專利名稱：制取α、α'-二氯己二酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在催化劑PCl3作用下，以己二酸中通入氯氣直接反應(yīng)制取α、α’-二氯己的酸的方法。
在Research Discloued 1994，358.70中提及一種以PCl3作催化劑、在熔融的己二酸中通入氯氣直接反應(yīng)制取α、α′-二氯己二酸的方法，按此法，由于己二酸的熔點(diǎn)高(M.P152～154℃)，故欲使其能與氯氣進(jìn)行氣、液反應(yīng)，其反應(yīng)溫度必須保持在150℃以上，因而副反應(yīng)就較多，使產(chǎn)品純度降低，反應(yīng)容器的付蝕也較重，而且，由于該熔融液是高溫、高濃的己二酸，當(dāng)通氯氣時，易形成局部(放熱)反應(yīng)，使反應(yīng)溫度忽高忽低的變化而難以平穩(wěn)控制反應(yīng)過程，特別是反應(yīng)終了需取出反應(yīng)物時，所得產(chǎn)物報(bào)易凝固并與反應(yīng)器壁、取出口凝成一體，既不便收集取出，降低產(chǎn)物收率，整個制取過程也難以連續(xù)不斷進(jìn)行。
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)提供一種反應(yīng)溫度較低、易于操作控制、反應(yīng)產(chǎn)物易于分離、產(chǎn)品收率高，純度高、成本低，易于工業(yè)化，無污染“三廢”排放的制取α、α′-二氯己二酸的方法。
本發(fā)明的目的可以通過如下方案來達(dá)到即己二酸溶解法，此法是先把己二酸用鹵代苯作溶劑溶解成反應(yīng)液后，在催化劑PCl3作用下，在90～140℃下通氯氣進(jìn)行如下的氯代主(放熱)反應(yīng)；按此法，所得的反應(yīng)產(chǎn)物呈細(xì)粒(粉末)晶狀，易于用常規(guī)分離設(shè)備進(jìn)行固、液分離，易于得到較高純度的α、α′-二氯己二酸產(chǎn)品；而且由于所用的鹵代苯溶劑沸點(diǎn)高，反應(yīng)溫度低于反應(yīng)液的沸騰溫度，因此溶劑無蒸發(fā)損失；經(jīng)固、液分離后的濾液仍可作為溶劑循環(huán)使用，即使分離濾液中夾帶有反應(yīng)產(chǎn)物仍可返回反應(yīng)系統(tǒng)，這對提高產(chǎn)品收率、防止污染廢液排放均有收處；維持較低的反應(yīng)溫度(90～140℃)還可減少己二酸在α位上的二氯代和在α位以外的其它位置上的一氯代、二氯代等副反應(yīng)，使α、α′位上氯代主反應(yīng)得以充分、完全進(jìn)行這既可保證產(chǎn)品的高純度又可減少原料-己二酸、氯氣在副反應(yīng)上的無效消耗，但反應(yīng)溫度也不能過低或過高如低于90℃則α、α′位上的氯代主反應(yīng)變慢；如高于140℃，則不僅付反應(yīng)增多，也加重設(shè)備付蝕，按照所用的鹵代苯溶劑品種的不同(即不同沸點(diǎn)的鹵代苯)和該選用的溶劑在己二酸中的加入量的不同，控制反應(yīng)溫度在90～140℃的范圍內(nèi)當(dāng)用沸點(diǎn)較低的溶劑時，反應(yīng)溫度可控制在靠近下限-90℃，反之，可控制在靠近上限-140℃；氯氣通入量可按己二酸∶氯＝1∶2～3(克分子比)控制，通入量少于理論比(1∶2)則氯代反應(yīng)不完全，通入量過大(＞1∶3)則會增大無效氯氣的排放，增大尾氣回收量；催化劑PCl3的加量可按一般脂肪酸α-氯代時的用量即己二酸量的2～5％(重量)加入。
為加速己二酸在溶劑中的溶介和氯代反應(yīng)的完成，此二過程可在攪拌下進(jìn)行。
所用的鹵代苯溶劑可用氯代苯或溴代苯，如氯苯、二氯苯、三氯苯、溴苯等，這些溶劑價(jià)廉易得、對己二酸的溶解度也較大。
與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1、產(chǎn)品制取一步完成，工藝簡單、特別是反應(yīng)物的分離簡單易行，生產(chǎn)周期短、制取過程易于連續(xù)進(jìn)行；2、由于副反應(yīng)少、反應(yīng)產(chǎn)物后處理的簡化及主反應(yīng)易于充分完成，產(chǎn)品收率高，以己二酸計(jì)的產(chǎn)品收率可由現(xiàn)有技術(shù)的64％提高至85％以上。
3、產(chǎn)品外觀好為白色，純度高，其熔點(diǎn)為140～176℃純度可達(dá)90％，現(xiàn)有技術(shù)的產(chǎn)品呈棕色，其熔點(diǎn)為103～131℃，純度70％左右。
下面說明本發(fā)明的實(shí)施情況己二酸、溶劑和PCl3在氯代反應(yīng)器中溶解后(可通過加熱和攪拌加速其溶介)，控制反應(yīng)溫度，通入氯氣反應(yīng)至反應(yīng)液增重至理論值，冷至室溫、析出的白色晶狀產(chǎn)物經(jīng)過濾、干燥即得產(chǎn)品，付產(chǎn)物HCl經(jīng)吸收器回收，濾液作為己二酸的溶劑循環(huán)使用。
實(shí)例1按上述制取過程，制取條件為加入己二酸273克，PCl313.0克，氯苯650毫升，反應(yīng)溫度90～100℃，得粗產(chǎn)品390克，其熔點(diǎn)140℃～176℃，收率86.4％，純度90％。
實(shí)施例2將溶劑氯苯改為鄰二氯苯，反應(yīng)溫度為130～140℃，余同實(shí)例1，得粗產(chǎn)品394克，其熔點(diǎn)140～176℃，收率87.2％，純度89％。
實(shí)例3將溶劑氯苯改為溴苯，反應(yīng)溫度120～130℃，余同實(shí)例1，得粗產(chǎn)品390克，其熔點(diǎn)140～176℃，收率87.8％、純度90.5％。
對比例將己二酸273克，PCl3克、攪拌加熱至150℃熔融，在150～160℃下反應(yīng)至增重至理論值，冷至室溫，刮取出棕色粗產(chǎn)品362克，其熔點(diǎn)為103～131℃，收率63.9％，純度71％。
權(quán)利要求
1.在催化劑PCl3作用下，以己二酸中通入氯氣直接反應(yīng)制取α、α′-二氯己二酸的方法，本發(fā)明的特征是把己二酸用鹵代苯作溶劑溶解成反應(yīng)液后，在90～140℃下通氯反應(yīng)。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征是溶劑溶解己二酸和通氯反應(yīng)在攪拌下進(jìn)行。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征是所述的鹵代苯是氯代苯或溴代苯。
4.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征是所述的鹵代苯是氯苯。
全文摘要
一種在催化劑PCl
文檔編號C07C51/363GK1153165SQ9511404
公開日1997年7月2日 申請日期1995年12月27日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月27日
發(fā)明者邵玉昌, 邵素文, 于曉丹 申請人:化學(xué)工業(yè)部大連化工研究設(shè)計(jì)院