如)非離子的和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，(如烷芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物;作為分散劑，適用的有例如木素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
粘合劑例如羧甲基纖維素和呈粉末、顆粒或乳液形式的天然的與合成的聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂(如腦磷脂和卵磷脂)和合成的磷脂均可用于上述制劑中。其他的添加劑有礦物油和植物油。
可以應(yīng)用著色劑，例如無機(jī)顏料(如氧化鐵、二氧化鈦和普魯士藍(lán))以及有機(jī)染料(如茜素染料、偶氮染料、金屬酞青染料)，以及微量的營(yíng)養(yǎng)物例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
上述制劑通常含有0.1～95%(重量)的活性化合物，優(yōu)選含0.5～90%。
在上述制劑中本發(fā)明的活性化合物能夠以與其他已知的活性化合物(如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑和除草劑)的混合物形式存在，以及以與肥料及生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物形式存在。
可以應(yīng)用本發(fā)明的活性化合物本身，或者應(yīng)用活性化合物的制劑，或者應(yīng)用由此制得的使用形式，例如備用的溶液劑、懸浮液劑、可濕性粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粉劑和顆粒劑。它們可以按通常的方式應(yīng)用，例如澆水、噴灑、噴霧、撒播、噴粉、噴泡沫、涂刷等。此外，活性化合物還可以用微量法施藥，或者將活性化合物的制劑或活性化合物本身噴到土壤中。也可以用本發(fā)明的活性化合物處理植物種子。
處理植物的各部分時(shí)，在使用形式中活性化合物的濃度可以在相當(dāng)大的范圍內(nèi)變化。一般來講，它們的濃度為1-0.0001%(重量)，優(yōu)選為0.5-0.001%(重量)。
在處理種子時(shí)，通常需要活性化合物的用量為每公斤種子用0.001-50克，優(yōu)選為0.01-10克。
為處理土壤，發(fā)生作用的部位需要活性化合物的濃度為0.00001-0.1%(重量)，優(yōu)選為0.0001“0.02%(重量)。
本發(fā)明化合物的制備和使用見下面實(shí)施例。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 在0℃和攪拌下，將0.6g(0.02mol)氫化鈉(80%)加到4.2g(0.02mol)2-氯-4-三氟甲氧基苯酚和8.1g(0.02mol)2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亞氨基乙酸甲酯在50mlN，N-二甲基甲酰胺中的溶液中，隨后使該批物料緩慢升至室溫并在該溫度下攪拌4小時(shí)。后處理時(shí)，加入50ml水并用乙酸乙酯萃取混合物。將有機(jī)相干燥并減壓濃縮，將殘余物溶于50ml甲醇中。向得到的溶液中加入6.2ml(0.062mol)甲胺溶液(30%水溶液)，隨后將混合物在室溫下攪拌16小時(shí)，然而減壓除去溶劑。將殘余物溶于50ml甲醇中，向得到的溶液中加入6.2ml(0.062mol)甲胺溶液(30%水溶液)，隨后將混合物在室溫下攪拌16小時(shí)，然而減壓除去溶劑。將殘余物用硅膠色譜法純化(洗脫劑乙酸乙酯/己烷)，得到2.5g(理論產(chǎn)量的48%)N-甲基-2-[2-(2-氯-4-三氟甲氧基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧亞氨基乙酰胺，為油狀物。
1H NMR(CDCl3/四甲基甲硅烷)d＝2.88(d，3H);
3.93(s，3H);
5.06(s，-2H);
6.75(s，1H-);
7.2(m，7H ppm)按相應(yīng)的方法并遵循一般的制備規(guī)程，制得下列式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物。
表2 ＊)1H-NMR譜采用四甲基甲硅烷(TMS)為內(nèi)標(biāo)，用氘代氯仿(CDCl3)或六氘代二甲亞砜(DMSO-d6)為溶劑進(jìn)行記錄。給出的數(shù)據(jù)為用ppm表示的化學(xué)位移δ值。



應(yīng)用實(shí)施例在下面的應(yīng)用實(shí)施例中，采用如下化合物作為對(duì)照物質(zhì)， 2-甲氧亞氨基-2-[2-(2-甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯(公布于EP-OS(歐洲公布的專利說明書)0，400，417)實(shí)施例A疫霉試驗(yàn)(番茄)/保護(hù)作用溶劑4.7份(重量)丙酮乳化劑0.3份(重量)烷芳基聚乙二醇醚將1份(重量)活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該濃縮物用水稀釋至所需濃度以制得活性化合物的適用制劑。
為試驗(yàn)保護(hù)活性，將植物幼株用活性化合物制劑噴灑至濕透。噴涂層干后，將植株用致病疫霉的孢子水懸浮液接種。
植株保持在20℃和100%相對(duì)大氣濕度的保溫箱內(nèi)。
接種3天后進(jìn)行評(píng)估。
在該試驗(yàn)中，在噴灑混合物中含10ppm的活性化合物濃度下，本發(fā)明實(shí)施例1給出的物質(zhì)的有效率達(dá)80%以上，而對(duì)照物質(zhì)(A)的有效率僅有71%。
實(shí)施例B單軸霉試驗(yàn)(葡萄藤)/保護(hù)作用溶劑4.7份(重量)丙酮乳化劑0.3份(重量)烷芳基聚乙二醇醚將1份(重量)活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該濃縮物用水稀釋至所需濃度以制得活性化合物的適用制劑。
為試驗(yàn)保護(hù)活性，將植物幼株用活性化合物制劑噴灑至濕透。噴涂層干后，將植株用葡萄生單軸霉的孢子水懸浮液接種。然后將植株在20℃至22℃和100%相對(duì)大氣濕度的增濕室中保持1天。接著將植株在21℃和90%相對(duì)大氣濕度的溫室中放置5天。然后將植株潤(rùn)濕并在增濕室中放置1天。
接種6天后進(jìn)行評(píng)估。
在該試驗(yàn)中，在噴灑混合物中的活性化合物濃度為2.5ppm的條件下，本發(fā)明實(shí)施例1給出的物質(zhì)的有效率達(dá)80%以上，而對(duì)照物質(zhì)(A)的有效率僅為40%。
實(shí)施例C核盤菌試驗(yàn)(矮豆)/保護(hù)作用溶劑4.7份(重量)丙酮乳化劑0.3份(重量)烷芳基聚乙二醇醚將1份(重量)活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該濃縮物用水稀釋至所需濃度以制得活性化合物的適用制劑。
為試驗(yàn)保護(hù)活性，將植物幼株用活性化合物制劑噴灑至濕透。噴涂層干后，每個(gè)葉片上放置兩小片覆蓋有核盤菌的瓊脂。將被接種的植株置于20℃的增濕暗室中。
接種3天后評(píng)估損傷面的大小。
在該試驗(yàn)中，在噴灑混合物中的活性化合物濃度為100ppm的條件下，本發(fā)明實(shí)施例1給出的物質(zhì)的有效率達(dá)90%以上，而對(duì)照物質(zhì)(A)的有效率僅為74%。
實(shí)施例D假卷毛小尾孢試驗(yàn)(小麥)/保護(hù)作用溶劑12.4份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑0.6份(重量)烷芳基聚乙二醇醚將1份(重量)活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該濃縮物用水稀釋至所需濃度以制得活性化合物的適用制劑。
為試驗(yàn)保護(hù)活性，將植物幼株用給定量的活性化合物制劑噴灑至濕透。噴涂層干后，在植株主莖的基部用假卷毛小尾孢的孢子接種。
將植株在大約10℃和大約80%相對(duì)大氣濕度的溫室中放置。
接種21天后進(jìn)行評(píng)估。
在該試驗(yàn)中，在400克/公頃的活性化合物濃度下，本發(fā)明實(shí)施例1給出的物質(zhì)的有效率達(dá)100%，而對(duì)比物質(zhì)(A)無效。
權(quán)利要求
1.式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物， 其中，R1和R2各自獨(dú)立地代表氫、烷基或烷氧基，R3代表氫、烷基或烷氧基，R4和R5各自獨(dú)立地代表鹵素、氰基、硝基、甲酰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；㈡溝┗?、鏈烯氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基、鹵代烷基磺?；?、鹵代鏈烯基、鹵代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環(huán)烷基、雜環(huán)基、苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，m代表0、1、2、3或4，n代表0、1、2、3或4，A代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團(tuán)，R6代表氫、鹵素、氰基、硝基、甲?；?、氨基甲?；⒘虼被柞；?、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；㈡溝┗?、鏈烯氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基、鹵代烷基磺酰基、鹵代鏈烯基、鹵代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環(huán)烷基、雜環(huán)基、苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，R7代表鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，或者R6和R7共同代表被任選取代的含有1個(gè)或多個(gè)氧原子或硫原子的亞烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物，其中R1代表氫、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。R2代表氫、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。R3代表氫、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基。R4代表鹵素，氰基，硝基，甲酰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?各自具有1至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?各自具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個(gè)碳原子)，還代表被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個(gè)碳原子的環(huán)烷基，還代表具有2至6個(gè)碳原子和1至3個(gè)相同或不同的雜原子且被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環(huán)基，另外還代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團(tuán)均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代鹵素、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基。R5代表鹵素，氰基，硝基，甲酰基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；诿糠N情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?各自具有1至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?各自具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個(gè)碳原子)，還代表被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個(gè)碳原子的環(huán)烷基，還代表具有2至6個(gè)碳原子和1至3個(gè)相同或不同的雜原子且被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環(huán)基，另外還代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團(tuán)均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代鹵素、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈烷氧基、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基。m代表0、1、2、3或4，n代表0、1、2、3或4，A代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團(tuán)。R6代表氫、鹵素，氰基，硝基，甲?；被柞；?，硫代氨基甲?；?，在每種情況下均為直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?各自具有1至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鏈烯基或鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?各自具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基(各自具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子)，在每種情況下均為直鏈或支鏈的N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧亞氨基烷基(各自在其每一烷基或烷氧基部分具有1至6個(gè)碳原子)，還代表被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的具有3至7個(gè)碳原子的環(huán)烷基，還代表具有2至6個(gè)碳原子和1至3個(gè)相同或不同的雜原子且被相同或不同的選自鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的烷基的取代基任選單取代至三取代的三至七元雜環(huán)基，另外還代表苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，這些基團(tuán)均可在其苯基部分被相同或不同的下列取代基單取代至五取代鹵素、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基、和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基。R7代表在每種情況下均為直鏈或支鏈的鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，各基團(tuán)具有1至8個(gè)碳原子和1至17個(gè)相同或不同的鹵原子。R6和R7共同代表具有1至5個(gè)碳原子的亞烷基，該基團(tuán)含有1至3個(gè)氧和/或硫原子并被相同或不同的下列取代基任選單取代至六取代鹵素、具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基。
3.式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物的制備方法， 其中，R1和R2各自獨(dú)立地代表氫、烷基或烷氧基，R3代表氫、烷基或烷氧基，R4和R5各自獨(dú)立地代表鹵素、氰基、硝基、甲?；?、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；⑼榛?、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、鏈烯基、鏈烯氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；?、鹵代烷基磺?；Ⅺu代鏈烯基、鹵代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環(huán)烷基、雜環(huán)基、苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，m代表0、1、2、3或4，n代表0、1、2、3或4，A代表式-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-或-S-CH2-的基團(tuán)，R6代表氫、鹵素、氰基、硝基、甲?；?、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；㈡溝┗?、鏈烯氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；Ⅺu代烷基磺?；Ⅺu代鏈烯基、鹵代鏈烯氧基、N-烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基碳酰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基、烷氧亞氨基烷基，或代表在每種情況下均被任選取代的環(huán)烷基、雜環(huán)基、苯基、苯氧基、芐基、芐氧基、苯乙基或苯乙氧基，R7代表鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，或者R6和R7共同代表被任選取代的含有1個(gè)或多個(gè)氧原子或硫原子的亞烷基。該方法的特征在于，在稀釋劑存在下(必要時(shí))且在酸結(jié)合劑存在下(必要時(shí))，使式(Ⅱ)的2-肟基-2-苯基乙酸酯類化合物與氨或式(Ⅲ)的胺反應(yīng)得到式(Ⅰ)化合物，其中R3、R4、R5、R6、R7、A、m和n具有上述意義，并且R代表烷基， 其中，R1和R2具有上述意義。
4.農(nóng)藥，其特征在于它們含有至少一種權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物。
5.權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物在防治有害生物方面的應(yīng)用。
6.防治有害生物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物施用于有害生物和/或它們環(huán)境中。
7.農(nóng)藥的制備方法，其特征在于將權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物與增量劑和/或表面活性物質(zhì)混合。
全文摘要
式(I)的新的2-肟基-2-苯基乙酰胺類化合物、它們的制備方法及它們作為農(nóng)藥的用途。其中R
文檔編號(hào)C07C317/44GK1105659SQ94106539
公開日1995年7月26日 申請(qǐng)日期1994年6月7日 優(yōu)先權(quán)日1993年6月7日
發(fā)明者P·格迪斯, H·蓋耶, S·杜茨曼, H·W·迪尼 申請(qǐng)人:拜爾公司