專利名稱：新型耐高溫不飽和化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型耐高溫不飽和化合物及其制備方法。
眾所周知，不飽和高分子化合物因其碳鍵的不飽和性而具有極易分解、氧化或自聚、穩(wěn)定性差等缺點。例如目前用在輻照交聯(lián)技術(shù)中的不飽和高分子輻照交聯(lián)助劑因存在穩(wěn)定性差、分解溫度低或自聚溫度低等缺點，將其添加在輻照料中時，一般不到材料的最佳加工溫度交聯(lián)劑就已分解或自聚，這給高分子材料輻照交聯(lián)制品的加工和生產(chǎn)帶來嚴重困難。一般輻照料如聚乙烯輻照交聯(lián)絕緣材料的電纜最佳擠出溫度為180℃～220℃，而且前所有的輻照交聯(lián)助劑的耐熱溫度均低于180℃，顯然不能滿足加工工藝要求?，F(xiàn)有的各種輻照交聯(lián)劑除耐熱性差外，還不同程度的存在狀態(tài)不好，與高聚物相溶性差，貯運、計量不方便等弊端。如常用的輻照交聯(lián)劑三烯丙基異腈脲酸酯，該化合物溶點低，為19℃～24℃，在室溫下發(fā)生液態(tài)和固態(tài)的相互轉(zhuǎn)變，給貯存、運輸、計量等帶來不便;沸點低，在材料加工中大量揮發(fā)，造成環(huán)境污染，危害健康，損失大，計量誤差大，且易形成氣泡，影響產(chǎn)品質(zhì)量，分解溫度低，小于165℃，在材料高溫加工中分解形成氣泡，即影響產(chǎn)品質(zhì)量。另一種常用交聯(lián)三丙烯酸三羥甲基丙烷酯與高聚物相溶性差，不易加工，易滲析，且加工中存在預(yù)交聯(lián)、影響產(chǎn)品質(zhì)量;分解溫度低，在高溫擠線加工過程中有分解現(xiàn)象，不能滿足加工要求。
本發(fā)明的目的是為了避免上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處而提供一種低揮發(fā)、溶點適中、耐高溫、熱穩(wěn)定性好、與高聚物相溶性優(yōu)異、貯存、運輸、計量方便、分解溫度高的新型耐高溫不飽和化合物及其制備方法。
本發(fā)明的目的可通過如下措施來實現(xiàn)一種新型耐高溫不飽和化合物的通式為X-[R-Z-R′-Z]n-Y;式中n為1-1000，式中R為至少含1個不飽和碳鍵的C2-C10的烴基，R′為C0-C10的飽和烴基或不飽和烴基，Z為-COO-或-CONH-，X、Y可同為或分別選自羧基、-COOR″、-COCl、-COONa、羥基、氨基、鹵素。
一種新型耐高溫不飽和化合物的制備方法中的配方重量百分組份為A31-66%、B23-62%、催化劑0-10%、溶劑為0-A、B用量的總和;配方中A組份的通式為X-R-X，式中R為至少含1個不飽和碳鍵的C2-C10的烴基;B組份的通式為Y-R′-Y，式中R′為C0-C10的飽和烴基或不飽和烴基;A、B組份的通式中X、Y可同為或分別選自羧基、-COOR″、-COCl、-COONa、羥基、氨基、鹵素;催化劑可為酸或堿類物質(zhì);溶劑可為酯類、酮類、芳香烴類及其衍生物、鹵代烴類等有機化合物;其制備工藝是將A、B組份混合后加入溶劑和催化劑，待反應(yīng)完畢，從反應(yīng)物中收集生成物即可。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有如下優(yōu)點1、本發(fā)明的化合物起始分解溫度為240℃，頂點分解溫度為260℃，可在240℃以下任意選擇使用，滿足各種聚烯烴和橡膠的加工條件。
2、本發(fā)明的化合物與高聚物相混合時，其相溶性大大高于現(xiàn)有各類輻射交聯(lián)劑，且不滲析。
3、本發(fā)明的化合物用作輻照交聯(lián)劑時，其輻照交聯(lián)效率高于現(xiàn)有各類輻照交聯(lián)劑。
4、本發(fā)明的化合物在環(huán)境溫度下為固體，便于運輸、貯存、計量;而加工時熔融為液體，便于與高聚物相溶，分散均勻。
5、本發(fā)明的制備方法工藝過程簡單。
本發(fā)明還將結(jié)合實施例作進一步詳述實施例一在反應(yīng)容器中加入A組份丁烯二酸31.6%、B組份乙二醇15.9%、50%的甲苯和2.5%的濃硫酸，在回流溫度下攪拌反應(yīng)，至無水分出為止;將產(chǎn)物在7倍體積的冰水中沉淀，回收有機層甲苯，將沉淀過濾，再用水洗滌數(shù)次，干燥即得成品。
產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為 實施例二在反應(yīng)容器中投入A組份2，4-巳二烯二酸28.3%、B組份巳二醇19.2%、50%的甲苯、2.5%的濃硫酸;其制備方法同例1。
產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為 實施例三在反應(yīng)容器中投入A組份2，4-巳二烯二酸33.4%、B組份乙二胺14.1%、50%的苯、1.0%的濃硫酸;制備方法同例1。
產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為 實施例四在反應(yīng)容器中投入A組份2，4-巳二烯二酸二甲酯35.2%、B組份乙二醇12.8%、50%的甲苯和2.0%的濃硫酸，在80-90℃下攪拌反應(yīng)，至無甲醇蒸出為止，將產(chǎn)物在8倍體積的冰水中沉淀，回收有機層甲苯，將沉淀過濾，用水洗滌數(shù)次，干燥即得成品。
產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為
式中n的平均值為80。
實施例五在反應(yīng)容器中投入B組份乙二胺11.0%、25%的三氯甲烷和4.5%鎂粉，開始攪拌，在室溫下，滴加25%的三氯甲烷和34.5%的A組份2，4-巳二烯二酰氯的混合物，反應(yīng)完畢后，將產(chǎn)物在6倍體積的冰水沉淀，回收三氯甲烷，將沉淀過濾，用水洗滌數(shù)次，干燥即得成品。
實施例六在反應(yīng)容器中投入A組份2，4-巳二烯二酸鈉24.8%、50%的苯、25.2%的B組份1，2-二溴乙烷，室溫下攪拌反應(yīng)5小時，將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，用苯洗滌數(shù)次，再用水洗滌數(shù)次，沉淀物干燥即得成品。
實施例七在反應(yīng)容器中投入A組份2-炔-4-烯-巳二酸33.9%、B組份巳二醇13.6%、50%的甲苯和2.5%的濃酸，制備方法同例一。
產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為 實施例八在反應(yīng)容器中投入A組份丁烯二酸二甲酯55.1%、B組份巳二胺44.9%，在熔融狀態(tài)下攪拌反應(yīng)1-2小時后，抽真空至65Pa結(jié)束反應(yīng)，產(chǎn)物取出、冷卻、粉碎即可。
產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種新型耐高溫不飽和化合物，其特征是該化合物的通式為X-[R-Z-R′-Z]n-Y；式中n為1-1000，式中R為至少含1個不飽和碳鍵的C1-C10的烴基，R′為C8-C10的飽和烴基或不飽和烴基，Z為-COO-或-CONH-，X、Y可同為或分別選自羧基、-COOR″、-COCl、-COONa、羥基、氨基、鹵素。
2.如權(quán)利要求1所述的新型耐高溫不飽和化合物的制備方法，其特征是該制備方法的配方重量百分組份為A31-66%、B23-62%、催化劑0-10%、溶劑為0-A、B用量的總和;配方中A組份的通式為X-R-X，式中R為至少含1個不飽和碳鍵的C2-C10的烴基;B組份的通式為Y-R′-Y，式中R′為C0-C10的飽和烴基或不飽和烴基;A、B組份的通式中X、Y可同為或分別選自羧基、-COOR″、-COCl、-COONa、羥基、氨基、鹵素;催化劑可為酸或堿類物質(zhì);溶劑可為酯類、酮類、芳香烴類及其衍生物、鹵代烴類等有機化合物;其制備工藝是將A、B組份混合后加入溶劑和催化劑，待反應(yīng)完畢，從反應(yīng)物中收集生成物即可。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新型耐高溫不飽和化合物及其制備方法；該化合物的通式為XR-Z-R′-Z
文檔編號C07C231/02GK1108231SQ9410926
公開日1995年9月13日 申請日期1994年8月20日 優(yōu)先權(quán)日1994年8月20日
發(fā)明者高寶麗, 王秀玲 申請人:高寶麗, 王秀玲