專利名稱：純化多醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備具有金屬離子和/或金屬化合物低含量的聚氧化亞烷基單醇或多醇的方法。
已知通過引發(fā)劑的烷氧基化制備聚氧化亞烷基單醇或多醇的方法中，該引發(fā)劑有至少一個反應(yīng)性氫原子，尤其是至少一個羥基，可以使用象KOH，NaOH和CsOH的催化劑。
令人驚異地，已發(fā)現(xiàn)在制備這些聚氧化亞烷基單醇或多醇之后，可以用某些低分子量多醇萃取來降低這些催化劑的水平。
因此，本發(fā)明涉及降低聚氧化亞烷基單醇或多醇中金屬離子和/或金屬化合物水平的方法，該單醇或多醇的數(shù)均分子量約為500-25000，此方法是使該單醇或多醇與一種萃取化合物接觸，該萃取化合物是數(shù)均分子量至多為500(優(yōu)選至多為250)且與該聚氧化亞烷基單醇或多醇不相混溶；使該萃取化合物與聚氧化亞烷基單醇或多醇混合；使該萃取化合物與聚氧化亞烷基單醇或多醇分離；和除去萃取化合物。
聚氧化亞烷基多醇優(yōu)選的標(biāo)稱平均官能度為2-8，更優(yōu)選為2-6，和優(yōu)選的數(shù)均分子量為1000-10000。聚氧化亞烷基單醇優(yōu)選的數(shù)均分子量為1000-10000。
在含有金屬如K，Na，Cs，Ba，Sr的烷氧化催化劑，例如KOH，NaOH和CsOH存在下，通過具有至少兩個反應(yīng)性氫原子的引發(fā)劑的烷氧化來制備這種聚氧化亞烷基多醇。尤其是經(jīng)常使用K，Na和Cs的化合物。催化劑的用量一般范圍在以所制多醇的量為基計(jì)算的100-50000ppm金屬，優(yōu)選范圍在500-30000ppm金屬。上述用量范圍也適用于單醇，條件是所用的引發(fā)劑只含有一個反應(yīng)性氫原子，如甲醇，乙醇，丙醇和烯丙醇及其混合物。
制備多醇的引發(fā)劑可選自常規(guī)使用的那些引發(fā)劑諸如乙二醇，二甘醇，丙二醇，二丙二醇，丁二醇，丙三醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇，蔗糖，山梨醇，甘胺，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，甲苯二胺，二苯甲烷二胺和二乙甲苯二胺。也可以使用引發(fā)劑的混合物。
烷氧化可以用常規(guī)使用的環(huán)氧烷來進(jìn)行，如環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷及其混合物。
該單醇或多醇可以是均聚物，無規(guī)共聚物，嵌段共聚物和無規(guī)-嵌段共聚物。
萃取化合物優(yōu)選選自乙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，丙三醇和丁二醇及其混合物；更優(yōu)選為乙二醇，二甘醇及其混合物。
本文所稱“不相混溶”是意指在室溫下如果萃取化合物至多只有30重％可溶解在聚氧化亞烷基單醇或多醇中就視作不相混溶的萃取化合物。
按常規(guī)的萃取方法進(jìn)行萃取。可以采用單級或連續(xù)方式進(jìn)行萃取。若以單級操作，可進(jìn)行一次或多次，優(yōu)選1-5次，更優(yōu)選1或2次。
萃取方法可以在室溫下進(jìn)行，也可以在升溫下進(jìn)行，但條件是施加溫度要低于施加條件下萃取化合物的沸點(diǎn)和低于聚氧化亞烷基多醇在該施加條件下會造成分解的溫度。優(yōu)選的溫度范圍是75-250℃。一旦此或多醇與該萃取化合物合并它們就進(jìn)行混合?？梢栽谝话銞l件下混合，也可在高剪切條件下進(jìn)行混合。萃取化合物的用量范圍很寬。優(yōu)選地，萃取化合物與單醇或多醇的重量比至少為0.25∶1，更優(yōu)選為0.3-5∶1。
如果說多醇含有不飽和成分，正如以環(huán)氧丙烷為基的多醇的情況，則可以通過上述的萃取將這樣的不飽和物部分除去。在萃取化合物中的金屬如果需要可以回收。
下述實(shí)例將進(jìn)一步說明本發(fā)明。
一種EO/PO多醇，其分子量6000，不飽和值0.068meg/g(乙酸汞法)和標(biāo)稱官能度為3和15％(重量)EO(tipped)。它是這樣制備使用0.2重％的KOH(該多醇一次制成含有1400ppm的K+)。該多醇中加入二甘醇(多醇/二甘醇的重量比為1∶1)在室溫下進(jìn)行萃取，接著混合和加熱至200℃約20分鐘。然后此混合物在200℃保持2小時(shí)，再在室溫下保持靜置15小時(shí)。兩層形成后進(jìn)行分離。然后對多醇進(jìn)行真空抽提(200℃，2毫巴，8小時(shí)，N2氣流下)，以除去殘留的二甘醇。
這樣得到的多醇(頂層)含有3ppm K+(原子吸收分析)和不飽和值為0.047meg/g(乙酸汞法)。
權(quán)利要求
1.降低聚氧化亞烷基單醇或多醇中金屬離子和/或金屬化合物水平的方法，該單醇或多醇的數(shù)均分子量約為500-25000，此方法是使該單醇或多醇與一種萃取化合物接觸，該萃取化合物是數(shù)均分子量至多為500和與該聚氧化亞烷基單醇或多醇不相混溶的一種多元醇或多元醇混合物；使該萃取化合物與該聚氧化亞烷基單醇或多醇混合；使萃取化合物與聚氧化亞烷基單醇或多醇分離；和除去萃取化合物。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于在萃取化合物加入之前該聚氧化亞烷基單醇或多醇含有100-50000ppm的金屬離子。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于以連續(xù)的方式實(shí)施該方法。
4.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于1次或兩次單級方式實(shí)施該方法。
5.權(quán)利要求1-4的方法，其特征在于該萃取化合物選自乙二醇。二甘醇，三甘醇，四甘醇，丙三醇和丁二醇，及其混合。
6.權(quán)利要求1-5的方法，其特征在于該萃取化合物選自乙二醇和二甘醇及其混合。
7.權(quán)利要求1-6的方法，其特征在于在萃取化合物加入之前該聚氧化亞烷基單醇或多醇含有Na，K和/或Cs離子和/或其化合物。
8.權(quán)利要求1-7的方法，其特征在于萃取化合物的數(shù)均分子量至多為250。
全文摘要
降低聚氧化亞烷基單醇或多醇中金屬離子和/或金屬化合物水平的方法，該聚氧化亞烷基單醇或多醇的數(shù)均分子量約500-25000，方法是使該單醇或多醇與一種萃取化合物接觸，該萃取化合物是數(shù)均分子量至多為500的多醇或多醇混合物和與該聚氧化亞烷基單醇或多醇不相混溶，使萃取化合物與聚氧化亞烷基單醇或多醇混合，使萃取化合物與聚氧化亞烷基單醇或多醇分離和除去萃取化合物。
文檔編號C07C43/13GK1137279SQ94194470
公開日1996年12月4日 申請日期1994年11月17日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月13日
發(fā)明者P·M·G·戈格比爾 申請人:帝國化學(xué)工業(yè)公司