專利名稱：1-{[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲及其除草方法
由于雜草會減少作物產(chǎn)量、降低作物的品位從而引起全球性的巨大經(jīng)濟損失。僅僅在美國，農(nóng)作物就必須對付數(shù)以百計的雜草品種。特別是稗、闊葉雜草和薦草，引起廣泛的經(jīng)濟損失。
美國專利5，280，007號公開了某些氨磺酰脲除草劑。但是，該專利并未明示本發(fā)明的化合物。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供高效防治不合需要的植物品種的化合物。
本發(fā)明的還有一個目的是提供防治不合需要的植物的方法。
本發(fā)明的這些目的和其他目的可自以下詳述而更為明了。
本發(fā)明涉及1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
本發(fā)明還涉及使用1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲以防治不合需要的植物品種的方法。
本發(fā)明有助于提供防治不合需要的植物品種的方法，即將除草有效量的1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲施用于所述植物的葉面或含有種子或其他繁殖器官的土壤或水中。
令人驚異的是，在1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-取代苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲化合物中，1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲有較高水平的防治雜草作用。
本發(fā)明的1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲具有如下結(jié)構(gòu)式1 本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲優(yōu)點在于有谷類作物存在的情況下，對稗、闊葉雜草和薦草的選擇性防治特別有用。
1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲可按如下方法制備在二氯甲烷存在下，將2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶與異氰酸磺酸氯反應(yīng)，然后將所制得的反應(yīng)混合物在二氯甲烷中用2-氨基-5-氟苯基環(huán)丙基酮和三乙胺處理。反應(yīng)方程式見流程Ⅰ。
流程Ⅰ 本發(fā)明的1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲化合物是用于防治各種不合需要的植物品種的有效除草劑。該化合物可有效地防治無論干地還是濕地區(qū)域生長的雜草。該化合物還是有用的水生生物除草劑，當(dāng)以約0.016-4.0公斤/公頃用量，較佳以約0.125-1.0公斤/公頃用量，施用于上述不合需要的植物的葉面或含其種子或生殖根、塊莖或根莖等其他繁殖器官的土壤或水時，能有效地防治這些不合需要的植物。當(dāng)然，可用較高用量達(dá)到同等效果。但使用這樣的較高用量被認(rèn)為是經(jīng)濟上浪費和不合環(huán)境要求。
本發(fā)明的化合物單獨應(yīng)用時對防治不合需要的植物品種有效，它也可與其他化學(xué)品包括其他除草劑復(fù)配。
本發(fā)明的化合物可以固體或液體除草組合物的形式施用，該組合物包含分散或溶解在農(nóng)學(xué)上可接受的固體或液體載體中的除草有效量的化合物。這些制劑可用作芽前或芽后處理。
1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲優(yōu)點在于能配制成可乳化濃縮物，可濕性粉劑，顆粒制劑，可流動濃縮物或類似制劑。
為了有利于進(jìn)一步理解本發(fā)明，主要提供下面的實施例以更具體地闡述本發(fā)明。不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明受實施例的限制，因為在權(quán)利要求中限定了本發(fā)明的全部范圍。術(shù)語NMR指核磁共振。
實施例12-氨基-5-氟苯基環(huán)丙基酮的制備 將4-氟苯胺(5.0g，45mmol)，環(huán)丙基氰(5.0mL，68mmol)和三氯化鋁(6.6g，49.5mmol)于0℃依次加入三氯化硼(1.0M二氯甲烷溶液45mL)和1，2-二氯乙烷(50mL)的化合物中。將反應(yīng)化合物溫?zé)嶂潦覝兀麴s，直至反應(yīng)器溫度達(dá)70℃，回流18小時，冷卻，用水稀釋。將含水混合物用二氯甲烷提取。合并有機提取物，以無水硫酸鈉干燥，真空濃縮，得標(biāo)題產(chǎn)物，為一橙色油狀物(4.1g，51%)，經(jīng)NMR譜分析鑒定。
基本上用同樣的方法，但采用適當(dāng)取代的苯胺，得到如下化合物
實施例21-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲的制備。
在0℃下，將異氰酸磺酰氯(2.0mL，3.25g，23.0mmol)加到2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶(4.13g，26.6mmol)二氯甲烷溶液中。將所得混合物攪拌30分鐘，在混合物中緩慢加入2-氨基-5-氟苯基環(huán)丙基酮(4.77g，26.6mmol)和三乙胺(6.3mL，4.57g，45.2mmol)的二氯甲烷溶液。將所得溶液在室溫下攪拌18小時，真空濃縮，溶于甲醇。以10%鹽酸調(diào)節(jié)此甲醇溶液至pH約為1，并用二氯甲烷提取。合并有機提取物，用無水硫酸鈉干燥，真空濃縮，得一殘余物。用硅膠和30%-50%乙酸乙酯的己烷溶液作快速柱層析，得一殘余物，將其從乙醚/石油醚溶液中重結(jié)晶，得到淡黃色固體標(biāo)題產(chǎn)物(2.83g，24%，mp76-78℃)。
用基本相同的方法，但采用適當(dāng)取代的2-氨基苯基環(huán)丙基酮，得到如下化合物 Ymp℃CH3128-133CH3CH2148-150Cl152-153實施例3芽前除草活性評估用下面的實驗作為受試化合物芽前除草活性的例子，實驗中，將各種單子葉和雙子葉植物的種子分別與盆栽土壤混合，種在一個個一品脫容器中的約1吋土壤的頂部。種好后，將容器噴灑選好的含受試化合物的丙酮水溶液，每個容器中受試化合物的量足以達(dá)到相當(dāng)于每公頃約0.125-1.0kg。然后將處理過的容器放在溫室長凳上，按溫室慣例進(jìn)行管理。從處理后第四周到第五周，終止實驗，對每個容器作檢查并按下述計分系統(tǒng)進(jìn)行計分。所得數(shù)據(jù)記錄在表Ⅰ中。
將本實施例和后面的實施例中評估的化合物指定化合物編號。表1資料按化合物編號作記錄。
本芽前評估和下面實施例的芽后評估中應(yīng)用的植物品種用主要字母縮寫、俗名和學(xué)名表示。
除草評估中應(yīng)用的植物品種主要字母縮寫俗名學(xué)名ABUTH苘麻ABUTILON THEOPHRASTI,MEDIC.
AMBEL豚草AMBROSIA ARTEMISIIFO-LIA,L.
CAGSE籬天劍CALYSTEGIA SEPIUMCHEAL黎CHENOPODIUM ALBUM,L.
IPOSS牽?；↖POMOEA SPP.
SINAR田芥菜BRASSICA KABER,(DC)L.C.WHEELRECHCG稗ECHINOCHLOA CRUS-GALLI,(L)BEAUCYPRO莎草(香附子)CYPERUS ROTUNDUSSOLNI龍葵SOLANUM NIGRUM,L.
除草等級排列除草評估的結(jié)果表示為等級排列(0-9)。該排列根據(jù)植物生長、健壯、畸形、大小、褪緣和植物總體外觀的肉眼觀察而定。
等級意義防治%(與對照相比)9完全殺死1008接近完全殺死91-997良好的除草效果80-90
6有除草效果65-795除確的殺傷45-644殺傷30-443中效16-292稍有效6-151微效1-50無效0-未評估在除草評估中所用的化合物1.1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲2.1-｛[4-氯-2(環(huán)丙基羰基)苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲3.1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-甲基苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲4.1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-乙基苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲如表Ⅰ數(shù)據(jù)所示，本發(fā)明的化合物1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物No.1)是比對比化合物(化合物No.2-4)更有效的芽前除草劑。

實施例4芽后除草活性評估用下面的試驗證明受試化合物的芽后除草活性，在這些試驗中，用分散在含水丙酮化合物中的受試化合物處理各種雙子葉和單子葉植物。在試驗中，實生苗專用培養(yǎng)皿(jiffyflat)中生長約2周。受試化合物分散在含0.5%吐溫20(AtlasChemicalIndustries制的表面活性劑聚氧乙烯脫水山梨醇一月桂酸酯)的50/50丙酮/水溶液中，當(dāng)通過噴嘴以40psi壓力施用于植物一段預(yù)定的時間后，至劑量足以達(dá)到相當(dāng)于每公頃約用0.125-1.0kg受試化合物。噴灑后，將植物放在溫室長凳上，采用與常規(guī)溫室實踐相當(dāng)?shù)耐ǔ７椒ㄟM(jìn)行管理。處理后4周至5周，檢查實生苗，按實施例3提供的等級系統(tǒng)計分。
所得數(shù)據(jù)記錄于表Ⅱ。某化合物若進(jìn)行了一次以上試驗，則將數(shù)據(jù)平均。表Ⅱ數(shù)據(jù)按化合物編號作記錄。
如表Ⅱ數(shù)據(jù)所示，本發(fā)明的化合物1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物No.1)是比對比化合物(化合物No.2-4)更有效的芽后除草劑。

權(quán)利要求
1.1-{[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
2.2-氨基-5-氟苯基環(huán)丙基酮。
3.防治不合需要的植物品種的方法，其特征在于將除草有效量的1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲施用于所述植物的葉面或含有其種子或其他繁殖器官的土壤或水中。
4.按權(quán)利要求3所述的方法，包括以0.016公斤/公頃-4.0公斤/公頃的用量將1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲施用于所述植物的葉面或含有其種子或其他繁殖器官的土壤或水中。
5.一種除草劑組合物，含有農(nóng)學(xué)上可接受的載體和除草有效量的1-｛[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰｝-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
全文摘要
本發(fā)明提供具有結(jié)構(gòu)式I的1-{[2-(環(huán)丙基羰基)-4-氟苯基]氨磺酰}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，還提供含該化合物的組合物及控制不合需要的植物品種的方法。
文檔編號C07D521/00GK1112923SQ9510469
公開日1995年12月6日 申請日期1995年4月25日 優(yōu)先權(quán)日1994年4月29日
發(fā)明者M·E·康登, P·M·哈靈頓 申請人:美國氰胺公司