專利名稱：：取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其鹽，中間體，和蟲害控制劑及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由通式(I)所表示的取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其鹽，所述衍生物的中間體即由通式(II)所代表的化合物，含取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)作為活性組分的蟲害控制劑及其使用蟲害控制劑的方法〔其中R是氫原子；羥基；甲酰基；(C1-12)烷基；鹵代(C1-6)烷基；羥基(C1-6)烷基；(C2-6)鏈烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷氧基；鹵代(C1-6)烷氧基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷硫基；鹵代(C1-6)烷硫基；(C1-6)烷基亞磺?；?C1-6)烷基磺酰基；(C1-6)烷硫基(C1-3)烷基；二(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基，其中(C1-6)烷氧基可以相同或不同；未取代的氨基(C1-6)烷基；具有一個或兩個取代基的取代氨基(C1-6)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基；氰基(C1-6)烷基；(C1-6)烷基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；羥基羰基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基羰基(C1-3)烷基；未取代的氨基羰基；具有一個或兩個取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基；(C3-6)環(huán)烷基(C1-3)烷基；未取代的苯基(C1-3)烷基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基羰基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯硫基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯硫基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基磺?；画h(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基磺?；?，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C1-6)烷基磺酰基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C1-6)烷基磺酰基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基羰基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯氧基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基(C1-3)烷基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯氧基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C2-6)鏈烯基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C2-6)鏈烯基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，鹵代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亞烷基二氧基；苯基(C2-6)炔基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C2-4)炔基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，鹵代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亞烷基二氧基；1，3-二氧戊環(huán)-2-基(C1-3)烷基；或苯二甲酰亞氨基(C1-6)烷基，R1是具有1-3個雜原子的5-或6-元雜環(huán)，其中雜原子可以相同或不同并且選自氧原子，硫原子和氮原子，所述雜環(huán)可以具有1-5個取代基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基和(C1-6)烷氧基，并且雜環(huán)中的氮原子可形成N-氧化物基，Y是氧原子或硫原子，Z是-N＝C(R2)-(其中R2是氫原子，(C1-6)烷基或鹵代(C1-6)烷基)，-N(R3)-CH(R2)-(其中R2如上所定義，并且R3是氫原子，(C1-6)烷基，甲酰基，(C1-3)烷基羰基，鹵代(C1-3)烷基羰基或(C1-3)烷基二硫代羰基)，或-N(R3)-CO-(其中R3如上所定義)，X(可以相同或不同)是鹵原子；羥基；硝基；氰基；(C1-6)烷基；鹵代(C1-6)烷基；(C1-6)烷氧基；鹵代(C1-6)烷氧基；(C1-3)亞烷基二氧基；羥基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；(C2-6)鏈烯氧基羰基；(C2-6)炔氧基羰基；未取代的氨基羰基；具有一個或兩個取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基；未取代的氨基；或具有1個或兩個取代基的取代氨基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基，并且n是0或1-4的整數(shù)〕，〔其中X(可以相同或不同)是鹵原子；羥基；硝基；氰基；(C1-6)烷基；鹵代(C1-6)烷基；(C1-6)烷氧基；鹵代(C1-6)烷氧基；(C1-3)亞烷基二氧基；羥基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；(C2-6)鏈烯氧基羰基；(C2-6)炔氧基羰基；未取代的氨基羰基；具有一個或兩個取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基；未取代的氨基；具有一個或兩個取代基的取代氨基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基，n是0或1-4的整數(shù)，并且Y是氧原子或硫原子〕。用日本專利未審查公開號1-132580，2-290871和6-234748中公開的三嗪酮衍生物或咪唑衍生物作為蟲害控制劑。為開發(fā)新的蟲害控制劑，本發(fā)明人認(rèn)真調(diào)查研究并且因此完成了本發(fā)明。本發(fā)明通式(I)的取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物和用于生產(chǎn)該衍生物的中間體-通式(II)的化合物都是新化合物，它們在任何文獻(xiàn)中都是未知的。而且，通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其鹽在低劑量時，對各種蟲害具有極好的殺蟲作用。本發(fā)明涉及通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物，含所述衍生物作為活性組分的蟲害控制劑，使用所述控制劑控制蟲害的方法和生產(chǎn)所述衍生物的中間體。在本發(fā)明通式(I)取代的喹啉唑啉酮(硫酮)衍生物的取代基的定義中，鹵原子包括氯原子，溴原子，碘原子和氟原子。術(shù)語“(C1-12)烷基”指1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基等。述語“鹵代(C1-6)烷基”指具有一個或多個相同或不同的鹵原子作為取代基取代的，1-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基。術(shù)語“(C2-6)鏈烯基”指具有一個或多個雙鍵的，2-6個碳原子的直鏈或支鏈烯基。術(shù)語“鹵代(C2-6)鏈烯基”指具有一個或多個相同或不同的鹵原子的作為取代基取代的，2-6個碳原子的直鏈或支鏈烯基。術(shù)語“(C2-6)炔基”指具有一個或多個三鍵的，2-6個碳原子的直鏈或支鏈炔基。術(shù)語“鹵代(C2-6)炔基”指具有一個或多個相同或不同的鹵原子作為取代基取代的，2-6個碳原子的直鏈或支鏈炔基。術(shù)語“具有1-3個雜原子的5-或6-元雜環(huán)，其中雜原子可以相同或不同并且選自氧原子，硫原子和氮原子”指由下列物質(zhì)衍生的任何雜環(huán)，所述物質(zhì)包括呋喃，噻吩，吡咯，噁唑，噻唑，異噻唑，吡唑，咪唑，1，2，3-噻二唑，1，2，4-噻二唑，1，2，5-噻二唑，1，3，4-噻二唑，1，2，4-三唑，吡啶，噠嗪，嘧啶，吡嗪，吡咯烷，哌啶，嗎啉，硫代嗎啉，二硫戊烷，二噻烷(dithian)，哌嗪，二氧戊環(huán)(dioxolan)，咪唑啉(imidazolizine)，四氫呋喃等等。通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物的取代基優(yōu)選R是甲?；?C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基，(C2-6)炔基，(C1-6)烷基羰基，(C1-6)烷氧基羰基，(C1-6)烷硫基，鹵代(C1-6)烷硫基，未取代的苯基羰基，取代的苯基羰基，取代的苯基(C1-6)烷基，取代的苯基(C2-6)鏈烯基或取代的苯基(C2-6)炔基；R1是吡啶基，尤其是3-吡啶基；Y是氧原子或硫原子；Z是-N(R3)-CH(R2)-(其中R3和R2各為氫原子或(C1-6)烷基)；X各為鹵原子，(C1-6)烷基或亞甲二氧基；并且n為0-2。就通式(I)取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物的鹽而言，例如可以是無機(jī)酸的鹽，所述無機(jī)酸如鹽酸，硫酸，硝酸等，和諸如鈉，鉀等這樣的堿金屬原子的鹽。通過下列任一方法可生產(chǎn)通式(II)化合物，即用來生產(chǎn)本發(fā)明取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物的中間體。生產(chǎn)工藝1其中X和n如上所定義，R4是(C1-6)烷基，并且Hal是鹵原子?？赏ㄟ^在惰性溶劑存在下，將上述通式(III)化合物與水合肼反應(yīng)來生產(chǎn)通式(II-1)化合物。就該反應(yīng)中所使用的惰性溶劑而言，可以使用任何惰性溶劑，只要它不顯著地抑制反應(yīng)進(jìn)程即可。例如可以是醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；鹵代烴，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳等；芳香烴，如苯，甲苯，二甲苯等；腈，如乙腈，芐氰等；溶纖劑，如甲基溶纖劑等；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二噁烷，四氫呋喃等；酰胺，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，1-甲基-2-吡咯烷酮等；二甲基亞砜；四氫噻吩砜；和水。這些惰性溶劑可單獨或以其混合物形式使用。反應(yīng)溫度可以在室溫到所使用惰性溶劑的沸點范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡x擇，并且該范圍優(yōu)選室溫到90℃。由于該反應(yīng)是等摩爾反應(yīng)，所以盡管可以使用過量的任一反應(yīng)物，但使用等摩爾量的通式(III)化合物和水合肼是足夠的。優(yōu)選使用過量的水合肼。盡管反應(yīng)時間依賴于反應(yīng)規(guī)模，反應(yīng)溫度等變化，但其變化范圍從幾分鐘到48小時。反應(yīng)結(jié)束后，按照常規(guī)方法，將所需化合物從含所需化合物的反應(yīng)混合物中分離出來，并且如果需要，通過重結(jié)晶，干柱色譜法等純化，由此可以制得需要的化合物。按照Collect.Czech.Chem.Comn.(Vol.55)，752(1990)可制得上述通式(III)化合物。生產(chǎn)工藝2其中R4，X，Y和n如上所定義。2-1.通式(VIII)→通式(VI)在惰性溶劑和催化劑存在下，通過通式(VIII)化合物與通式(VII)化合物的反應(yīng)可制得通式(VI)化合物。就該反應(yīng)中可使用的惰性溶劑而言，例如，可使用生產(chǎn)工藝1中列舉的惰性溶劑。這些惰性溶劑可單獨或以其混合物形式使用。就催化劑而言，可使用無機(jī)酸(例如鹽酸和硫酸)，乙酸，對甲苯磺酸等。所使用催化劑的量可依據(jù)通式(VIII)化合物的重量，使得在反應(yīng)系統(tǒng)中催化劑的含量為0.001wt％-10wt％。由于該反應(yīng)是等摩爾反應(yīng)，所以盡管可使用過量的任一反應(yīng)物，但使用等摩爾量的通式(VIII)化合物和通式(VII)化合物是足夠的。反應(yīng)溫度可以在室溫到所使用惰性溶劑的沸點范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡x擇，并且該范圍優(yōu)選室溫到90℃。盡管反應(yīng)時間依賴于反應(yīng)規(guī)模，反應(yīng)溫度等變化，但其變化范圍為幾分鐘到48小時。反應(yīng)結(jié)束后，用生產(chǎn)工藝1中同樣的方法處理含所需化合物的反應(yīng)混合物，由此制得需要的化合物。通式(VIII)化合物可以是通過商業(yè)渠道購得的化合物或者可以通過硝化取代的苯甲醛來制得。2-2.通式(VI)→通式(V)在含或不含惰性溶劑下，通過用還原劑還原或通過催化還原通式(VI)化合物可制得通式(V)化合物。就還原劑而言，例如可使用金屬氫化物如NaBH3CN，LiBH3CN等，和還原劑如BH3等。所使用還原劑的量可在每摩爾通式(VI)化合物為1摩爾到過量摩爾(以作為還原劑的氫化物的摩爾數(shù)來計算)的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。就該反應(yīng)中可使用的惰性溶劑而言，可以使用任何惰性溶劑，只要它不顯著地抑制反應(yīng)進(jìn)程即可。例如可以是醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；溶纖劑，如甲基溶纖劑等；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二噁烷，四氫呋喃等；酯，如乙酸乙酯等；酰胺，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，1-甲基-2-吡咯烷酮等；二甲基亞砜；四氫噻吩砜；和水。這些惰性溶劑可以單獨或以其混合物形式使用。在酸性或中性條件下，在1-7，優(yōu)選4-6的pH范圍內(nèi)進(jìn)行該反應(yīng)。通過向反應(yīng)系統(tǒng)中加入鹽酸，氫溴酸或諸如此類的酸調(diào)節(jié)pH是足夠的。反應(yīng)溫度在0℃到溶劑的沸點范圍內(nèi)選擇，并且該范圍優(yōu)選室溫到70℃。盡管反應(yīng)時間依賴于反應(yīng)規(guī)模，反應(yīng)溫度等變化，但其變化范圍為幾分鐘到48小時。反應(yīng)結(jié)束后，用生產(chǎn)工藝1中相同的方法來處理含所需化合物的反應(yīng)混合物，由此制得所需要的化合物。當(dāng)以催化還原作為還原反應(yīng)時，例如，按ShinJikkenKagakuKoza，Vol.15-11，MaruzenCo.，Ltd中所述的方法來進(jìn)行。就這種情況下可使用的惰性溶劑而言，例如可以是醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；溶纖劑，如甲基溶纖劑等；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二噁烷，四氫呋喃等；烴，如己烷，環(huán)己烷等；脂肪酸或其酯，如乙酸，乙酸乙酯等；酰胺，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，1-甲基-2-吡咯烷酮等；和脲，如四甲基脲等。這些惰性溶劑可以單獨或以其混合物的形式使用。就還原反應(yīng)中所使用的催化劑而言，例如可以是催化反應(yīng)中典型的催化劑，如披鈀碳，鈀黑，二氧化鈀，阮內(nèi)鎳等。所用催化劑的量可以在0.1％摩爾當(dāng)量到5％摩爾當(dāng)量，優(yōu)選0.5％摩爾當(dāng)量到1％摩爾當(dāng)量的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡x擇，摩爾當(dāng)量百分?jǐn)?shù)是與通式(VI)化合物相比較得到的。在反應(yīng)中，氫氣壓力的變化范圍為1大氣壓到300大氣壓，優(yōu)選1大氣壓到50大氣壓。反應(yīng)溫度可以在室溫到所使用惰性溶劑的沸點范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡x擇，并且該范圍優(yōu)選室溫到70℃。盡管反應(yīng)時間依賴于反應(yīng)規(guī)模，反應(yīng)溫度等變化，但其變化范圍為幾分鐘到48小時。反應(yīng)結(jié)束后，用在使用還原劑時同樣的方法來處理含所需化合物的反應(yīng)混合物，由此制得所需要的化合物。2-3.通式(V)→通式(IV)在惰性溶劑存在下并且在含或不含堿時，通過將通式(V)化合物與1，1′-雙羰基-1H-咪唑(1，1′-carbonylbis-1H-imidazole)(CDI)，烷氧基羰基鹵化物，光氣或硫光氣反應(yīng)可制得通式(IV)化合物。就反應(yīng)中可使用的惰性溶劑而言，例如可以是醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二惡烷，四氫呋喃等，和芳香烴，如苯，甲苯，二甲苯等。這些惰性溶劑可以單獨或以其混合物的形式使用。就堿而言，可以使用無機(jī)堿或有機(jī)堿，并且例如可以是無機(jī)堿，如堿金屬和堿土金屬的氫氧化物和碳酸鹽〔例如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鎂，碳酸鈉，碳酸氫鈉和碳酸鉀〕，三乙胺和吡啶。當(dāng)用CDI作為反應(yīng)物時，不用鹽即可進(jìn)行反應(yīng)。所使用堿的量為每摩爾通式(V)化合物使用2摩爾或更多的堿。反應(yīng)溫度在室溫到所使用溶劑的沸點范圍內(nèi)適當(dāng)選擇，并且該范圍優(yōu)選室溫到100℃。盡管反應(yīng)時間依賴于反應(yīng)規(guī)模，反應(yīng)溫度等變化，但其變化范圍為幾分鐘到48小時。反應(yīng)結(jié)束后，用生產(chǎn)工藝1中同樣的方法來處理含所需化合物的反應(yīng)混合物，由此得到所需的化合物。2-4.通式(IV)→通式(II)在惰性溶劑存在下，通過用堿水解通式(IV)化合物可制得通式(II)化合物。就該反應(yīng)中可使用的惰性溶劑而言，例如可以是醇，如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等；芳香烴，如苯，甲苯，二甲苯等；醚，如乙醚，二甘醇二甲醚，二噁烷，四氫呋喃等；和水。這些惰性溶劑可以單獨或以其混合物形式使用。就堿而言，可使用堿金屬或堿土金屬的氫氧化物，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鎂等。依賴于R4的烷基，也可以通過使用有機(jī)或無機(jī)酸，如三氟乙酸或鹽酸，在酸性條件下進(jìn)行該反應(yīng)。反應(yīng)溫度可以在0℃到所使用溶劑的沸點范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。盡管反應(yīng)時間依賴于反應(yīng)規(guī)模，反應(yīng)溫度等變化，但其變化范圍為幾分鐘到48小時。反應(yīng)結(jié)束后，用生產(chǎn)工藝1中同樣的方法來處理含所需化合物的反應(yīng)混合物，由此可制得所需要的化合物。表1給出通過生產(chǎn)工藝1和2制備的通式(II)化合物的典型實例，但它們不以任何方式限定本發(fā)明范圍。通式(II)表1表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))<<p>制備本發(fā)明通式(I)氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其鹽的方法的典型實例如下圖所述。生產(chǎn)工藝3式中R、R1、R2、R3、X、n和Y如上文定義，只是R和R3每個都不是氫原子；Hal為鹵原子。3-1.通式(II)→通式(I-1)在惰性溶劑和催化劑存在條件下，通式(I-1)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物可以通過通式(II)化合物與通式(X)化合物反應(yīng)而制得。在此反應(yīng)條件下，可按與生產(chǎn)工藝2-1中描述的類似方法制備所需的化合物。3-2.通式(I-1)→通式(I-3)在惰性溶劑和堿存在或不存在條件下，通式(I-2)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物可以通過通式(I-1)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物與通式(IX)化合物反應(yīng)而制得。對于反應(yīng)中所用的惰性溶劑，可使用惰性溶劑，如生產(chǎn)工藝1中所列舉的惰性溶劑。對于堿，無機(jī)堿或有機(jī)堿均可使用。除了生產(chǎn)工藝2-3中所列舉的無機(jī)或有機(jī)堿之外，還可使用醇鹽如CH3ONa、C2H5ONa、t-C4H9ONa、CH3OK、C2H5OK、t-C4H9OK等，以及堿金屬氫化物如NaH等。堿的用量可在每摩爾通式(I-1)的氨基喹唑啉酮(硫酮)使用1摩爾至過量摩爾之間適當(dāng)選擇。反應(yīng)溫度可選擇在0℃至所使用惰性溶劑的沸點之間，其中室溫至70℃范圍為優(yōu)選。盡管反應(yīng)時間隨著反應(yīng)規(guī)模、反應(yīng)溫度等變化，但其變化范圍在幾分鐘至48小時之間。反應(yīng)完成后，含所需化合物的反應(yīng)混合物利用生產(chǎn)工藝1的相同方法處理，由此制備所需的化合物。3-3.通式(I-3)→通式(I-5)利用還原劑還原通式(I-5)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或者通過存在或不存在惰性溶劑的催化還原，可以制備通式(I-4)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物。在此反應(yīng)條件下，所需化合物可以通過生產(chǎn)工藝2-2中描述的類似方法制備。3-4.通式(I-1)→通式(I-2)在此反應(yīng)條件下，所需化合物可以通過生產(chǎn)工藝3-3中描述的類似方法制備。3-5.通式(I-2)→通式(I-4)在此反應(yīng)條件下，所需化合物可以通過生產(chǎn)工藝3-2中描述的類似方法制備。3-6.通式(I-4)→通式(I-5)在惰性溶劑和堿存在或不存在條件下，通式(I-5)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物可以通過通式(I-4)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物與通式(XI)化合物反應(yīng)而制得。生產(chǎn)工藝4其中R、R1、R3、X、Y、Hal和n如上文定義，只是R不是氫原子。4-1.通式(VIII)→通式(XIII)在惰性溶劑和催化劑存在條件下，通式(XIII)的化合物可以通過通式(VIII)的化合物與通式(XII)的化合物反應(yīng)而制得。在此反應(yīng)條件下，所需化合物可以通過生產(chǎn)工藝2-1中描述的類似方法制備。4-2.通式(XIII)→通式(XIV)在惰性溶劑存在或不存在條件下，通式(XIV)的化合物可以通過利用還原劑還原通式(XIII)的化合物或者通過催化還原而制得。在此反應(yīng)條件下，所需化合物可以通過生產(chǎn)工藝2-2中描述的類似方法制備。4-3.通式(XIV)→通式(XV)在惰性溶劑存在或不存在條件下，通式(XV)的化合物可以通過利用還原劑還原通式(XIV)的化合物或者通過催化還原而制得。在此反應(yīng)條件下，所需化合物可以通過生產(chǎn)工藝2-2中描述的類似方法制備。4-4.通式(XV)→通式(I-6)在惰性溶劑存在、堿存在或不存在條件下，通式(I-6)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物可以通過通式(XV)的化合物與1，1′-雙羰基-1H-咪唑(CDI)、烷氧基羰基鹵化物、光氣或硫光氣反應(yīng)而制得。在此反應(yīng)條件下，所需化合物可以通過生產(chǎn)工藝2-3中描述的類似方法制備。4-5.通式(I-6)→通式(I-7)在惰性溶劑和堿存在或不存在條件下，通式(I-7)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物可以通過通式(I-6)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物與通式(IX)的化合物反應(yīng)而制得。在此反應(yīng)條件下，所需化合物可以通過生產(chǎn)工藝3-2中描述的類似方法制備。本發(fā)明通式(I)的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其鹽的典型實例在表2中給出，但它們不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。表2、表4和表6中的縮略語代表下列取代基Ph苯基Q12-吡啶基Q23-吡啶基Q34-吡啶基Q42-吡啶基-N-氧化物Q53-吡啶基-N-氧化物Q64-吡啶基-N-氧化物Q7噻唑-5-基Q8呋喃-2-基Q91，3-二氧戊環(huán)-2-基Q10苯鄰二甲酰亞胺-1-基通式(I′)表2<>表2(續(xù))表2(續(xù))<p>表2(續(xù))<p>表2(續(xù))<<p>表2(續(xù))<p>表2(續(xù))<p>表2(續(xù))表2(續(xù))表2(續(xù))表2(續(xù))<<p>表2(續(xù))<p>表2(續(xù))表2(續(xù))<<p>表2(續(xù))(表2(續(xù)表2(續(xù))<>表2(續(xù))表2(續(xù))表2(續(xù))<p>表2(續(xù))<<p>表3給出了列在表2中的下列化合物的NMR數(shù)據(jù)化合物序號293、286、368、369、371、375、382和383。表3通式(I″)表4<p><p>表4(續(xù))表4(續(xù))<<p>表4(續(xù))<p>表4(續(xù))表4(續(xù))表5給出了列在表4中的下列化合物的NMR數(shù)據(jù)化合物序號411、473、475、476、477、480、481、482、486、487、488、490、491和491.1至491.3。表5表5(續(xù))<通式(I″′)表6</tables>表6(續(xù))<p>表6(續(xù))(表6(續(xù))本發(fā)明典型的實施例描述如下，但是它們不能被解釋為限制本發(fā)明的范圍。實施例1制備3-氨基-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No.II-1)在20ml甲醇中溶解2.44g(0.01mol)2-溴甲基苯基甲氨酸甲酯，然后將5g(0.1mol)水合肼加到此溶液中，在回流加熱條件下反應(yīng)進(jìn)行3小時。反應(yīng)完成后，在減壓條件下通過過濾將過剩的水合肼和溶劑從含所需化合物的反應(yīng)溶液中分離出去，得到粗產(chǎn)品。將得到的粗產(chǎn)品從95％的甲醇中重結(jié)晶出來，得到1.55g所需化合物。物理性質(zhì)m.p.178.4-183.5℃。得率95％。實施例22-1.制備2-(4，5-亞甲基二氧-2-硝基苯基亞甲基)肼基甲酸甲酯在20ml甲醇中加入3.9g(0.02mol)6-硝基胡椒醛、甲基氨基甲酸和一滴硫酸，在回流加熱條件下，反應(yīng)進(jìn)行3小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，過濾收集析出的晶體，得到5.1g所需化合物。1H-NMR[CDCl3/TMS，δ值(ppm)]3.80(3H，s.)，5.8(2H，s.)，6.3(1H，s.)，6.5(1H，s.)，7.7(1H，br.s.)，7.8(1H，br.s.).得率95％.2-2.制備2-(2-氨基-4，5-亞甲基二氧苯基甲基)肼基甲酸甲酯)在100ml甲醇中加入在2-1中獲得的2-(4，5-亞甲基二氧-2-硝基苯基亞甲基)肼基甲酸甲酯和0.4g5％鈀-碳，在3～4kg/m2下進(jìn)行氫化反應(yīng)。在吸收了理論量氫之后，通過過濾將催化劑從反應(yīng)混合物中分離開，在減壓條件下蒸餾出溶劑，得3.6g所需化合物。1H-NMR[CDCl3/TMS，δ值(ppm)]3.73(3H，s.)，3.90(2H，s.)，3.6-4.2(3H，br.)，5.84(2H，s.)，6.27(1H，s.)，6.57(1H，s.)，6.3(1H，br.).得率定量的。2-3.制備3-甲氧基羰基氨基-6，7-亞甲基二氧-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉在20ml四氫呋喃中溶解在2-2中獲得的2-(2-氨基-4，5-亞甲基二氧苯基甲基)肼基甲酸甲酯和2.6g(0.0165mol)1，1′-雙羰基-1H-咪唑，反應(yīng)在室溫下進(jìn)行3小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溶液注入20ml水中，用乙酸乙酯萃取所需化合物。用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌萃取溶液，在無水硫酸鎂上干燥，然后減壓蒸餾除去溶劑，得到3.6g所需化合物。1H-NMR[CDCl3/TMS，δ值(ppm)]3.7(3H，s.)，4.37(2H，s.)，5.93(2H，s.)，6.0(1H，s.)，6.6(1H，s.)，7.4(1H，s.)，7.7(1H，s.).得率90％。2-4.制備3-氨基-6，7-亞甲基二氧-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No.II-43)在20ml甲醇中溶解2.65g(0.01mol)在2-3中獲得的3-甲氧基羰基氨基-6，7-亞甲基二氧-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉，接著向其中加入4ml20％氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)在回流加熱條件下進(jìn)行3小時。反應(yīng)完成后，在減壓條件下蒸餾溶劑，在殘留物中加水而沉淀出晶體。過濾收集該晶體，這樣得到的粗產(chǎn)品從95％的甲醇中重結(jié)晶出來，從而得到1.3g所需化合物。物理性質(zhì)m.p.211.0℃。得率62％。實施例33-1制備3-叔丁氧基羰基氨基-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉硫酮在20ml乙醚中溶解由實施例2、2-1和2-2中描述的類似方法制備出的1.38g(5mmol)2-(2-氨基苯基甲基)肼基甲酸叔丁酯和1.11g(11.0mmol)三乙胺，溶液冷卻至-20℃，然后在30分鐘內(nèi)將1.54g(5.25mmol)二氯硫化碳滴入到溶液中。滴加完成后，將反應(yīng)溶液調(diào)至室溫，濾去沉淀的鹽。濾液用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，在無水硫酸鎂上干燥，然后減壓蒸餾除去溶劑。所得殘留物從乙酸乙酯-乙醚中重結(jié)晶出來，得到0.5g所需化合物。1H-NMR[CDCl3/TMS，δ值(ppm)]1.52(9H，s.)，4.87(2H，s.)，6.7(1H，d.)，7.02-7.24(4H，m.)，8.15(1H，br.s.)。得率35.8％.3-2.制備3-氨基-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉硫酮(化合物No.II-47)向2ml三氟乙酸中加入0.5g(1.8mmol)在3-1中獲得的3-叔丁氧基羰基氨基-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉硫酮，反應(yīng)在室溫下進(jìn)行3小時。反應(yīng)完成后，在反應(yīng)溶液中加入10ml乙醇，減壓蒸餾出溶劑。所得殘留物從甲醇中重結(jié)晶出來，得到0.35g所需化合物。物理性質(zhì)m.p.174.0℃。得率93.1％。實施例43-(3-吡啶基亞甲基氨基)-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No.2)在10ml甲醇中加入0.4g(2.5mmol)3-氨基-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉、0.27g(2.5mmol)煙醛和一滴硫酸，反應(yīng)在回流加熱條件下進(jìn)行3小時。反應(yīng)完成后，過濾收集反應(yīng)溶液中的沉淀晶體，干燥得到0.58g所需化合物。物理性質(zhì)m.p.216.6-219.4℃。得率92％實施例53-〔1-(3-吡啶基亞乙基氨基)-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No.6)在10ml甲醇中加入0.4g(2.5mmol)3-氨基-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮、0.31g(2.5mmol)3-乙酰吡啶和一滴硫酸，反應(yīng)在回流加熱條件下反應(yīng)3小時。反應(yīng)完成后，過濾收集反應(yīng)溶液中的沉淀晶體，干燥得到0.6g所需化合物。物理性質(zhì)m.p.212.4-217.3℃。得率90％實施例63-(3-吡啶基亞甲基氨基)-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No.120)在10ml甲醇中加入0.15g(1.4mmol)3-氨基-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉硫酮、0.15g(1.4mmol)煙醛和一滴硫酸，反應(yīng)在加熱回流條件下進(jìn)行3小時。反應(yīng)完成后，過濾收集反應(yīng)溶液中的沉淀晶體，并干燥得到0.35g所需化合物。物理性質(zhì)m.p.225.1℃。得率94.5％。實施例73-(3-吡啶基甲基氨基)-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No.409)在50ml乙酸中加入1.26g(5mmol)3-(3-吡啶基亞甲基氨基)-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮和0.2g5％鈀-碳，在3～4Kg/m2下進(jìn)行氫化反應(yīng)。在吸收了理論量氫之后，通過過濾將催化劑從反應(yīng)混合物中分離開，在減壓條件下蒸餾出溶劑。在殘留物中加入20％氫氧化鈉水溶液，用乙酸乙酯(20ml×3)萃取所需化合物。用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌萃取液，在無水硫酸鎂上干燥，然后減壓蒸餾除去溶劑。這樣得到的粗產(chǎn)品從乙酸乙酯-甲醇中重結(jié)晶，從而得到1.14g所需化合物。物理性質(zhì)m.p.144.2-150.0℃。得率90％。實施例81-甲基-3-(3-吡啶基亞甲基氨基)-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No.236)在20ml二甲基甲酰胺中溶解1.26g(5mmol)3-(3-吡啶基亞甲基氨基)-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮，然后再在溶液中加入0.21g氫化鈉(62.4％)，反應(yīng)在室溫下進(jìn)行3小時。然后，加入0.85g(6mmol)甲基碘，所得混合物反應(yīng)3小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物傾入冰水中，用乙酸乙酯(20ml×3)萃取所需化合物。利用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌萃取液，在無水硫酸鎂上干燥，減壓蒸餾除去溶劑。通過硅膠柱色譜純化上面得到的粗產(chǎn)品，得到0.67g所需化合物。物理性質(zhì)m.p.117℃。得率50％。實施例91-甲基-3-(3-吡啶基甲基氨基)-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No.411)在10ml5％甲醇鹽酸溶液中溶解0.5g(1.8mmol)1-甲基-3-(3-吡啶基亞甲基氨基)-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉，接著再向其中加入0.11gNaBH3CN，反應(yīng)在室溫下進(jìn)行3小時。反應(yīng)完成后，在反應(yīng)混合物傾入水中，利用10％氫氧化鈉水溶液將所得混合物的pH值調(diào)至9。用乙酸乙酯(20ml×3)萃取所需化合物，用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌萃取液，在無水硫酸鎂上干燥，減壓蒸餾除去溶劑。這樣得到的粗產(chǎn)品從乙酸乙酯-甲醇中重結(jié)晶出來，得到0.15g所需化合物。物理性質(zhì)糊狀物。得率30％。1H-NMR[CDCl3/TMS，δ值(ppm)]3.33(3H，s.)，4.01(3H，br.)，4.36(2H，s.)，5.21(1H，br.t.)，6.84(1H，br.)，6.92-7.03(2H，m.)，7.19-7.32(2H，m.)，7.68-7.76(1H，m.)，8.15(1H，br.)，8.62(1H，s.).實施例1010-1.制備2-(2-硝基苯基亞甲基)-煙酸酰肼在20ml甲醇中加入3.33g(22mmol)2-硝基苯甲醛、3.0g(22mmol)煙酸酰肼和一滴硫酸，反應(yīng)在加熱回流條件下進(jìn)行3小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，過濾收集析出的晶體，得到5.34g所需化合物。物理性質(zhì)m.p.251℃。得率90％。10-2.制備2-(2-氨基苯基亞甲基)-煙酸酰肼在20ml乙酸中加入2.7g(10mmol)在10-1中得到的2-(2-硝基苯基亞甲基)煙酸酰肼和0.27g5％鈀-碳，在3～4Kg/m2下進(jìn)行氫化反應(yīng)。在吸收了理論量氫后，通過過濾將催化劑從反應(yīng)混合物中分離出來，減壓蒸出溶劑，得到2.35g所需化合物。1H-NMR[CDCl3/TMS，δ值(ppm)]6.58(1H，t.)，6.75(1H，d.)，7.07(2H，s.)，7.12(1H，t.)，7.19(1H，d.)，7.58(1H，m.)，8.26(1H，m.)，8.42(1H，s.)，8.70(1H，m.)，9.04(1H，d.)，11.9(1H，br.).得率定量的。10-3.制備2-(2-氨基苯基甲基)煙酸酰肼在10ml水中加入1.2g(5mmol)在10-2中得到的2-(2-氨基苯基亞甲基)煙酸酰肼和0.38g(10mmol)NaBH4，反應(yīng)在60℃下進(jìn)行5小時。反應(yīng)完成后，將10ml10％氫氧化鈉水溶液加入到反應(yīng)混合物中，用乙酸乙酯萃取所需化合物。利用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌萃取溶液，在無水硫酸鎂上干燥，然后減壓蒸餾除去溶劑，由此得到0.65g所需化合物。1H-NMR[CDCl3/TMS，δ值(ppm)]4.1(2H，s.)，4.5(2H，br.s.)，5.0(1H，br.s.)，6.7(2H，m.)，7.0-7.2(2H，m.)，7.35-7.4(1H，m.)，7.97(1H，s.)，8.03-8.07(1H，m.)，8.76(1H，m.)，8.78(1H，m.).得率54.1％.10-4.制備3-(3-吡啶基羰基氨基)-3，4-二氫-2(1H)-喹唑啉酮(化合物No.493)在10ml四氫呋喃中溶解0.6g(2.4mmol)在10-3中獲得的2-(2-氨基苯基甲基)煙酸酰肼和0.38g(2.4mmol)1，1′-雙羰基-1H-咪唑，反應(yīng)在室溫下進(jìn)行3小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溶液傾入20ml水中，用乙酸乙酯萃取所需化合物。用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌萃取液，在無水硫酸鎂上干燥，然后減壓蒸餾除去溶劑。所得殘留物從甲醇中重結(jié)晶，得到0.5g所需化合物。物理性質(zhì)m.p.221.1-224.0℃。得率78.1％。含本發(fā)明通式(I)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其鹽作為有效成分的蟲害控制劑可用于控制各種昆蟲蟲害，如農(nóng)業(yè)昆蟲蟲害、森林昆蟲蟲害、園藝?yán)ハx蟲害、貯糧昆蟲蟲害、環(huán)境衛(wèi)生昆蟲蟲害、線蟲等等。上述控制劑還對半翅目和墊刃目具有殺昆蟲作用。所述半翅目包括茶葉綠色葉蟬(Empoascaonukii)、黑尾葉蟬(Nephotettix)、稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)、白背稻虱(Sogatel-lafurcifera)、桔木虱(Diaphorinacitri)、桔黃粉虱(Dialeurodescitri)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)、白粉虱(Trialeurodesyaporario-rum)、甘藍(lán)蚜(Brevicorynebrassicae)、棉蚜(Aphisgossypii)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphumpadi)、桃蚜(Myzuspersicae)、角蠟蚧(Ceroplastesceriferus)、柑桔綿蚧(Pulvinariaaurantii)。蛇眼蚧(Pseudaonidiaduplex)、梨圓盾蚧(Comstockaspisperniciosa)、矢尖蚧(Unaspisyanonensis)等；所述墊刃目包括咖啡游離根線蟲(PratylenchusCoffeae)、馬鈴薯胞囊線蟲(Globoderarostochien-sis)、根瘤線蟲(MeloidogyneSP.)、柑桔線蟲(Tylenchulussemipenetrans)、AphelenchusSP.(Aphelenchusavenae)、菊花葉面線蟲(Aphelenchoidesritzemabosi)等。動物學(xué)名稱等是根據(jù)1987年出版的日本應(yīng)用動物學(xué)和昆蟲學(xué)協(xié)會的“ListofAgriculturalandForestInjuriousAnimalsandInsects”。含本發(fā)明通式(I)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其鹽作為有效成分的蟲害控制劑對上面列舉的昆蟲蟲害、環(huán)境衛(wèi)生蟲害和/或線蟲具有極大的控制作用，所述蟲害對稻田、果樹、蔬菜和其它作物以及花和裝飾植物有害。因此，通過下列方式可以獲得本發(fā)明殺昆蟲劑的所希望的效果即對稻田水、果樹桿和葉、蔬菜、其它作物、花和裝飾植物、土壤等施用殺昆蟲劑；或?qū)Ψ课輧?nèi)部或房屋周圍的溝渠施用殺昆蟲劑、在所述房屋內(nèi)部或周圍的溝渠中出現(xiàn)或有可能出現(xiàn)上面列舉的對人、獸有害的環(huán)境衛(wèi)生昆蟲蟲害。施藥是在下述季節(jié)進(jìn)行的昆蟲蟲害、環(huán)境衛(wèi)生蟲害或線蟲可能會出現(xiàn)、出現(xiàn)之前或確認(rèn)蟲害出現(xiàn)之時。但是，本發(fā)明不應(yīng)當(dāng)僅限于這些實施方案。當(dāng)本發(fā)明通式(I)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其鹽用作蟲害控制劑時，應(yīng)當(dāng)根據(jù)制備農(nóng)藥的通常方法將所述衍生物及其鹽制備成便于使用的制劑形式。也就是，本發(fā)明通式(I)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其鹽和可選擇的輔助劑與適當(dāng)比例的適宜惰性載體摻合并通過溶解、分散、懸浮、混合、浸透、吸收或粘合將其制備成適宜的制劑形式，如懸浮劑、可乳化濃縮劑、可溶濃縮劑、可濕性粉劑、顆粒劑、粉劑或片劑。用于本發(fā)明的惰性載體可以是固體或液體。作為固體載體，實例可以有豆粉、谷粉、木粉、樹皮粉、鋸塵、粉狀煙梗、粉狀核桃殼、糠、粉狀纖維、植物萃取殘留物、粉狀合成聚合物或樹脂、粘土(如高嶺土、膨潤土和酸性粘土)、滑石(如滑石粉和葉蠟石)、硅粉或硅片(如硅藻土、硅砂、云母和白碳，即合成的高分散硅酸，也可叫做細(xì)分水解硅石或水解硅酸，一些市售產(chǎn)品主要含有硅酸鈣)、活性碳、硫粉、粉狀浮石、焙燒硅藻土、碎磚、飄塵、砂子、碳酸鈣粉、磷酸鈣粉以及其它無機(jī)或礦物粉末、化肥(如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和氯化銨)和堆肥。這些載體可單獨使用或混合使用。液體載體是那些本身具有溶解性或者盡管沒有這種溶解性卻能借助于輔助劑分散活性成分的液體。下列是一些典型的液體載體，它們可單獨使用或混合使用水；醇類如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和乙二醇；酮類如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮和環(huán)己酮；醚類如乙醚、二噁烷、溶纖劑、丙醚和四氫呋喃；脂族烴如煤油和礦物油；芳族烴如苯、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油和烷基萘；鹵代烴如二氯乙烷、氯仿和四氯化碳；酯類如乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯；酰胺類如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺；腈類如乙腈；以及二甲基亞砜。下文列出了輔助劑的典型實例，輔助劑的使用有賴于一定的目的，在有些情況下可單獨使用或組合使用，或者一點也不需要。為了乳化、分散、溶解和/或濕潤活性成分，應(yīng)當(dāng)使用表面活性劑。作為表面活性劑，實例有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高級脂肪酸酯、聚氧乙烯樹脂酸鹽、聚氧乙烯山梨醇單月桂酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、萘磺酸縮合物、木素磺酸鹽和高級醇硫酸酯。進(jìn)一步地，為了穩(wěn)定和分散活性成分，也為了使其增粘和/或便于結(jié)合，可以使用輔助劑如酪蛋白、明膠、淀粉、甲基纖維素、羰甲基纖維素、阿拉伯膠、聚乙烯醇、松節(jié)油、糠油、膨潤土和木素磺酸鹽。為提高固體產(chǎn)物的可流動性，可以使用輔助劑如石蠟、硬脂酸鹽和烷基磷酸鹽。如萘磺酸縮合物和磷酸鹽聚縮合物這樣的輔助劑可以用作可分散產(chǎn)物的膠溶劑。如硅油這樣的輔助劑可以用作消泡劑?；钚猿煞值暮靠筛鶕?jù)需要有所變化。在粉劑或顆粒劑中，其適宜的含量為0.01～50％(重量)。在可乳化的濃縮劑或流散性潤粉中，其含量也為0.01～50％(重量)。含本發(fā)明通式(I)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其鹽作為活性成分的蟲害控制劑可用來以下列方式控制各種昆蟲蟲害。也就是，當(dāng)所述控制劑以能控制昆蟲蟲害的有效劑量、用水等活稀或懸浮在水等等之中之時或之后，將其施用在昆蟲上或施用在不希望出現(xiàn)或滋長昆蟲的地方。含本發(fā)明通式(I)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其鹽作為活性成分的蟲害控制劑的施藥劑量取決于下列各種因素如目的、所要控制的昆蟲蟲害、植物的生長狀況、昆蟲蟲害出現(xiàn)的趨勢、天氣、環(huán)境狀況、制劑形式、施藥方式、施藥地點和施藥時間。根據(jù)目的的不同，劑量可適當(dāng)?shù)剡x在每10公畝施用0.1g至5Kg(以活性成分計)的范圍。含本發(fā)明通式(I)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其鹽作為活性成分的蟲害控制劑可與其它殺昆蟲藥或殺菌劑混合使用，以達(dá)到既擴(kuò)大可控制昆蟲蟲害屬種的范圍又延長有效施藥時間周期或者減少施藥劑量的目的。下文描述了本發(fā)明的典型劑型實例和試驗實例，但是這些不能用來限定本發(fā)明的范圍。在劑型實例中，份數(shù)均以重量計。劑型實例1表2、4和6中列舉的各種化合物50份二甲苯40份聚氧乙烯壬基苯基醚與烷基苯10份磺酸鈣的混合物通過均勻混合上述成分使其達(dá)到溶解的方式制備可乳化的濃縮劑。劑型實例2表2、4和6中列舉的各種化合物3份粘土粉82份硅藻土粉15份通過均勻混合并研磨上述成分制備粉劑。劑型實例3表2、4和6中列舉的各種化合物5份膨潤土和粘土的混合物90份木素磺酸鈣5份顆粒劑是這樣制備的均勻混合上述成分，用適量水將所得混合物捏合在一起，接著再形成顆粒并干燥。劑型實例4表2、4和6中列舉的各種化合物20份高嶺土與合成高分散硅酸的混合物75份聚氧乙烯壬基苯基醚與烷基苯5份磺酸鈣的混合物通過均勻混合并研磨上述成分制備可濕性粉劑。試驗實例1對桃蚜(Myzuspersicae)的控制效力將小白菜種在直徑8cm、高8cm的各個塑料筒里，桃蚜傳播在小白菜上，計數(shù)各個筒中的寄生蟲。將本發(fā)明通式(I)的各種取代氨基喹唑啉酮(硫酮)及其鹽分散在水中并用水稀釋，得到500ppm的液體藥品。筒中小白菜的莖和葉上噴有上述液體藥品并在空氣中干燥，然后將筒置于溫室中。噴藥6天后，計數(shù)寄生在各株小白菜上的桃蚜數(shù)量，通過下列方程計算控制效力的程度，根據(jù)下文所示的準(zhǔn)則判斷殺昆蟲的效果。控制效力＝100－{(T×Ca)/(Ta×C)}×100Ta處理組中噴藥前的寄生蟲數(shù)目，T處理組中噴藥后的寄生蟲數(shù)目，Ca未處理組中噴藥前的寄生蟲數(shù)目，C未處理組中噴藥后的寄生蟲數(shù)目。判斷準(zhǔn)則效力控制百分?jǐn)?shù)(％)A100B99-90C89-80D79-50試驗實例2對稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)的殺昆蟲作用將本發(fā)明通式(I)的各種取代氨基喹唑啉酮(硫酮)及其鹽分散在水中并用水稀釋，得到500ppm的液體藥品。將水稻籽苗(栽培品種Nihonbare)浸在液體藥品中30秒鐘，空氣中干燥，再將每株籽苗置于玻璃試管中，并接種10只三齡稻褐飛虱若蟲，試管用棉花塞堵住。接種8天后，計數(shù)死蟲和活蟲的數(shù)量。根據(jù)下列方程計算死亡率，由下文描述的準(zhǔn)則判斷控制效果。修正的幼蟲死亡率(％)＝{(Ca/C－Ta/T)/Ca/C}×100Ta處理組中活若蟲數(shù)目，T處理組中接種若蟲數(shù)目，Ca未處理組中活若蟲數(shù)目，C未處理組中接種若蟲數(shù)目。判斷準(zhǔn)則與試驗實例1中相同。因此，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)被用在含本發(fā)明通式(I)的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物及其鹽作為活性成分的蟲害控制劑中時，下列化合物對桃蚜的殺昆蟲效果評價為D或更高化合物Nos.2，3，4，6，16，19，20，35，45，98，120，235，236，256，268，269，271，272，273，274，275，276，283，284，285，288，289，295，297，298，300，368，369，370，371，372，373，374，375，376，377，378，379，380，381，382，383，384，385，386，387，472，473，474，475，476，477，478，479，481，482，483，484，485，486，487，488，489，490，491以及491.1至491.6。特別地，下列化合物具有評價為A的極佳殺昆蟲效果化合物Nos.2，3，4，6，16，19，20，35，98，120，235，236，256，268，269，271，272，273，274，275，276，283，284，285，288，289，295，297，298，300，368，369，370，371，372，373，374，375，376，377，378，379，380，381，382，383，384，385，386，387，473，474，475，476，477，478，479，481，482，483，484，485，486，487，488，489，490，491，以及491.1至491.6。下列化合物對稻褐飛虱的殺昆蟲效果評價為D或更高化合物Nos.2，3，4，7，19，20，35，45，98，120，236，368，369，272，273，288，298，300，389，370，371，372，374，375，376，380，381，382，383，384，387，472，474，477，479，481，482，484，386，473，475，483，486，487，488，489，490，491，以及491.1至491.6。特別地，下列化合物具有評價為A的極佳殺昆蟲效果化合物Nos.3，19，35，236，269，273，381，382，386，473，475，480，483，486，489以及491.1至491.6。權(quán)利要求1.由通式(I)所表示的取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其鹽其中R是氫原子；羥基；甲?；?C1-12)烷基；鹵代(C1-6)烷基；羥基(C1-6)烷基；(C2-6)鏈烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷氧基；鹵代(C1-6)烷氧基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷硫基；鹵代(C1-6)烷硫基；(C1-6)烷基亞磺?；?；(C1-6)烷基磺?；?；(C1-6)烷硫基(C1-3)烷基；二(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基，其中(C1-6)烷氧基可以相同或不同；未取代的氨基(C1-6)烷基；具有一個或兩個取代基的取代氨基(C1-6)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基；氰基(C1-6)烷基；(C1-6)烷基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；羥基羰基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基羰基(C1-3)烷基；未取代的氨基羰基；具有一個或兩個取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基；(C3-6)環(huán)烷基(C1-3)烷基；未取代的苯基(C1-3)烷基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基羰基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯硫基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯硫基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基磺?；?；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基磺?；?，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C1-6)烷基磺酰基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C1-6)烷基磺?；?，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基羰基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯氧基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯氧基(C1-3)烷基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯氧基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C2-6)鏈烯基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C2-6)鏈烯基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，鹵代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亞烷基二氧基；苯基(C2-6)炔基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C2-4)炔基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，鹵代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亞烷基二氧基；1，3-二氧戊環(huán)-2-基(C1-3)烷基；或苯二甲酰亞氨基(C1-6)烷基，R1是具有1-3個雜原子的5-或6-元雜環(huán)，其中雜原子可以相同或不同并且選自氧原子，硫原子和氮原子，所述雜環(huán)可以具有1-5個取代基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基和(C1-6)烷氧基，并且雜環(huán)中的氮原子可形成N-氧化物基，Y是氧原子或硫原子，Z是-N＝C(R2)-(其中R2是氫原子，(C1-6)烷基或鹵代(C1-6)烷基)，-N(R3)-CH(R2)-(其中R2如上所定義，并且R3是氫原子，(C1-6)烷基，甲?；?，(C1-3)烷基羰基，鹵代(C1-3)烷基羰基或(C1-3)烷基二硫代羰基)，或-N(R3)-CO-(其中R3如上所定義)，X(可以相同或不同)是鹵原子；羥基；硝基；氰基；(C1-6)烷基；鹵代(C1-6)烷基；(C1-6)烷氧基；鹵代(C1-6)烷氧基；(C1-3)亞烷基二氧基；羥基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；(C2-6)鏈烯氧基羰基；(C2-6)炔氧基羰基；未取代的氨基羰基；具有一個或兩個取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基；未取代的氨基；或具有1個或兩個取代基的取代氨基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基，并且n是0或1-4的整數(shù)。2.權(quán)利要求1中取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其鹽，其中R是氫原子；甲?；?；(C1-12)烷基；鹵代(C1-6)烷基；(C2-6)鏈烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷氧基；鹵代(C1-6)烷氧基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基(C1-3)烷氧基(C1-3)烷基；(C1-6)烷硫基；鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的氨基(C1-6)烷基；具有一個或兩個取代基的取代氨基(C1-6)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基；氰基(C1-6)烷基；(C1-6)烷基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；羥基羰基(C1-3)烷基；(C1-6)烷氧基羰基(C1-3)烷基；(C3-6)環(huán)烷基(C1-3)烷基；未取代的苯基(C1-3)烷基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基羰基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯硫基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯硫基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C2-6)鏈烯基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C2-6)鏈烯基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，鹵代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亞烷基二氧基；苯基(C2-6)炔基；或環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C2-4)炔基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，鹵代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亞烷基二氧基，R1是具有1-3個雜原子的5-或6-元雜環(huán)，其中雜原子可以相同或不同并且選自氧原子，硫原子和氮原子，所述雜環(huán)可具有1-5個取代基，取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基和(C1-6)烷氧基，并且雜環(huán)中的氮原子可形成N-氧化物基，Y是氧原子或硫原子，Z是-N(R3)-CH(R2)-(其中R2是氫原子或(C1-6)烷基，并且R3是氫原子，(C1-6)烷基，甲?；?，(C1-3)烷基羰基，鹵代(C1-3)烷基羰基或(C1-3)烷基二硫代羰基)，X可以相同或不同，X是鹵原子；羥基；硝基；氰基；(C1-6)烷基；鹵代(C1-6)烷基；(C1-6)烷氧基；鹵代(C1-6)烷氧基；(C1-3)亞烷基二氧基；羥基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；(C2-6)鏈烯氧基羰基；(C2-6)炔氧基羰基；未取代的氨基羰基；具有一個或兩個取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基；未取代的氨基；或具有一個或兩個取代基的取代氨基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基，并且n是0或1-4的整數(shù)。3.權(quán)利要求2中取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)衍生物或其鹽，其中R是氫原子；甲?；?；(C1-12)烷基；鹵代(C1-6)烷基；(C2-6)鏈烯基；(C2-6)炔基；(C1-6)烷硫基；鹵代(C1-6)烷硫基；(C1-6)烷基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；(C1-6)烷氧基羰基(C1-3)烷基；未取代的苯基羰基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基和鹵代(C1-6)烷硫基；未取代的苯基(C2-6)鏈烯基；環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C2-6)鏈烯基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，鹵代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亞烷基二氧基；苯基(C2-6)炔基；或環(huán)上具有1-5個取代基的取代苯基(C2-4)炔基(C1-3)烷基，其中取代基可以相同或不同并且選自鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-6)烷硫基，鹵代(C1-6)烷硫基和(C1-2)亞烷基二氧基，R1是吡啶基，Y是氧原子或硫原子，Z是-N(R3)-CH(R2)-(其中R2是氫原子或(C1-6)烷基，并且R3是氫原子或(C1-6)烷基)，X可以相同或不同，X是鹵原子，硝基，氰基，(C1-6)烷基，鹵代(C1-6)烷基，(C1-6)烷氧基，鹵代(C1-6)烷氧基，(C1-3)亞烷基二氧基，或(C1-6)烷氧基羰基，并且n是0或1-4的整數(shù)。4.由通式(II)所代表的化合物其中X可以相同或不同，X是鹵原子；羥基；硝基；氰基；(C1-6)烷基；鹵代(C1-6)烷基；(C1-6)烷氧基；鹵代(C1-6)烷氧基；(C1-3)亞烷基二氧基；羥基羰基；(C1-6)烷氧基羰基；(C2-6)鏈烯氧基羰基；(C2-6)炔氧基羰基；未取代的氨基羰基；具有一個或兩個取代基的取代氨基羰基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基；未取代的氨基；具有一個或兩個取代基的取代氨基，其中取代基可以相同或不同并且選自(C1-6)烷基，(C2-6)鏈烯基和(C2-6)炔基，n是0或1-4的整數(shù)，并且Y是氧原子或硫原子。5.含權(quán)利要求1-3中所述的取代氨基喹唑啉酮(硫酮)或其鹽作為活性組分的蟲害控制劑。6.控制蟲害的方法，它包含以每10畝0.01g-5kg(按照活性組分計算)的劑量應(yīng)用含權(quán)利要求1-3中所述的取代的氨基喹唑啉酮(硫酮)或其鹽作為活性組分的蟲害控制劑來控制害蟲。全文摘要本文公開了由通式(I)所表示的化合物，含所述化合物作為活性組分的蟲害控制劑，用所述控制劑控制蟲害的方法，和用來生產(chǎn)上述通式(I)化合物的中間體。(其中R，R文檔編號C07D405/06GK1134933SQ9610395公開日1996年11月6日申請日期1996年3月29日優(yōu)先權(quán)日1995年3月31日發(fā)明者上原正浩,清水壽明,藤岡伸祐,木村雅行,津幡健治申請人:日本農(nóng)藥株式會社