專利名稱：：可高度聚合的n－乙烯基羧酸酰胺及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺，其制備方法和用其制備N-乙烯基羧酸酰胺的高分子量聚合物的方法。具體而言，本發(fā)明提供了具有改善的可聚合性的N-乙烯基羧酸酰胺及其制備方法。在工業(yè)中N-乙烯基羧酸酰胺有利地被用作生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺聚合物的單體，這種聚合物被用作促凝劑，液體吸收劑或增稠劑。本發(fā)明還提供了生產(chǎn)聚合物的方法。而且，本發(fā)明提供了高質(zhì)量的N-乙烯基羧酸酰胺，該產(chǎn)物在許多領(lǐng)域中用作化工或醫(yī)藥產(chǎn)品的原料。
背景技術(shù)：
：迄今為止人們提出了許多生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺的方法。例如，從羧酸酰胺、乙醛和醇生產(chǎn)作為中間體的N-(1-烷氧基乙基)-羧酸酰胺，和通過產(chǎn)物的裂解或催化裂解合成N-乙烯基羧酸酰胺的方法是已知的。另一個(gè)有用的合成N-乙烯基羧酸酰胺的方法包括從乙醛和羧酸酰胺合成亞乙基二羧酸酰胺。然后將該產(chǎn)物裂解成羧酸酰胺和N-乙烯基羧酸酰胺。在這些方法中，提供了得到的N-乙烯基羧酸酰胺的提純步驟，如蒸餾，萃取和重結(jié)晶步驟。例如，JP-A-61-286069(本文中使用的術(shù)語“JP-A”指“公開的未審查的日本專利申請”)揭示了使用水和芳香烴的萃取分離。這是因?yàn)檎麴s不能避免作為未反應(yīng)原料的甲酰胺混雜到N-乙烯基甲酰胺中。而且，JP-A-63-132868揭示了從混合有機(jī)溶劑中冷卻結(jié)晶，JP-A-2-188560揭示了使用無機(jī)鹽水溶液和芳香烴的萃取，和US4401516揭示了使用多元醇的提取蒸餾。另一方面，N-乙烯基羧酸酰胺聚合物通過將N-乙烯基羧酸酰胺單獨(dú)聚合或與另一單體共聚得到。該聚合物被用作促凝劑，液體吸收劑或增稠劑，和在任何情況下該聚合物必須具有高分子量。但是，得到在任何上面描述的應(yīng)用中始終顯示出良好的可聚合性的N-乙烯基羧酸酰胺是困難的。發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供具有良好的和改善的可聚合性的可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺。本發(fā)明的另一目的是生產(chǎn)高分子量的N-乙烯基羧酸酰胺聚合物。通過對具有良好的可聚合性的N-乙烯基羧酸酰胺的生產(chǎn)方法進(jìn)行廣泛研究的結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)高分子量聚合物可以通過使用具有等于或小于30ppm，優(yōu)選等于或小于10ppm，更優(yōu)選等于或小于1ppm的N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺含量的N-乙烯基羧酸酰胺進(jìn)行生產(chǎn)，由此完成了本發(fā)明。具體而言，本發(fā)明提供了可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺，其生產(chǎn)方法，和用其生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺高分子量聚合物的方法，其中N-乙烯基羧酸酰胺具有等于或小于30ppm的N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺含量。附圖的簡要描述圖1顯示根據(jù)實(shí)施例1的方法測定的粘度與粗N-乙烯基乙酰胺(NVA)中的N-1，3-丁二烯基乙酰胺含量之間的關(guān)系。粘度是聚合度的量度。發(fā)明詳述下面詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明使用的N-乙烯基羧酸酰胺用式(I)表示CH2＝CH-NR1-COR2(I)(其中R1和R2分別表示氫原子或具有1-5個(gè)碳原子的烷基)。其實(shí)例包括N-乙烯基甲酰胺，N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基乙酰胺，N-甲基-N-乙烯基乙酰胺，N-乙烯基丙酰胺，N-甲基-N-乙烯基丙酰胺，N-乙烯基丁酰胺和N-乙烯基異丁酰胺。其中，優(yōu)選N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基乙酰胺，更優(yōu)選N-乙烯基乙酰胺。N-1，3-丁二烯羧酸酰胺用式(II)表示CH2＝CH-CH＝CH-NR1-COR2(II)(其中R1和R2分別具有與上面所定義的相同的含義)并且包括其作為幾何異構(gòu)體存在的順式和反式形式。在本發(fā)明中，可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺通過調(diào)節(jié)N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺在粗N-乙烯基羧酸酰胺中的含量至等于或小于30ppm得到，但所需的高可聚合性可以通過調(diào)節(jié)該含量優(yōu)選至等于或小于10ppm，和更優(yōu)選至等于或小于1ppm得到。如果該含量超過上面描述的范圍，高可聚合性就難于獲得。這可以通過，例如，N-1，3-丁二烯基乙酰胺在粗N-乙烯基乙酰胺中的含量與粘度(聚合度)之間的關(guān)系(附圖1)得到驗(yàn)證。本發(fā)明對生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺的方法沒有特別的限制，該N-乙烯基羧酸酰胺被用于生產(chǎn)本發(fā)明的可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺，只要由此得到的粗N-乙烯基羧酸酰胺具有的N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺含量超過30ppm，在某些情況下，超過10ppm或1ppm。但是，在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，N-乙烯基羧酸酰胺通過N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺的脫醇作用，或通過作為中間體由羧酸酰胺、乙醛和醇或由羧酸酰胺和乙醛二烷基乙縮醛得到的N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺的脫醇作用生產(chǎn)。在這種情況下，脫醇反應(yīng)優(yōu)選地通過熱裂解或催化裂解進(jìn)行。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，N-乙烯基羧酸酰胺通過亞乙基二羧酸酰胺的裂解，或通過作為中間體由乙醛和羧酸酰胺得到的亞乙基二羧酸酰胺的裂解生產(chǎn)。在這種情況下，亞乙基二羧酸酰胺被裂解成羧酸酰胺和N-乙烯基羧酸酰胺。在本發(fā)明中，具有N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的含量在等于或小于30ppm的可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺可以通過提純處理方法生產(chǎn)，該方法從粗N-乙烯基羧酸酰胺中減少或除去N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺；或者可以通過提純處理方法生產(chǎn)，該方法從N-乙烯基羧酸酰胺的生產(chǎn)原料或中間體中減少或除去N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺或其前體。從粗N-乙烯基羧酸酰胺中減少或除去N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的方法在下面描述。從粗N-乙烯基羧酸酰胺中減少或除去N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的提純處理方法包括，例如，通過精餾、重結(jié)晶方法、加壓結(jié)晶或用吸附劑如活性炭處理的處理粗N-乙烯基羧酸酰胺或其溶液的物理提純處理方法，和使用N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的化學(xué)轉(zhuǎn)化的提純處理方法，如使用狄爾斯-阿德耳反應(yīng)用對-苯醌處理N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的方法和使用選擇性氫化處理1，3-丁二烯基的方法。這些方法可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。除了上述方法之外，凡是能使N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺容易從N-乙烯基羧酸酰胺中分離或容易被化學(xué)轉(zhuǎn)化的任何方法，均可以使用。下面更詳細(xì)地描述從粗N-乙烯基羧酸酰胺中除去或減少N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的數(shù)量的方法。本發(fā)明方法對精餾分離中使用的蒸餾裝置沒有特別的限制，可以使用具有1至50個(gè)理論塔板數(shù)的塔板柱或填充柱。但是，優(yōu)選使用精餾柱，它幾乎不造成壓力損失，并且具有良好的可精餾性，其實(shí)例包括使用常規(guī)填料的填充柱。蒸餾優(yōu)選在盡可能低的溫度下進(jìn)行，因?yàn)镹-乙烯基羧酸酰胺受熱容易變質(zhì)。因此，蒸餾在從壓力為0.01至100mmHg的減壓下進(jìn)行。精餾可以連續(xù)或間歇地間歇，但是，從生產(chǎn)能力和安全操作上考慮優(yōu)選連續(xù)操作。回流比不受特別限制，可以根據(jù)N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的含量，N-乙烯基羧酸酰胺的種類和蒸餾柱的性能調(diào)節(jié)。但是，回流比通常是從0.1至20，優(yōu)選從0.5至10。本發(fā)明方法中，當(dāng)分離是通過包含冷卻粗N-乙烯基羧酸酰胺的重結(jié)晶方法進(jìn)行時(shí)，可以直接冷卻N-乙烯基羧酸酰胺，或者可以使用不與N-乙烯基羧酸酰胺反應(yīng)的和具有適當(dāng)?shù)娜芙舛鹊闹亟Y(jié)晶溶劑。重結(jié)晶溶劑的實(shí)例包括芳香烴如苯，甲苯和二甲苯；脂肪烴如戊烷，環(huán)戊烷，己烷，環(huán)己烷和庚烷；醇如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇，仲丁醇，叔丁醇和環(huán)己醇；鹵代烴如氯仿和氯苯；酮如丙酮，甲乙酮和環(huán)己酮；酯如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯和乙酸丁酯；醚如乙醚；酰胺如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；和二甲亞砜。優(yōu)選甲苯，環(huán)己烷，甲醇和異丙醇。這些溶劑也可以結(jié)合使用。冷卻溫度根據(jù)N-乙烯基羧酸酰胺的種類和數(shù)量和重結(jié)晶溶劑變化，但通常是在-20至50℃，優(yōu)選-10至40℃。本發(fā)明中使用的結(jié)晶裝置的結(jié)構(gòu)形式不受特別限制，可以是連續(xù)系統(tǒng)或間歇系統(tǒng)。結(jié)晶方法也可以使用利用冷卻介質(zhì)的熱交換，或者溶劑的蒸發(fā)濃縮和冷卻。本發(fā)明中使用的分離結(jié)晶的裝置也不受特別限制?？梢允褂美谜婵諌毫蚴┘訅毫Φ难b置，或利用重力或離心力的裝置。本發(fā)明中，也可以使用在同一裝置中結(jié)合結(jié)晶和分離的固-液分離器。該裝置的優(yōu)選實(shí)例包括，在沒有使用結(jié)晶溶劑的情況下，壓力結(jié)晶器，降膜結(jié)晶器(例如，分級結(jié)晶裝置)和塔型連續(xù)結(jié)晶提純器(例如，BMC或逆向混合柱結(jié)晶器裝置)。在過濾高濃度漿液的情況下，優(yōu)選使用自動(dòng)的Nutsche濾器如Rosemund濾器。本發(fā)明方法中，當(dāng)通過用吸附劑如活性炭處理分離粗N-乙烯基羧酸酰胺時(shí)，本發(fā)明中使用的吸附劑不受特別限制，只要與N-乙烯基羧酸酰胺比較其選擇性地吸附N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺。吸附劑的實(shí)例包括活性炭，粘土，氧化鋁，二氧化硅，沸石和吸附性樹脂，其中優(yōu)選活性炭。本發(fā)明吸附操作中，可以將粗N-乙烯基羧酸酰胺放入直接與吸附劑接觸。另一方面，可以將粗品溶液溶于不與N-乙烯基羧酸酰胺反應(yīng)并且具有適當(dāng)?shù)娜芙舛鹊娜軇┲校缓蠓湃肱c吸附劑接觸。溶劑的實(shí)例包括水和那些在上面描述的關(guān)于重結(jié)晶的溶劑，當(dāng)使用活性炭作為吸附劑時(shí)，特別優(yōu)選使用水和甲醇。溶劑與粗N-乙烯基羧酸酰胺的比率不受特別限制，但是，當(dāng)使用水或甲醇作為溶劑時(shí)，該比率優(yōu)選是0至10∶1(按重量)，更優(yōu)選是0.1至3∶1(按重量)。適合進(jìn)行本發(fā)明吸附操作的吸附溫度根據(jù)吸附劑的種類變化，但優(yōu)選為-20至100℃，更優(yōu)選為0至80℃。如果吸附溫度低于-20℃，向吸附劑孔隙中的擴(kuò)散被嚴(yán)重減慢以致不利地延長了吸附時(shí)間。如果溫度高于100℃，則N-乙烯基羧酸酰胺的穩(wěn)定性被降低，同時(shí)平衡吸附量被大大減少。本發(fā)明的吸附方法就其結(jié)構(gòu)形式而言不受特別限制，但可以是連續(xù)系統(tǒng)或間歇系統(tǒng)。本發(fā)明中，N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺在N-乙烯基羧酸酰胺中的含量可以通過化學(xué)處理粗N-乙烯基羧酸酰胺溶液減少至30ppm或者更低。本發(fā)明對使用的化學(xué)反應(yīng)沒有特別限制，只要該反應(yīng)利用了N-乙烯基羧酸酰胺和N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺之間在反應(yīng)性上的區(qū)別。例如，與二烯的反應(yīng)是高活性的而與單烯的反應(yīng)是無活性的。下面描述使用狄爾斯-阿德耳反應(yīng)處理粗N-乙烯基羧酸酰胺溶液的方法，和使用選擇性氫化處理該溶液的方法。本發(fā)明中，當(dāng)使用狄爾斯-阿德耳反應(yīng)處理粗N-乙烯基羧酸酰胺溶液時(shí)，該處理通過讓親二烯化合物(親二烯體)在狄爾斯-阿德耳反應(yīng)中存在于粗N-乙烯基羧酸酰胺溶液中。本發(fā)明的親二烯化合物不受特別限制，只要它是在狄爾斯-阿德耳反應(yīng)中通常被用作親二烯化合物的化合物，具體而言，是選自被一個(gè)或多個(gè)吸電子基取代的和不與N-乙烯基羧酸酰胺反應(yīng)的α，β-不飽和化合物的化合物。親二烯化合物的實(shí)例包括不飽和羧酸酯，如丙烯酸酯，馬來酸酯和富馬酸酯；不飽和酮如甲基乙烯基酮和對-苯醌；不飽和腈如丙烯腈；和不飽和酰亞胺如馬來酸酰亞胺。其中，優(yōu)選對-苯醌。親二烯化合物的數(shù)量不受特別限制，只要其等當(dāng)量于或大于在粗N-乙烯基羧酸酰胺中所含的N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的數(shù)量。但是，親二烯化合物與在粗N-乙烯基羧酸酰胺中包含的N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的摩爾比通常是1至100當(dāng)量，優(yōu)選1.2至10當(dāng)量。本發(fā)明中，當(dāng)通過狄爾斯-阿德耳反應(yīng)處理粗N-乙烯基羧酸酰胺溶液時(shí)，粗N-乙烯基羧酸酰胺可以直接與親二烯化合物接觸。另一方面，粗品溶液可以溶于不與N-乙烯基羧酸酰胺反應(yīng)并且具有適當(dāng)?shù)娜芙舛鹊娜軇┲校缓筮M(jìn)行狄爾斯-阿德耳反應(yīng)。溶劑的實(shí)例包括上面描述的關(guān)于本發(fā)明吸附方法的溶劑。而且，當(dāng)本發(fā)明通過狄爾斯-阿德耳反應(yīng)處理粗N-乙烯基羧酸酰胺溶液時(shí)雖然不需要催化劑，但是可以使用那些已知的在狄爾斯-阿德耳反應(yīng)中具有催化活性并且不與N-乙烯基羧酸酰胺反應(yīng)的催化劑。催化劑的實(shí)例包括路易斯酸如三氯化鋁，三氟化硼和鑭系元素配合物。適合于本發(fā)明狄爾斯-阿德耳反應(yīng)的反應(yīng)溫度根據(jù)使用的親二烯化合物的種類變化，但是反應(yīng)溫度優(yōu)選是-20至100℃，更優(yōu)選是0至80℃。如果反應(yīng)溫度低于-20℃，則反應(yīng)速率太慢，但如果反應(yīng)溫度超過100℃，則N-乙烯基羧酸酰胺的穩(wěn)定性不利地被降低。通過本發(fā)明狄爾斯-阿德耳反應(yīng)處理的N-乙烯基羧酸酰胺溶液含有通過狄爾斯-阿德耳反應(yīng)產(chǎn)生的狄爾斯-阿德耳加成物，但該化合物對N-乙烯基羧酸酰胺的聚合幾乎沒有有害的影響。在本發(fā)明中產(chǎn)生的狄爾斯-阿德耳加成物與N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺相比具有低的蒸氣壓。因此，如果N-乙烯基羧酸酰胺在經(jīng)過本發(fā)明的狄爾斯-阿德耳反應(yīng)處理之后通過蒸餾提純，狄爾斯阿德耳加成物比N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺更容易被分離，后者僅僅通過蒸餾就被除去。換句話說，該化合物可以使用簡單的蒸餾設(shè)備分離。使用本發(fā)明的氫化反應(yīng)處理N-乙烯基羧酸酰胺通過將粗N-乙烯基羧酸酰胺與氫在催化劑存在下接觸進(jìn)行。本發(fā)明對該催化劑沒有特別限制，只要它具有烯烴的選擇性氫化反應(yīng)的一般活性，但是，當(dāng)同時(shí)存在單烯烴和二烯烴時(shí)催化劑優(yōu)選具有高二烯烴氫化選擇性。催化劑的實(shí)例包括負(fù)載在氧化鋁，活性炭或二氧化硅上的Pd系列，Co系列或Ni-Co-Cr系列金屬或這些金屬的改良產(chǎn)物，其中，優(yōu)選Pd-氧化鋁，Pd-Ag-氧化鋁，Pd-Pb-氧化鋁，Pd-Cr-氧化鋁和Pd-氧化鋁-基催化劑。當(dāng)使用Pd作為金屬組分時(shí)，其負(fù)載量優(yōu)選是0.001至5wt％，更優(yōu)選0.01至1wt％。如果其負(fù)載量低于0.001wt％，則反應(yīng)速率相當(dāng)慢，但如果其負(fù)載量超過5wt％，從N-乙烯基羧酸酰胺的氫化得到的N-乙基乙酰胺不利地增加。本發(fā)明中，當(dāng)通過氫化反應(yīng)處理N-乙烯基羧酸酰胺時(shí)，N-乙烯基羧酸酰胺可以直接與氫接觸，或可以溶于溶劑中，該溶劑不與N-乙烯基羧酸酰胺反應(yīng)并且具有適當(dāng)?shù)娜芙舛?，然后進(jìn)行氫化反應(yīng)。溶劑的實(shí)例包括在上面描述的關(guān)于本發(fā)明吸附方法的溶劑。其中，優(yōu)選醇，特別優(yōu)選甲醇和異丙醇。適合于本發(fā)明氫化反應(yīng)的反應(yīng)溫度根據(jù)使用的催化劑的種類變化，但反應(yīng)溫度優(yōu)選-20至100℃，更優(yōu)選0至80℃。如果反應(yīng)溫度低于-20℃，則反應(yīng)速率相當(dāng)慢，但如果反應(yīng)溫度超過100℃，則N-乙烯基羧酸酰胺的穩(wěn)定性被降低。適合于本發(fā)明選擇性氫化反應(yīng)的氫氣分壓是0.01至100kg/cm2，優(yōu)選0.5至50kg/cm2。如果氫氣分壓低于0.01kg/cm2，則反應(yīng)速率相當(dāng)慢，但如果該分壓超過100kg/cm2，則從N-乙烯基羧酸酰胺的氫化生產(chǎn)得到的N-乙基乙酰胺增加并且設(shè)備變成更加昂貴。當(dāng)加入催化劑并且使其流化時(shí)，液體空間速率的適當(dāng)條件根據(jù)氫氣分壓、反應(yīng)溫度和N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的含量變化，但是液體空間速率優(yōu)選是0.05至1000。如果該速率超過1000，N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的轉(zhuǎn)化是不充分的，但如果該速率低于0.05，反應(yīng)的效能被降低。本發(fā)明中使用的反應(yīng)方法可以連續(xù)進(jìn)行或間歇進(jìn)行，反應(yīng)容器在結(jié)構(gòu)形式上不受特別限制。可以使用任何氣-固接觸，氣-液-固接觸和固-液接觸反應(yīng)器，但是，優(yōu)選在相對溫和的條件下能夠使原料與催化劑均勻接觸的固-液反應(yīng)器。當(dāng)進(jìn)行固-液反應(yīng)時(shí)，氫氣預(yù)先溶于粗N-乙烯基羧酸酰胺溶液中以便提供反應(yīng)所需的氫氣。氫化反應(yīng)之后，反應(yīng)溶液含有伴隨著通過氫化反應(yīng)生產(chǎn)的產(chǎn)物的副產(chǎn)物。提純反應(yīng)溶液的方法包括，例如，精餾，通過冷卻的重結(jié)晶和溶液的加壓結(jié)晶，這些方法可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。除了這些方法之外，如果可以容易地將副產(chǎn)物和N-乙烯基羧酸酰胺分離的任何方法均可以使用而不受特別限制。如上所述，N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺具有順式和反式構(gòu)型并且由于它們在物理性質(zhì)或反應(yīng)性上的差別，在本發(fā)明中其分離程度可以變化。在這種情況下，N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的順-反式異構(gòu)體的反應(yīng)可以在配合上述操作如分離操作的適當(dāng)反應(yīng)條件下進(jìn)行。在任何情況下，當(dāng)酸存在時(shí)N-乙烯基羧酸酰胺引起溶劑分解或水解。因此，其優(yōu)選在惰性氣體(氮?dú)?或干燥空氣氣氛下置于本發(fā)明使用的輔助設(shè)備中，如生產(chǎn)設(shè)備，分離設(shè)備，原料罐，產(chǎn)物容器和濾液罐中。而且，為了避免N-乙烯基羧酸酰胺的水解反應(yīng)，可以在原料中加入小量的干燥劑如硫酸鎂。當(dāng)存在堿時(shí)會導(dǎo)致二聚反應(yīng)。因此，在蒸餾和吸附操作之前優(yōu)選將N-乙烯基羧酸酰胺溶液的pH值調(diào)節(jié)至3至11，優(yōu)選4至10，更優(yōu)選5至6。當(dāng)粗N-乙烯基羧酸酰胺溶液是酸性時(shí)，通過加入堿性化合物調(diào)節(jié)其pH值。堿性化合物的實(shí)例包括鈉鹽如碳酸鈉，碳酸氫鈉，氫氧化鈉，磷酸(氫)鈉和乙酸鈉，鉀鹽如碳酸鉀，碳酸氫鉀，氫氧化鉀，磷酸(氫)鉀和乙酸鉀，和芳香胺如N-苯基-α-萘胺，4，4’-二(α，α-二甲基芐基)二苯基胺，N-苯基-N’-(1，3-二甲基丁基)-對-亞苯基二胺，N-苯基-N’-異丙基-對-亞苯基二胺，N-苯基-N’-(1-甲基庚基)-對-亞苯基二胺，N-苯基-N’-環(huán)己基-對-亞苯基二胺，N，N’-二苯基-對-亞苯基二胺，N，N’-二-β-萘基-對-亞苯基二胺，N，N’-二(1，4-二甲基戊基)-對-亞苯基二胺，N，N’-二(1-乙基-3-甲基戊基)-對-亞苯基二胺，N，N’-二(1-甲基庚基)-對-亞苯基二胺和N-苯基-N’-(對-甲苯磺?；?-對-亞苯基二胺，其中特別優(yōu)選氫氧化鈉。堿性化合物的加入量優(yōu)選是1至10000ppm，更優(yōu)選10至1000ppm。如果加入量超過10000ppm，在無機(jī)鹽的情況下，該數(shù)量的鹽不能完全溶解，過量加入沒有得到所希望的增加的效果。在芳香胺的情況下，在提純步驟難于完全除去芳香胺，N-乙烯基羧酸酰胺的可聚合性被降低。如果加入的數(shù)量少于1ppm，則幾乎沒有獲得穩(wěn)定作用。當(dāng)粗N-乙烯基羧酸酰胺溶液是堿性時(shí)，溶液通過加入酸性化合物調(diào)節(jié)。酸性化合物的實(shí)例包括酸性無機(jī)化合物如鹽酸，硫酸，硝酸，磷酸及其鹽，和酸性有機(jī)化合物包括羧酸如乙酸，苯二酸和檸檬酸，石炭酸如苯酚，氫醌和兒茶酚，以及它們的鹽。在本發(fā)明使用的方法中，減少或除去包含于N-乙烯基羧酸酰胺的生產(chǎn)原料或中間體中的N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺或其前體的方法在下面描述。當(dāng)所有前體被轉(zhuǎn)化成N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺時(shí)前體含量用N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的含量表示。本發(fā)明方法中，N-乙烯基羧酸酰胺的生產(chǎn)原料或中間體包括N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺，醛縮二烷基醇(dialkylacetal)和亞乙基二羧酸酰胺。在N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺和醛縮二烷基醇(dialkylacetal)中的烷氧基的實(shí)例包括脂肪族烷氧基如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基和仲丁氧基。在N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺和亞乙基二羧酸酰胺中的羧酸酰胺基的實(shí)例包括甲酰胺，N-甲基甲酰胺，乙酰胺，N-甲基乙酰胺，丙酰胺，丁酰胺和異丁酰胺。相應(yīng)的化合物的實(shí)例包括作為N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺的是，N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺，N-(1-甲氧基乙基)甲酰胺，N-(1-乙氧基乙基)乙酰胺，N-(1-乙氧基乙基)甲酰胺，N-(1-異丙氧基乙基)乙酰胺和N-(1-異丙氧基乙基)甲酰胺；作為醛縮二烷基醇(dialkylacetal)的是，醛縮二甲醇，醛縮二乙醇和醛縮二異丙醇；作為亞乙基二羧酸酰胺的是，亞乙基二乙酰胺，亞乙基二甲酰胺，亞乙基二(N-甲基甲酰胺)和亞乙基二丙酰胺。通過已知的方法如熱裂解或催化裂解將N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺轉(zhuǎn)化成N-乙烯基羧酸酰胺。反應(yīng)條件是，例如，使得反應(yīng)使用氣相或液相。反應(yīng)溫度是從60至600℃，反應(yīng)時(shí)間是0.3秒至2小時(shí)，反應(yīng)壓力是從0.1mmHg至大氣壓。在催化裂解的情況下使用的催化劑的實(shí)例包括羧酸的堿金屬鹽如乙酸鉀和堿金屬或堿土金屬的氧化物，如氧化鎂。N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺通過N-(1，3-二烷氧基丁基)羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解引起兩個(gè)醇分子消除而生產(chǎn)，或者通過3-烷氧基亞丁基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解引起醇和羧酸酰胺的消除而生產(chǎn)。N-(1，3-二烷氧基丁基)羧酸酰胺和3-烷氧基亞丁基二羧酸酰胺通過1，1，3-三烷氧基丁烷與羧酸酰胺的反應(yīng)生產(chǎn)。因此，在本發(fā)明中，N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的前體的實(shí)例包括1，1，3-三烷氧基丁烷，N-(1，3-二烷氧基丁基)羧酸酰胺和3-烷氧基亞丁基二羧酸酰胺，和在這些前體中的烷氧基和羧酸酰胺基的實(shí)例包括相應(yīng)于上面描述的N-乙烯基羧酸酰胺前體中的那些。因此，1，1，3-三烷氧基丁烷包括1，1，3-三甲氧基丁烷，1，1，3-三乙氧基丁烷和1，1，3三異丙氧基丁烷；N-(1，3-二烷氧基丁基)羧酸酰胺包括N-(1，3-二甲氧基丁基)乙酰胺，N-(1，3-二甲氧基丁基)甲酰胺，N-(1，3-二乙氧基丁基)乙酰胺，N-(1，3-二乙氧基丁基)甲酰胺，N-(1，3-二異丙氧基丁基)乙酰胺和N-(1，3-二異丙氧基丁基)甲酰胺；和3-烷氧基亞丁基二羧酸酰胺包括3-甲氧基亞丁基二乙酰胺，3-甲氧基亞丁基二甲酰胺，3-乙氧基亞丁基二乙酰胺，3-乙氧基亞丁基二甲酰胺，3-異丙氧基亞丁基二乙酰胺和3-異丙氧基亞丁基二甲酰胺。在N-乙烯基羧酸酰胺的生產(chǎn)原料或中間體中減少N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺或其前體含量至30ppm或更少的實(shí)施方案包括，例如，精餾方法，通過冷卻N-乙烯基羧酸酰胺的前體溶液的重結(jié)晶方法，該前體的加壓結(jié)晶方法，通過用吸附劑如活性炭處理該前體的物理吸附方法和化學(xué)處理該前體的方法，這些方法可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。也可以使用其他方法而沒有特別的限制，只要N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺或其前體可以容易地從N-乙烯基羧酸酰胺的生產(chǎn)原料或中間體中分離出來。而且，通過對具有良好的可聚合性的N-乙烯基羧酸酰胺的生產(chǎn)方法進(jìn)行了廣泛研究的結(jié)果，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在通過N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺過程中，N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的N-乙烯基羧酸酰胺含量被減少至10wt％或更低和N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的33wt％水溶液的pH值(下面簡單地稱為“pH”)被調(diào)節(jié)至5至10時(shí)，生產(chǎn)得到用于合成高分子量聚合物的N-乙烯基羧酸酰胺。更具體地說，本發(fā)明提供了具有良好的可聚合性的N-乙烯基羧酸酰胺的生產(chǎn)方法，其中，當(dāng)N-乙烯基羧酸酰胺通過N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解生產(chǎn)時(shí)，N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的N-乙烯基羧酸酰胺含量被減少至10wt％或更低，優(yōu)選5wt％或更低，更優(yōu)選3wt％或更低，N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的pH值被調(diào)節(jié)至5至10，優(yōu)選6至8，更優(yōu)選6.3至7.5，更優(yōu)選的是，N-乙烯基羧酸酰胺含量被減少至3wt％或更低，同時(shí)其pH值被調(diào)節(jié)至6.3至7.5。N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺通常含有超過10wt％的N-乙烯基羧酸酰胺有許多原因。一個(gè)原因是當(dāng)通過上面描述的合成方法得到的含有N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的反應(yīng)溶液通過蒸餾操作等等進(jìn)行提純和分離時(shí)，部分N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺被裂解成N-乙烯基羧酸酰胺。另一原因是當(dāng)通過N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解合成N-乙烯基羧酸酰胺和分離N-乙烯基羧酸時(shí)，含有N-乙烯基羧酸的未反應(yīng)的N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺被循環(huán)裂解。下面描述降低N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的N-乙烯基羧酸酰胺含量至10wt％或更低的方法。該方法不受特別限制，只要是降低N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的N-乙烯基羧酸酰胺含量至10wt％或更低的方法就行。該方法包括，例如，通過精餾方法、共沸蒸餾方法、重結(jié)晶方法或加壓結(jié)晶方法處理N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺、亞乙基二羧酸酰胺或它們的溶液，這些方法可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。除了這些方法之外，可以使用任何其他方法而沒有任何限制，只要這些方法可以容易分離N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺和N-乙烯基羧酸酰胺。下面更詳細(xì)地描述降低N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的N-乙烯基羧酸酰胺含量至10wt％或更低的實(shí)施方案。本發(fā)明方法中，通過精餾方法分離使用的蒸餾裝置不受特別限制，可以使用具有理論塔板數(shù)為1至50的塔板柱或填充柱，但是優(yōu)選使用精餾柱，因?yàn)榫s柱幾乎不造成壓力損失和具有良好的精餾性能。這種精餾柱的實(shí)例是使用常規(guī)填料的填充柱。N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺，亞乙基二羧酸酰胺和N-乙烯基羧酸酰胺由于加熱容易變質(zhì)。因此，優(yōu)選在盡可能低的溫度下進(jìn)行蒸餾。因此，在0.01至100mmHg的減壓下進(jìn)行蒸餾。本發(fā)明可以連續(xù)或間歇地進(jìn)行，但是，從生產(chǎn)能力和操作安全來看，優(yōu)選使用連續(xù)操作?；亓鞅炔皇芴貏e限制，可以根據(jù)N-乙烯基羧酸酰胺的含量和種類和蒸餾柱的容量設(shè)定。但是，回流比通常是0.1至20，優(yōu)選0.5至10。本發(fā)明方法中，當(dāng)根據(jù)重結(jié)晶方法通過冷卻N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺溶液進(jìn)行分離時(shí)，可以使用上面描述的有關(guān)N-乙烯基羧酸酰胺重結(jié)晶方法的重結(jié)晶溶劑、裝置和方法。下面描述調(diào)節(jié)N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的pH值至5-10的方法。由于其中存在羧酸如乙酸，N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的pH值低于5。盡管人們還沒有清楚地知道為什么其中混有羧酸，但是人們認(rèn)為這是由于在N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的合成中使用的乙醛的氧化所致，或者是由于通過溶劑分解作用的羧酸酰胺的生產(chǎn)所致。調(diào)節(jié)N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的pH值至5-10的方法不受特別限制。該方法包括，例如，通過精餾方法、共沸蒸餾方法、重結(jié)晶方法、加壓結(jié)晶方法、使用吸附劑處理的物理方法或使用基于酸或堿中和的化學(xué)方法處理N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺、亞乙基二羧酸酰胺或它們的溶液的方法，這些方法可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。在這些方法中，物理方法包括通過精餾方法、共沸蒸餾方法、重結(jié)晶方法或加壓結(jié)晶方法的處理方法，可以以與上面描述的除去N-乙烯基羧酸酰胺有關(guān)的相同方式進(jìn)行。使用吸附劑的方法包括使用陰離子交換樹脂作為吸附劑的方法。在化學(xué)方法中用于中和酸的堿性化合物的實(shí)例包括鈉鹽如碳酸鈉，碳酸氫鈉，氫氧化鈉，磷酸(氫)鈉和乙酸鈉，和鉀鹽如碳酸鉀，碳酸氫鉀，氫氧化鉀，磷酸(氫)鉀和乙酸鉀。當(dāng)N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺溶液是堿性時(shí)，通過加入酸性化合物調(diào)節(jié)其pH值。酸性化合物的實(shí)例包括酸性無機(jī)化合物如鹽酸，硫酸，硝酸，磷酸及其鹽，和酸性有機(jī)化合物包括羧酸如乙酸，苯二酸和檸檬酸，石炭酸如苯酚，氫醌和兒茶酚，及其鹽。N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺向N-乙烯基羧酸酰胺的轉(zhuǎn)化通過上面描述的熱裂解或催化裂解進(jìn)行。本發(fā)明中，當(dāng)存在酸時(shí)N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺引起溶劑分解作用或水解。因此，優(yōu)選為本發(fā)明配置輔助的設(shè)備，如生產(chǎn)裝置，分離裝置，原料罐，產(chǎn)品容器和濾液罐，并且將本發(fā)明置于惰性氣體(氮?dú)?或干燥空氣氣氛下。而且，為了避免N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的水解反應(yīng)，可以將少量干燥劑如硫酸鎂加入原料中。本發(fā)明中，當(dāng)通過N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺時(shí)，N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的N-乙烯基羧酸酰胺含量被降低至10wt％或更低，優(yōu)選5wt％或更低，更優(yōu)選3wt％或更低，N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的pH值被調(diào)節(jié)至5至10，優(yōu)選6至8，更優(yōu)選6.3至7.5，并且更優(yōu)選的是，N-乙烯基羧酸酰胺含量被降低至3wt％或更低，同時(shí)pH值被調(diào)節(jié)至6.3至7.5，由此得到具有所需的可聚合性的N-乙烯基羧酸酰胺。如果N-乙烯基羧酸酰胺含量超過上述范圍，通過N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解往往難于得到可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺。同樣，如果pH值超過上述范圍，通過N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解往往難于得到可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺。本發(fā)明提供了使用上面描述的N-乙烯基羧酸酰胺生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺的均聚物或共聚物的方法。通過使用其中粗N-乙烯基羧酸酰胺具有30ppm或更低的N-1，3丁二烯基羧酸酰胺含量的可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺，可以得到高分子量的N-乙烯基羧酸酰胺的均聚物或它與其他可共聚單體的共聚物。當(dāng)在本文中使用時(shí)，“可高度聚合”指如下面的實(shí)施例1的方法測量的粘度是30cps或更大，優(yōu)選60cps或更大，和同時(shí)也指如下面的實(shí)施例13的方法測量的出峰時(shí)間是15小時(shí)或更短，優(yōu)選10小時(shí)或更短。術(shù)語“高分子量”指重均分子量是500000或更大，優(yōu)選1000000或更大。本發(fā)明可與N-乙烯基羧酸酰胺共聚的代表性單體的具體實(shí)例包括丙烯酸或甲基丙烯酸的堿金屬鹽如鈉鹽或鉀鹽；該堿金屬鹽的烷基酯，如甲基酯，乙基酯，丙基酯，丁基酯，戊基酯，己基酯，庚基酯，辛基酯，壬基酯，癸基酯，硬脂酰酯和棕櫚基酯；該堿金屬鹽的羥基低級烷基酯，如羥乙基酯，羥丙基酯和羥丁基酯；被低級烷基氨基取代的該堿金屬鹽的低級烷基酯，如二甲基氨基甲基酯，二甲基氨基乙基酯，二甲基氨基丙基酯，二甲基氨基丁基酯，二乙基氨基甲基酯，二乙基氨基乙基酯，二乙基氨基丙基酯和二乙基氨基丁基酯；該堿金屬鹽的被季銨基取代的低級烷基酯鹵化物(鹵化物優(yōu)選氯化物或溴化物)，如三甲基銨乙基酯鹵化物，三甲基銨丙基酯鹵化物，三乙基銨乙基酯鹵化物和三乙基銨丙基酯鹵化物；該堿金屬鹽的酰胺；該堿金屬鹽的被低級烷基氨基取代的酰胺，如二甲基氨基甲基酰胺，二甲基氨基乙基酰胺，二甲基氨基丙基酰胺，二甲基氨基丁基酰胺，二乙基氨基甲基酰胺，二乙基氨基乙基酰胺，二乙基氨基丙基酰胺和二乙基氨基丁基酰胺；該堿金屬鹽的被季銨基取代的低級烷基酰胺，如三甲基銨乙基酰胺鹵化物，三乙基銨丙基酰胺鹵化物，三乙基銨乙基酰胺鹵化物和三乙基銨丙基酰胺鹵化物；該堿金屬鹽的被磺酸或堿金屬磺酸鹽取代的低級烷基酰胺，如磺基甲基酰胺，磺基乙基酰胺，磺基丙基酰胺，磺基丁基酰胺，磺基甲基酰胺鈉，磺基乙基酰胺鈉，磺基丙基酰胺鉀，磺基丁基酰胺鉀，磺基甲基酰胺鉀，磺基乙基酰胺鉀，磺基丙基酰胺鉀和磺基丁基酰胺鉀；丙烯腈；乙烯基醚如甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，丙基乙烯基醚和丁基乙烯基醚；乙烯基酮如甲基乙烯基酮和乙基乙烯基酮；低級乙烯基羧酸酯如乙酸乙烯基酯和丙酸乙烯基酯；馬來酸酐；馬來酸；馬來酸鈉；和馬來酸鉀。其中優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸鈉，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯，(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯，(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯，(甲基)丙烯酸三甲基銨乙基氯化物，丙烯酰胺，磺基丙基丙烯酰胺鈉，磺基丁基丙烯酰胺鈉，丙烯腈，甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，甲基乙烯基酮，乙基乙烯基酮，乙酸乙烯基酯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮和馬來酸酐。當(dāng)在本文中使用時(shí)，“(甲基)丙烯酸”指丙烯酸或甲基丙烯酸。本發(fā)明中，可以使用在一個(gè)分子中具有兩個(gè)或多個(gè)不飽和基團(tuán)的化合物的交聯(lián)單體或交聯(lián)劑作為可與N-乙烯基羧酸酰胺共聚的單體。聚合方法不必受到限制，可以使用常規(guī)的已知方法。通常，優(yōu)選使用溶液聚合方法，反相懸浮聚合方法或反相乳液聚合方法。例如，在溶液聚合方法中，單體組分和交聯(lián)劑被均勻地溶于水、有機(jī)溶劑或它們的混合溶劑中，通過真空脫氣或通過用惰性氣體如氮?dú)饣蚨趸細(xì)怏w置換除去系統(tǒng)中的溶解氧，然后向系統(tǒng)中加入聚合引發(fā)劑開始反應(yīng)。聚合引發(fā)溫度通常是約-10至60℃，反應(yīng)時(shí)間是約1至10小時(shí)。本發(fā)明的N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺通過質(zhì)譜(電子轟擊方法和化學(xué)離子化方法)、紅外吸收光譜和紫外吸收光譜驗(yàn)證和確定。例如，N-1，3-丁二烯基乙酰胺被如下確定。N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的物理性質(zhì)質(zhì)譜(電子轟擊方法)111，69，54，43質(zhì)譜(化學(xué)離子化方法)112紅外吸收光譜(cm-1)3099，1732，1654，1471紫外吸收光譜(nm)237，276本發(fā)明中，N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的定量分析優(yōu)選通過高速液體柱色譜進(jìn)行，但是本發(fā)明不局限于該方法。例如，優(yōu)選下列高速液體柱色譜的操作條件。除非另有說明，本發(fā)明實(shí)施例中定量分析在這些條件下進(jìn)行。柱SHODEXSIL5B(ShowaDenkoK.K.)洗脫液正己烷/異丙醇(9/1)，1毫升/分檢測器紫外檢測器，254nm本發(fā)明通過參考下面的實(shí)施例和對比實(shí)施例被更詳細(xì)地描述，但是，本發(fā)明不應(yīng)該被認(rèn)為受它們限制。實(shí)施例1向裝有溫度計(jì)和干冰-乙醇阱的三頸燒瓶(200毫升)中加入5.9克(0.1摩爾)乙酰胺，40克(0.67摩爾)異丙醇，2.16克(15毫摩爾)亞乙基二乙酰胺和14.6克(0.1摩爾)乙醛醛縮二異丙醇(acetaldehydediisopropylacetal)，將混合物攪拌并在45至48℃的溫度下溶解直到混合物變均勻。加入含有0.43克(基于進(jìn)料量的0.1wt％)濃硫酸溶于2克(33毫摩爾)異丙醇中的溶液(下列實(shí)施例中的與之相同)，攪拌之后，通過滴液漏斗用3分鐘向其中加入17.6克(0.4摩爾)乙醛。滴加之后，將混合物在50℃反應(yīng)3小時(shí)以中和催化劑。然后反應(yīng)混合物通過氣相色譜分析發(fā)現(xiàn)乙酰胺轉(zhuǎn)化率是88％，N-(1-丙氧基乙基)乙酰胺的選擇性是94％和亞乙基二乙酰胺作為副產(chǎn)物的選擇性是5.3％.從得到的反應(yīng)溶液，通過在減壓下蒸餾得到N-(1-丙氧基乙基)乙酰胺和在450℃和1秒停留時(shí)間條件下熱裂解成N-乙烯基乙酰胺和異丙醇。將裂解溶液冷卻至20℃，并在高壓結(jié)晶器中在1800kg/cm2和20℃條件下分離母液.結(jié)果得到純度為99.9％和N-1，3-丁二烯基含量為1ppm的N-乙烯基乙酰胺。為了測定N-乙烯基乙酰胺的可聚合性，向其中加入蒸餾水得到17wt％濃度溶液，用氮?dú)馀艢庵螅蚱渲屑尤?00ppmV-50(N，N’-偶氮二-(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，將容器浸入45℃恒溫水浴中。10分鐘之后，系統(tǒng)用9wt％的1％氫醌水溶液稀釋，在30℃和30rpm旋轉(zhuǎn)數(shù)條件下使用BL-型(旋轉(zhuǎn))粘度計(jì)測量粘度并且發(fā)現(xiàn)粘度為130cps。對比實(shí)施例1將在實(shí)施例1中得到的熱裂解溶液經(jīng)過在0.5mmHg壓力下簡單蒸餾得到純度為97.5％和N-1，3-丁二烯基乙酰胺含量為200ppm的N-乙烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中相同的方式進(jìn)行可聚合性測定，測定發(fā)現(xiàn)其粘度是10cps或更低。實(shí)施例2縮醛的合成在具有25級的玻璃制Oldershaw型精餾柱的上數(shù)第5級中以每小時(shí)180克的數(shù)量加入含0.5wt％硫酸的甲醇溶液，在上數(shù)第15級中以每小時(shí)27克的數(shù)量加入乙醛。在精餾柱底部，安裝了其中放有100克水的500毫升燒瓶，將其在100℃加熱以每小時(shí)29克的數(shù)量蒸餾燒瓶中的物質(zhì)。從燒瓶蒸餾出的溶液基本上不含有機(jī)物。從柱的頂部，以回流比為2蒸餾出221克/小時(shí)的醛縮二甲醇-甲醇的混合物。蒸出液基本上不含水和醛。乙醛轉(zhuǎn)化率是100％，二甲基乙縮醛的產(chǎn)率是100％?？s醛的分離在具有25級的玻璃制Oldershaw型精餾柱的上數(shù)第1級中以每小時(shí)56克的數(shù)量加入正己烷，在上數(shù)第10級中以每小時(shí)71克的數(shù)量加入含有28wt％甲醇的醛縮二甲醇。將該柱加熱以使柱頂溫度保持在50℃和回流比為6。在精餾柱的較低部分，安裝了其中放有100克醛縮二甲醇的500毫升燒瓶，將其浸在油浴中在110℃加熱以每小時(shí)47克的數(shù)量蒸餾燒瓶中的物質(zhì)。從燒瓶中蒸餾出的溶液是基本上不含正己烷和含有0.3％甲醇的醛縮二甲醇。從柱的頂部，蒸出80克/小時(shí)的醛縮二甲醇-甲醇-正已烷混合物。蒸出液和底部產(chǎn)物分別基本上不含水或乙醛。N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺的合成將在縮醛分離方法中得到的高純度的醛縮二甲醇和在甲醇回收方法中得到的含甲醇的醛縮二甲醇混合，在其中溶解干燥的乙酰胺以制備乙酰胺/二甲基乙縮醛/甲醇以摩爾比1/20/3的反應(yīng)原料溶液。從具有40毫米內(nèi)徑并裝有60毫升強(qiáng)酸性離子交換樹脂Amberlist15的反應(yīng)管的較低部分以每小時(shí)5毫升的數(shù)量加入該溶液。在反應(yīng)管的夾套中，用55℃的熱水循環(huán)以控制反應(yīng)溫度為55℃。將從反應(yīng)容器的上部出口得到的反應(yīng)溶液進(jìn)行定量分析，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)溶液具有包含乙酰胺/二甲基乙縮醛/甲醇/MEA的大約0/19/4/0.9的摩爾組成，乙酰胺轉(zhuǎn)化率是98％，N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺(MEA)的產(chǎn)率是90％。縮醛的回收將在N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺的合成步驟中得到的反應(yīng)溶液在100mmHg的減壓下以每小時(shí)600克的數(shù)量注入具有0.04平方米加熱面積的夾套的薄膜型連續(xù)閃蒸器中。在夾套中用熱介質(zhì)循環(huán)。以每小時(shí)17克的數(shù)量得到基本上是N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺的蒸發(fā)剩余物。以每小時(shí)583克的數(shù)量得到包含含有7wt％甲醇的醛縮二甲醇和被凝縮的揮發(fā)性組分的溶液。甲醇的回收在具有25級的玻璃制Oldershaw型精餾柱的上數(shù)第10級中以每小時(shí)200克的數(shù)量加入在縮醛回收步驟得到的含有7wt％甲醇的醛縮二甲醇蒸出液餾分。將該柱加熱以使柱頂溫度保持在58℃和回流比為6。在精餾柱的較低部分，安裝了500毫升燒瓶，將其浸在油浴中在110℃加熱以每小時(shí)185克的數(shù)量蒸餾燒瓶中的物質(zhì)。從燒瓶中蒸餾出的溶液是含有5.6wt％甲醇的醛縮二甲醇。從柱的頂部，以每小時(shí)15克的數(shù)量蒸出醛縮二甲醇-甲醇共沸混合物(甲醇；24wt％)。N-乙烯基羧酸酰胺的合成將在縮醛回收步驟中得到的基本上是N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺的溶液以每分鐘20毫升的數(shù)量注入具有內(nèi)徑為20毫米和總長度為6米的不銹鋼反應(yīng)管中，該反應(yīng)管在100mmHg的減壓下在450℃加熱。將通過熱裂解反應(yīng)生產(chǎn)的N-乙烯基乙酰胺和甲醇的混合物在反應(yīng)管的出口安裝的冷凝器中冷凝并回收。N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺的轉(zhuǎn)化率是92％。N-乙烯基乙酰胺的濃縮在具有10級的玻璃制Oldershaw型精餾柱的上數(shù)第10級中，以每小時(shí)200克的數(shù)量加入在N-乙烯基乙酰胺的合成步驟中得到的反應(yīng)溶液。在壓力為200mmHg下將該柱加熱以使柱頂溫度保持在40℃和回流比為2。在精餾柱的較低部分安裝了500毫升燒瓶，將其浸在油浴中在80℃加熱以每小時(shí)155克的數(shù)量蒸餾燒瓶中的物質(zhì)。從燒瓶中蒸餾出的溶液是含有94wt％的N-乙烯基乙酰胺的粗N-乙烯基乙酰胺溶液。從柱的頂部以每小時(shí)45克的數(shù)量蒸出甲醇。粗N-乙烯基乙酰胺含有70ppmN-1，3-丁二烯基乙酰胺。N-乙烯基乙酰胺的提純在具有10級的玻璃制Oldershaw型精餾柱的上數(shù)第5級中加入在N-乙烯基乙酰胺的濃縮步驟中得到的粗N-乙烯基乙酰胺溶液，在0.15mmHg的減壓和回流比為3的條件下進(jìn)行精餾。結(jié)果得到含有4ppmN-1，3-丁二烯基乙酰胺的純度為98％的N-乙烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定得到的N-乙烯基乙酰胺的可聚合性，測定發(fā)現(xiàn)其粘度是100cps。實(shí)施例3將在實(shí)施例2中的N-乙烯基乙酰胺的濃縮步驟中得到的含有70ppmN-1，3-丁二烯基乙酰胺的粗N-乙烯基乙酰胺調(diào)節(jié)至50℃，并且在高壓結(jié)晶器中在1800kg/cm2和50℃條件下分離母液。結(jié)果得到純度為99.9％和N-1，3-丁二烯基乙酰胺含量為1ppm的N-乙烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定得到的N-乙烯基乙酰胺的可聚合性，測定發(fā)現(xiàn)其粘度是150cps。實(shí)施例4將在實(shí)施例2中的N-乙烯基乙酰胺的合成步驟中得到的含有70ppmN-1，3-丁二烯基乙酰胺的N-乙烯基乙酰胺的甲醇溶液以2Hr-1的LHSV和在室溫下加入裝有活性炭的柱中。得到的溶液含有9ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺。將得到的溶液在減壓下進(jìn)行簡單蒸餾。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定蒸出的N-乙烯基乙酰胺的可聚合性，測定發(fā)現(xiàn)其粘度是70cps。實(shí)施例5向在對比實(shí)施例1中得到的50重量份含有200ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺的N-乙烯基乙酰胺中加入50重量份甲苯并在氮?dú)鈿夥障略?0℃將其溶解?；旌衔锢鋮s至4℃之后，通過過濾分離結(jié)晶沉淀并且減壓干燥。得到的N-乙烯基乙酰胺含有8ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定該產(chǎn)物的可聚合性，測定發(fā)現(xiàn)其粘度是80cps。實(shí)施例6向在實(shí)施例2的N-乙烯基乙酰胺的合成步驟中得到的含有70ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺的N-乙烯基乙酰胺的甲醇溶液中加入對苯醌得到97ppm(相當(dāng)于1.5當(dāng)量N-1，3-丁二烯基乙酰胺)濃度的溶液，并且在室溫下攪拌1小時(shí)。反應(yīng)溶液含有9ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺。將溶液在減壓下進(jìn)行簡單蒸餾。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定蒸出的N-乙烯基乙酰胺的可聚合性，測定發(fā)現(xiàn)其粘度是70cps。實(shí)施例7將5克含有負(fù)載在氧化鋁載體上的0.5wt％鈀的固體催化劑和50克含有70ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺，55wt％的N-乙烯基乙酰胺，15wt％的N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺，7wt％的乙酰胺和20wt％甲醇的粗N-乙烯基乙酰胺置于200毫升燒瓶中，并且在室溫下在氫氣氣氛下反應(yīng)30分鐘同時(shí)攪拌。反應(yīng)完全之后，通過過濾從反應(yīng)溶液中分離催化劑并且分析濾液。通過HPLC分析N-1，3-丁二烯基乙酰胺，其他組分通過氣相色譜分析。反應(yīng)溶液具有1ppm或更低的N-1，3-丁二烯基乙酰胺含量和含有0.4wt％的N-乙基乙酰胺。減壓下通過蒸餾除去甲醇之后，在高壓結(jié)晶器中在2000kg/cm2的壓力下將N-乙烯基乙酰胺結(jié)晶，在40℃分離母液。得到的N-乙烯基乙酰胺具有99.3wt％的純度和1ppm或更低的N-1，3-丁二烯基乙酰胺含量。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定其可聚合性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)其粘度是160cps。實(shí)施例8將含有負(fù)載在氧化鋁載體上的0.5wt％鈀的固體催化劑(2.5克)加入在氮?dú)鈿夥障碌臍浠磻?yīng)器中。在氮?dú)鈿夥障?，?5kg含有400ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺，55wt％的N-乙烯基乙酰胺，15wt％的N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺和20wt％甲醇的粗N-乙烯基乙酰胺在反應(yīng)容器中以60Hr-1的液體空間速度(LHSV)循環(huán)6小時(shí)。反應(yīng)溶液具有1ppm或更低的N-1，3-丁二烯基乙酰胺含量和含有0.3wt％的N-乙基乙酰胺。減壓下通過蒸餾從得到的反應(yīng)溶液中除去甲醇之后，在高壓結(jié)晶器中在1800kg/cm2和30℃條件下分離母液。結(jié)果得到純度為99.5wt％和具有1ppm或更低的N-1，3-丁二烯基乙酰胺含量的N-乙烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定得到的N-乙烯基乙酰胺的可聚合性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)其粘度是170cps。實(shí)施例9將含有負(fù)載在氧化鋁載體上的0.5wt％鈀的固體催化劑(25克)加入在氮?dú)鈿夥障碌臍浠磻?yīng)器中，將含有400ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺，55wt％的N-乙烯基乙酰胺，15wt％的N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺，7wt％的乙酰胺和20wt％甲醇的粗N-乙烯基乙酰胺在反應(yīng)容器中循環(huán)。反應(yīng)溶液具有1ppm或更低的N-1，3-丁二烯基乙酰胺含量和含有0.5wt％的N-乙基乙酰胺。從得到的反應(yīng)溶液中除去甲醇之后，在高壓結(jié)晶器中在1800kg/cm2和30℃條件下分離母液。結(jié)果得到純度為99.5wt％和具有1ppm或更低的N-1，3-丁二烯基乙酰胺含量的N-乙烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定得到的N-乙烯基乙酰胺的可聚合性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)其粘度是170cps。實(shí)施例10除了使用含有負(fù)載在氧化鋁載體上的0.05wt％的鈀和0.3wt％銀的催化劑代替含有負(fù)載在氧化鋁載體上的0.5wt％鈀的催化劑和反應(yīng)時(shí)間變?yōu)?小時(shí)之外，根據(jù)與實(shí)施例7中的相同的方式進(jìn)行該實(shí)驗(yàn)。反應(yīng)溶液具有1ppm或更低的N-1，3-丁二烯基乙酰胺含量和含有0.4wt％的N-乙基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定得到的N-乙烯基乙酰胺的可聚合性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)其粘度是170cps。實(shí)施例11將在實(shí)施例2的乙縮醛回收步驟中得到的含7wt％甲醇的醛縮二甲醇放回至縮醛分離步驟中并且從縮醛中分離甲醇。得到的縮醛含有250ppm的1，1，3-三甲氧基丁烷。使用具有理論塔板數(shù)為20的填充柱以回流比為5蒸餾該縮醛得到含有12ppm的1，1，3-三甲氧基丁烷的縮醛。將得到的縮醛經(jīng)過如在實(shí)施例3中描述的1-甲氧基乙基乙酰胺合成步驟之后的處理過程。但是，在該實(shí)施例中，在N-乙烯基乙酰胺提純步驟中用簡單蒸餾代替精餾。得到的N-乙烯基乙酰胺含有10ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定得到的產(chǎn)物的可聚合性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)其粘度是70cps。對比實(shí)施例2除了省略縮醛的精餾之外根據(jù)與實(shí)施例1中相同的方式生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺。得到的N-乙烯基乙酰胺含有230ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定可聚合性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)其粘度是10cps或更低。實(shí)施例12使用具有理論塔板數(shù)為20的填充柱以回流比為6將在實(shí)施例2中的乙縮醛回收步驟中得到的實(shí)質(zhì)上由N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺組成的蒸發(fā)剩余物蒸餾得到含11ppmN-(1，3-二甲氧基丁基)乙酰胺的N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺。除了在N-乙烯基乙酰胺提純步驟中用簡單蒸餾代替精餾之外，將得到的N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺經(jīng)過如在實(shí)施例3中描述的N-乙烯基乙酰胺的合成步驟。得到的N-乙烯基乙酰胺含有9ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定可聚合性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)其粘度是80cps。對比實(shí)施例3除了省略N-(1-甲基乙基)乙酰胺的精餾之外，根據(jù)與實(shí)施例9中相同的方式生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺。得到的N-乙烯基乙酰胺含有230ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定可聚合性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)其粘度是10cps或更低。實(shí)施例13向玻璃制的反應(yīng)容器中加入745克水，250克在實(shí)施例2中得到的N-乙烯基乙酰胺和0.409克作為交聯(lián)劑的N，N’-(二乙?；?-N，N’-(二乙烯基)-1，4-二(氨甲基)環(huán)己烷并將它們?nèi)芙?。通過氮?dú)獬ト芙庋踔?，加入溶解?毫升脫去氧的水中的0.075克2，2’-偶氮二2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷二鹽酸鹽，將混合物絕熱并放置。7小時(shí)之后，由于聚合熱反應(yīng)容器中的內(nèi)部溫度達(dá)71℃，然后由于熱損失該內(nèi)部溫度逐漸降低。從加入聚合引發(fā)劑至當(dāng)反應(yīng)容器的內(nèi)部溫度最高之間的時(shí)間周期稱為“出峰時(shí)間”。在該實(shí)施例中，出峰時(shí)間是7小時(shí)。對比實(shí)施例4除了用在對比實(shí)施例1中得到的N-乙烯基乙酰胺代替在實(shí)施例2中得到的N-乙烯基乙酰胺之外，根據(jù)與實(shí)施例13中的相同的方式進(jìn)行聚合作用。即使在加入聚合引發(fā)劑48小時(shí)之后也沒有觀察到伴隨著聚合作用的內(nèi)部溫度的升高。實(shí)施例14向玻璃制的反應(yīng)容器中加入745克水，225克在實(shí)施例2中得到的N-乙烯基乙酰胺和27.6克丙烯酸鈉并將它們?nèi)芙狻Ｍㄟ^氮?dú)獬ト芙庋踔?，加入溶解?毫升脫去氧的水中的0.075克2，2’-偶氮二2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷二鹽酸鹽，將混合物絕熱并放置。出峰時(shí)間是6小時(shí)。對比實(shí)施例5除了用N-乙烯基乙酰胺代替在實(shí)施例2中得到的N-乙烯基乙酰胺之外，根據(jù)與實(shí)施例13中的相同的方式進(jìn)行聚合作用。即使在加入聚合引發(fā)劑48小時(shí)之后也沒有觀察到伴隨著聚合作用的內(nèi)部溫度的升高。實(shí)施例15將具有pH為6.5(以33wt％的水溶液測定)和含有98wt％的N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺和2wt％的乙酰胺的溶液以每分鐘35克的數(shù)量加入具有內(nèi)徑為21毫米和總長度為6米的不銹鋼反應(yīng)管中。將反應(yīng)管加熱至400℃，壓力降低至100mmHg。將通過熱裂解反應(yīng)生產(chǎn)的N-乙烯基乙酰胺和甲醇的混合物在反應(yīng)管的出口安裝的冷凝器中冷凝并回收。N-乙烯基乙酰胺含有28ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺，N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺的轉(zhuǎn)化率是85％。在具有10級的玻璃制Oldershaw型精餾柱的上數(shù)第10級中，以每小時(shí)200克的數(shù)量加入得到的反應(yīng)溶液。在壓力為200mmHg下將該柱加熱以使柱頂溫度保持在40℃和回流比為2。在精餾柱的較低部分安裝了500毫升燒瓶，將其浸在油浴中在80℃加熱以每小時(shí)155克的數(shù)量蒸餾燒瓶中的物質(zhì)。從燒瓶中蒸餾出的溶液是含有94wt％的N-乙烯基乙酰胺的粗N-乙烯基乙酰胺溶液。從柱的頂部以每小時(shí)45克的數(shù)量蒸出甲醇。在具有10級的玻璃制Oldershaw型精餾柱的上數(shù)第5級中加入得到的粗N-乙烯基乙酰胺溶液，在0.15mmHg的減壓和回流比為3的條件下進(jìn)行精餾。結(jié)果得到含有0.9ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺和純度為98％的N-乙烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定得到的N-乙烯基乙酰胺的可聚合性，測定發(fā)現(xiàn)其粘度是100cps。參考實(shí)施例1通過蒸餾從實(shí)施例15中得到的含有28ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺的N-乙烯基乙酰胺的甲醇溶液除去甲醇。濃縮N-乙烯基乙酰胺之后，將溫度調(diào)節(jié)至50℃，在高壓結(jié)晶器中以1800kg/cm2在50℃分離母液。結(jié)果得到含有2ppm的N-1，3-丁二烯基乙酰胺和純度為99.9％的N-乙烯基乙酰胺。根據(jù)與實(shí)施例1中的相同的方式測定得到的N-乙烯基乙酰胺的可聚合性，測定發(fā)現(xiàn)其粘度是80cps。實(shí)施例16至19和對比實(shí)施例6至9除了使用含有各種濃度的N-乙烯基乙酰胺的N-(1-甲氧基乙基)乙酰胺作為原料之外，根據(jù)與實(shí)施例15中的相同的方式進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)果、提純之后的N-1，3-丁二烯基乙酰胺的含量和N-乙烯基乙酰胺的可聚合性一起列于下列表1中。表1</tables>通過，例如，(1)N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺的脫醇化，(2)作為中間體從羧酸酰胺、乙醛和醇或者從羧酸酰胺和乙醛二烷基乙縮醛得到的N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺的脫醇化，或者(3)通過裂解亞乙基二羧酸酰胺或通過裂解作為中間體從乙醛和羧酸酰胺得到的亞乙基二羧酸酰胺得到粗N-乙烯基乙酰胺。通過這些已知的生產(chǎn)方法得到的粗N-乙烯基乙酰胺沒有良好的可聚合性。但是，當(dāng)在粗N-乙烯基乙酰胺中的N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺含量被降低至30ppm或更低，優(yōu)選10ppm或更低，更優(yōu)選1ppm或更低時(shí)，然后將粗乙烯基羧酸酰胺經(jīng)過提純處理，得到具有改善的可聚合性的可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺。而且，通過將粗N-乙烯基羧酸酰胺或其溶液進(jìn)行提純處理如精餾方法、重結(jié)晶方法、加壓結(jié)晶方法、使用活性炭吸附劑的物理吸附方法、狄爾斯-阿德耳反應(yīng)方法或1，3-丁二烯基的選擇性氫化反應(yīng)方法處理可以將N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺降低至上面所述的含量范圍。而且，根據(jù)本發(fā)明，通過N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺，可以得到可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺。并且，使用該可高度聚合的單體可以生產(chǎn)高分子量的N-乙烯基羧酸酰胺的聚合物。本發(fā)明通過參考其具體的實(shí)施方案被詳細(xì)地描述，顯然，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明進(jìn)行各種變化和改良而不脫離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍。權(quán)利要求1.一種N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺含量是30ppm或更低的可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺。2.一種生產(chǎn)可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺的方法，該方法包括降低在粗N-乙烯基羧酸酰胺中的N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺含量至30ppm或更低。3.根據(jù)權(quán)利要求2的生產(chǎn)可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺的方法，其中N-乙烯基羧酸酰胺通過N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺的脫醇化或者通過作為中間體的從羧酸酰胺、乙醛和醇或者從羧酸酰胺和乙醛醛縮二烷基醇得到的N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺的脫醇化生產(chǎn)。4.根據(jù)權(quán)利要求2的生產(chǎn)可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺的方法，其中N-乙烯基羧酸酰胺通過裂解亞乙基二羧酸酰胺或通過裂解作為中間體的從乙醛和羧酸酰胺得到的亞乙基二羧酸酰胺生產(chǎn)。5.根據(jù)權(quán)利要求2的生產(chǎn)可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺的方法，其中所述的降低步驟包括使用精餾方法、重結(jié)晶方法、加壓結(jié)晶方法、使用活性炭吸附劑的物理吸附方法、狄爾斯-阿德耳反應(yīng)方法或包括1，3-丁二烯基的選擇性氫化方法提純粗N-乙烯基羧酸酰胺或其溶液。6.一種生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺的均聚物或其與另一可共聚單體的共聚物的方法，該方法包括聚合具有N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺含量是30ppm或更低的可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺。7.根據(jù)權(quán)利要求5的生產(chǎn)可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺的方法，其中所述的提純包括進(jìn)行N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺的催化氫化。8.一種生產(chǎn)可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺的方法，該方法包括N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解以生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺，其中N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的N-乙烯基羧酸酰胺含量是10wt％或更低。9.一種生產(chǎn)可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺的方法，該方法包括N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解，其中用于生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺的N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的33wt％水溶液被調(diào)節(jié)至具有pH為5至10。10.一種生產(chǎn)可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺的方法，該方法包括N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解，其中N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的N-乙烯基羧酸酰胺含量是10wt％或更低，和用于生產(chǎn)N-乙烯基羧酸酰胺的N-(1-烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的33wt％水溶液被調(diào)節(jié)至具有pH為5至10。11.具有重均分子量為500000或更大的N-乙烯基羧酸酰胺的均聚物或N-乙烯基羧酸酰胺與另一可共聚單體的共聚物，它們通過聚合具有N-1，3-丁二烯基羧酸酰胺含量是30ppm或更低的可高度聚合的N-乙烯基羧酸酰胺制備。12.根據(jù)權(quán)利要求11的產(chǎn)物，其具有重均分子量是1000000或更多。全文摘要本發(fā)明涉及具有N－1,3－丁二烯基羧酸酰胺含量是30ppm或更低的可高度聚合的N－乙烯基羧酸酰胺,其生產(chǎn)方法,用其生產(chǎn)N－乙烯基羧酸酰胺的均聚物或N－乙烯基羧酸酰胺與另一可共聚單體的共聚物的方法?？筛叨染酆系腘－乙烯基羧酸酰胺也通過N－(1－烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的熱裂解或催化裂解生產(chǎn),其中N－(1－烷氧基乙基)羧酸酰胺或亞乙基二羧酸酰胺的N－乙烯基羧酸酰胺含量是10wt%或更低。文檔編號C07C231/24GK1193959SQ95197828公開日1998年9月23日申請日期1995年12月28日優(yōu)先權(quán)日1995年12月28日發(fā)明者相澤利行,中村仁至,若林邦俊,工藤哲雄,島村顕治,長松俊一申請人:昭和電工株式會社