專利名稱:熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及包含聚苯醚和非結(jié)晶性熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物,它在加工穩(wěn)定性和在實(shí)際使用時的熱穩(wěn)定性方面具有改進(jìn)的性能。
聚苯醚樹脂是一種在各種性能如機(jī)械性能、耐熱性和尺寸穩(wěn)定性方面表現(xiàn)突出的熱塑性樹脂。然而,它易于著色和受到損害,比如在高溫下模塑時交聯(lián)。尤其在氧氣存在下,因熱引起凝膠化而使它受到嚴(yán)重?fù)p害,分子量增大或有時產(chǎn)生黑點(diǎn)。此外,聚苯醚還很容易在光作用下變色。
為了彌補(bǔ)樹脂的這些缺陷,已有人建議添加各種添加劑。例如,在日本特許公告44-29751中建議了磷添加劑和在日本特許公告46-24782中建議了酚類添加劑。此外,曾經(jīng)做過許多嘗試,比如使用含有空間位阻型胺類或含有空間位阻型胺類和酚添加劑的各種穩(wěn)定劑,主要用來抑制光致變色,如在以下專利中所公開的那樣JP特許公開60-149646和60-203150,US4232131,4233410,4233412,4234699,4260689,4260691和4299926,EP094048A2,EP134523A1,EP146879A2,EP146878A2,EP151961A1,EP149454A2,EP233153A2,EP240723A2,EP229363A2和EP313118A1,許多嘗試有效地改進(jìn)了在加工或?qū)嶋H使用時穩(wěn)定劑的耐蒸發(fā)性,為此提出了單獨(dú)含有空間位阻型胺類或共聚物(齊聚物)與其它組分的各種化合物。然而,這些建議沒有提供在加熱時抑制損害的充分效果。
本發(fā)明涉及包含聚苯醚樹脂和非結(jié)晶性熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物,它在加工時,尤其受熱時,免受損害。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn),通過向包含聚苯醚樹脂和非結(jié)晶性熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物中添加含有具有特定結(jié)構(gòu)的空間位阻型胺的化合物能夠獲得抑制熱損害的顯著效果。
本發(fā)明涉及熱塑性樹脂組合物,它包括(a)1-99wt%的聚苯醚樹脂,(b)99-1wt%的至少一種選自鏈烯基芳族樹脂,非結(jié)晶性芳族聚酯樹脂,甲基丙烯酸酯樹脂,聚醚酰亞胺樹脂和芳族聚砜樹脂的非結(jié)晶性熱塑性樹脂,以及(c)每100重量份的(a)和(b)總和,0.001-15重量份的至少一種由以下結(jié)構(gòu)式(1)或(2)表示的4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基化合物 其中R1表示氫原子,氧原子(氧基),羥基,烷基,環(huán)烷基,烯丙基,芐基,芳基,鏈烯酰基,鏈烷?;?,烷氧基或環(huán)烷氧基,和R2表示氫原子,烷基或由以下結(jié)構(gòu)式(3)表示的基團(tuán) 其中X表示直接的鍵,-O-或-NH-,R4表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基(-R-),偏亞烷基(RCH=)或亞芳基,和R5表示氫原子,烷基,芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán) 以及其中n表示1-4的整數(shù),P表示2-6的整數(shù),和R3表示n價有機(jī)基。
本發(fā)明的聚苯醚樹脂(a)是,通過使用氧化偶合催化劑,用氧氣或含氧氣體將至少一種由以下結(jié)構(gòu)式表示的酚化合物氧化聚合而得到的一種聚合物; 其中R15,R16,R17,R18和R19各自表示氫原子,鹵素原子或取代的或未取代的烴基,和它們當(dāng)中至少一個是氫原子。
R15,R16,R17,R18和R19的例子是氫,氯,溴,氟,碘,甲基,乙基,正或異丙基,伯、仲或叔丁基,氯乙基,羥乙基,苯乙基,芐基,羥甲基,羧乙基,甲氧基羰基乙基,氰基乙基,苯基,氯苯基,甲基苯基,二甲基苯基,乙基苯基和烯丙基。
由以上結(jié)構(gòu)式表示的化合物的實(shí)例是苯酚,鄰、間或?qū)追樱?,6-,2,5-,2,4-或3,5-二甲基苯酚,2-甲基-6-苯基苯酚,2,6-二苯基苯酚,2,6-二乙基苯酚,2-甲基-6-乙基苯酚,2,3,5-,2,3,6-或2,4,6-三甲基苯酚,3-甲基-6-叔丁基苯酚,百里酚和2-甲基-6-烯丙基苯酚。
上述結(jié)構(gòu)式的酚化合物也可與其它酚化合物共聚合,例如,多羥基芳族化合物如雙酚A,四溴雙酚A,間苯二酚,氫醌和酚醛清漆樹脂。
作為聚苯醚樹脂(a)的優(yōu)選實(shí)例,可列舉2,6-二甲基苯酚的均聚物,2,6-二苯基苯酚的均聚物,大量2,6-二甲基苯酚和少量3-甲基-6-叔丁基苯酚或2,3,6-三甲基苯酚的共聚物。
任何氧化偶合催化劑可用來將酚化合物氧化聚合,只要它們具有聚合能力。
本發(fā)明的非結(jié)晶性熱塑性樹脂(b)是至少一種選自鏈烯基芳族樹脂,非結(jié)晶性芳族聚酯樹脂,甲基丙烯酸酯樹脂,聚醚酰亞胺樹脂和芳族聚砜樹脂的樹脂。
鏈烯基芳族樹脂包括含有由以下結(jié)構(gòu)式(11)表示的芳族基乙烯基化合物的均聚物和共聚物 其中R表示氫原子,具有1-6個碳原子的烷基,或鹵素原子,Z表示氫原子,乙烯基,鹵素原子,氨基或具有1-6個碳原子的烷基,和l是0或1-5中的整數(shù)。
鏈烯基芳族樹脂的例子包括含有一種或多種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯的聚合單元的聚合物,聚苯乙烯(PS樹脂),聚氯苯乙烯,聚α-甲基苯乙烯,苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS樹脂),苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物,苯乙烯-4-甲基苯乙烯共聚物,苯乙烯-馬來酸酐共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS樹脂)。
除此以外,它還包括含有2個或多個乙烯基的化合物如二乙烯基苯和乙二醇二甲基丙烯酸酯與上述芳族乙烯基化合物的共聚物。
此外,鏈烯基芳族樹脂包括在鏈烯基芳族樹脂相的基體中含有分散的橡膠相的橡膠改性聚合物。這里使用的橡膠包括含有二烯組分的均聚物或共聚物,比如聚丁二烯橡膠(BR),聚異戊二烯橡膠(IR),聚氯丁二烯橡膠,丁二烯-苯乙烯共聚物橡膠,異戊二烯-苯乙烯共聚物橡膠,丁二烯-丙烯腈共聚物橡膠(NBR),異丁烯-丁二烯或-異戊二烯共聚物橡膠,乙烯-丙烯共聚物橡膠(EPM)和乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物橡膠(EPDM)。
各種方法已知是將橡膠分散到鏈烯基芳族樹脂相的基體中的方法,例如可列舉機(jī)械共混的方法,溶液共混的方法,和將橡膠溶于鏈烯基芳族單體中和讓該單體接枝共聚合的方法,并且可以使用它們當(dāng)中的任何一個。
除此以外,聚合方法還可以是任何一種聚合方法,如乳液聚合方法,本體聚合方法(日本審查了專利特許公告No.42-662和USP3435096),溶液聚合方法(USP3538190和USP3538191)和懸浮聚合方法(日本審查了的專利特許公告No.49-10831,N0.57-40166和No.62-10565)。在橡膠改性鏈烯基芳烴樹脂中橡膠與鏈烯基芳族單體的比例優(yōu)選是0.5~80%,和更優(yōu)選是0.5~50%(按重量)的橡膠,總量為100。
作為橡膠改性鏈烯基芳族樹脂的例子,可列舉高抗中擊聚苯乙烯(HIPS)如用聚丁二烯橡膠改性的聚苯乙烯,用苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠改性的聚苯乙烯和用乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物橡膠改性的聚苯乙烯,已知為ABS樹脂的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂及已知為AES樹脂的丙烯腈-(乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物橡膠)-苯乙烯樹脂。
非結(jié)晶性芳族聚酯樹脂是聚碳酸酯和多芳基樹脂。
本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂是包括4,4-二羥基二苯基-2,2-丙烷(雙酚A)的4,4-二氧二鏈烷酰聚碳酸酯,它們當(dāng)中,數(shù)均分子量為15,000~80,000的4,4-二羥基二苯基-2,2-丙烷的聚碳酸酯尤其是優(yōu)選的。這些聚碳酸酯是用任意方法制備的。例如,可列舉在氫氧化鈉水溶液和溶劑存在下使用4,4-二羥基-二苯基-2,2-丙烷和光氣的制備方法,和在催化劑存在下讓4,4-二羥基二苯基-2,2-丙烷與碳酸二酯進(jìn)行酯交換的制備方法。
本發(fā)明的多芳基樹脂是從雙酚和對苯二甲酸和/或間苯二甲酸獲得的聚酯樹脂。作為雙酚,使用具有以下式(12)表示的結(jié)構(gòu)的那些 在結(jié)構(gòu)式(12)中,X是選自-O-,-S-,-CO-和具有1-10個碳原子的烴基的基團(tuán),和R1-R4和R′1-R′4表示選自氫原子,鹵素原子和烴基的基團(tuán)。當(dāng)X表示具有1-10個碳原子的烴基時,包括了亞烷基,支化亞烷基和鹵素取代的烷基。另一方面,對苯二甲酸和間苯二甲酸能夠單獨(dú)使用或結(jié)合使用。它是由上述雙酚類與對苯二甲酸和/或間苯二甲醛進(jìn)行聚合反應(yīng)而獲得的,作為聚合方法,可使用常規(guī)的界面聚合方法或溶液聚合方法。另外,分子量為5,000~70,000的這些多芳基樹脂是優(yōu)選的。
本發(fā)明的甲基丙烯酸樹脂是甲基丙烯酸甲酯的均聚物或甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,丙烯酸,甲基丙烯酸,苯乙烯,丙烯腈,戊二酸酐,戊二酰亞胺或二烯橡膠的共聚物。
丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯,和甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯。
本發(fā)明的聚醚-酰亞胺樹脂是由以下結(jié)構(gòu)式(13)表示的樹脂 在結(jié)構(gòu)式(13)中,n表示1~1000中的整數(shù),和R1表示,由以下結(jié)構(gòu)式(14)-(19)表示的基團(tuán) R2表示由以下結(jié)構(gòu)式(20)-(24)表示的基團(tuán) 從性能和生產(chǎn)成本來說,優(yōu)選的例子包括由以下結(jié)構(gòu)式(25)表示的結(jié)構(gòu) 其中n表示1-1000中的整數(shù)。
用于本發(fā)明的芳族聚砜樹脂被定義為聚亞芳基化合物,其中亞芳基單元與醚鍵和砜鍵無序或有序排列。具有由以下結(jié)構(gòu)式(26)-(28)表示的重復(fù)單元的那些樹脂作為典型例子列舉,但并不限于這些。 結(jié)構(gòu)式(26)的化合物包括均聚物,結(jié)構(gòu)式(27)的化合物包括無規(guī)共聚物,其中R1表示具有1-6個碳原子的烷基,具有3-10個碳原子的鏈烯基,苯基或鹵素原子,P是0-4中的整數(shù),另外,m和n表示平均重復(fù)單元數(shù)且是1-1000之間的整數(shù),在同一個或不是同一個苯環(huán)上的各R1可以相互之間不同,和各P可以相互之間不同。 結(jié)構(gòu)式(28)的化合物包括無規(guī)共聚物,其中R1表示具有1-6個碳原子的烷基,具有3-10個碳原子的鏈烯基,苯基或鹵素原子,P是0-4中的整數(shù),另外,q,m和n表示平均重復(fù)單元數(shù),q是1-3中的整數(shù),m和n是0~100中的整數(shù),在同一個或不是同一個苯環(huán)上的各R1可以相互之間不同,和各P可以相互之間不同。
作為用于本發(fā)明的芳族聚砜樹脂,在結(jié)構(gòu)式(27)的結(jié)構(gòu)單元中的m/(m+n)優(yōu)選是0.8或更高。另外,優(yōu)選的是,在結(jié)構(gòu)式(28)的結(jié)構(gòu)單元中的m/(m+n)是0.8或更高和q是1。
這些當(dāng)中,具有結(jié)構(gòu)式(26)或(27)的重復(fù)單元的是優(yōu)選的。
有空間位阻型胺基作為基本骨架的4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基化合物(c)是由以下結(jié)構(gòu)式(1)或(2)表示的 其中R1表示氫原子,氧原子(氧基),羥基,烷基,環(huán)烷基,烯丙基,芐基,芳基,鏈烷?;?,鏈烯?;?,烷氧基或環(huán)烷基氧基。R2表示氫原子,烷基或由以下結(jié)構(gòu)式(3)表示的基團(tuán), 其中X表示直接的鍵,-O-或-NH-,R4表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基(-R-),偏亞烷基(RCH=)或亞芳基,和R5表示氫原子,烷基,芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán), 和其中n表示1-4中的整數(shù),P表示2-6中的整數(shù),和R3表示n價有機(jī)基。
由結(jié)構(gòu)式(1)或(2)表示的4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基化合物的優(yōu)選例子是下面給出的〔I〕-〔VII〕。
〔I〕當(dāng)n是1和R3是氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基,芐基,芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán)。 其中Y表示直接的鍵,-O-或-NR8-,R6表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基(-R-),偏亞烷基(RCH=)或亞芳基,及R7和R8各自表示氫原子,羥基,烷基或芳基。
更優(yōu)選地,當(dāng)n是1,R1和R2各自表示氫原子或具有1-18個碳原子的烷基和R3表示氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基或由結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán),在式(6)中Y表示直接的鍵,-O-或-NR8-,R6表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化亞烷基(-R-),偏亞烷基(RCH=)或亞芳基,以及R7和R8各自表示氫原子,具有1-18個碳原子的烷基,具有6-21個碳原子的芳基或由結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán)。
〔II〕當(dāng)n是2時,R3表示亞烷基或由以下結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán) 其中R9表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基(-R-),偏亞烷基(RCH=)或亞芳基。更優(yōu)選地,當(dāng)n是2時,R1和R2各自表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基和R3表示亞烷基或由結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán),在式(7)中R9表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化亞烷基(-R-),偏亞烷基(RCH=)或亞芳基。當(dāng)n是2時,R2表示由結(jié)構(gòu)式(3)表示的基團(tuán),在式(3)中X表示直接的鍵,-O-或-NH-,R4表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基(-R-),偏亞烷基(RCH=)或亞芳基,R5表示氫原子,烷基,芳基或由結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán),和R3表示亞烷基,這時,結(jié)構(gòu)式(1)的化合物也是更優(yōu)選的。
〔III〕當(dāng)n是3時,R3是由以下結(jié)構(gòu)式(8)表示的基團(tuán) 〔IV〕當(dāng)n是4時,R3是由以下結(jié)構(gòu)式(9)或(10)表示的基團(tuán)
〔V〕此外,由以下結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物也是優(yōu)選的。 在結(jié)構(gòu)式(1)中,R1表示氫原子,氧原子(氧基),羥基,具有1-8個碳原子的烷基,環(huán)烷基,烯丙基,芐基,芳基,鏈烷?;溝;?,烷氧基或環(huán)烷基氧基,和n是1,2或4的整數(shù);和當(dāng)n是1時,R2表示氫原子,具有1-8個碳原子的烷基或-C(O)-(P)-(Q)-C(O)-OH,式中P和Q表示選自亞烷基,偏亞烷基,乙烯基和亞乙烯基的基團(tuán),和R3表示氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基,芐基,芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán);
式中Y表示直接的鍵,-O-,-NR8-,R6表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基,和R7和R8各自表示羥基,烷基,芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán), 當(dāng)n是2時,R2表示氫原子,具有1-8個碳原子的烷基或-C(O)-(P)-(Q)-C(O)-OH,式中P和Q表示選自亞烷基,偏亞烷基,乙烯基和亞乙烯基的基團(tuán),和R3表示亞烷基或以下結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán), 式中R9表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基;和當(dāng)n是4時,R2表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基,和R3表示由以下結(jié)構(gòu)式(9)或 更優(yōu)選地,在結(jié)構(gòu)式(1)中,R1和R2各自表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基,和(i)當(dāng)n是1時,R3是氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基或由結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán),在式(6)中Y表示直接的鍵,-O-或-NR8-,R6表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基,和R7和R8各自表示羥基,具有1-18個碳原子的烷基,具有6-21個碳原子的芳基或由結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán),和(ii)當(dāng)n是2時,R3表示亞烷基或由結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán),式(7)中,R9表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基。
此外,至少一種由以下結(jié)構(gòu)式(i)-(iv)表示的化合物也是更優(yōu)選的。
其中R10表示氫原子,烷基或烷氧基,R11表示亞烷基,R12表示烷基,和R13和R14各自表示氫原子或甲基。
在結(jié)構(gòu)式(i)中,優(yōu)選地,R10表示氫原子,羥基,具有1-10個碳原子的烷基或具有1-10個碳原子的烷氧基,和R11表示具有2-8個碳原子的亞烷基,及更優(yōu)選地,R10表示氫原子或甲基和R11表示六亞甲基。
在結(jié)構(gòu)式(ii),優(yōu)選地,R10表示氫原子,羥基,具有1-10個碳原子的烷基或具有1-10個碳原子的烷氧基,R11表示具有2-8個碳原子的亞烷基,和R12表示具有1-18個碳原子的烷基,及更優(yōu)選地,R10表示氫原子或甲基。
在結(jié)構(gòu)式(iii)中,優(yōu)選地,R10表示氫原子,羥基,具有1-10個碳原子的烷基或具有1-10個碳原子的烷氧基,和R11表示具有2-8個碳原子的亞烷基,及更優(yōu)選地,R10表示氫原子或甲基。
在結(jié)構(gòu)式(iv)中,優(yōu)選地,R10表示氫原子,羥基,具有1-10個碳原子的烷基或具有1-10個碳原子的烷氧基,和R11表示具有2-8個碳原子的亞烷基,和更優(yōu)選地,R10表示氫原子或甲基。
〔VI〕由以下結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物, 其中R1表示氫原子,氧原子(氧基),羥基,具有1-8個碳原子的烷基,環(huán)烷基,烯丙基,芐基,芳基,鏈烷?;?,鏈烯?;?,烷氧基或環(huán)烷基氧基,R2表示氫原子或烷基;和(i)當(dāng)n是1時,R3表示氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基,芐基,烯丙基或由以下結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán), 式中Y表示直接的鍵,-O-,-NR8-,R6表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基,及R7和R8各自表示,羥基,烷基,芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán)。
(ii)當(dāng)n是2時,R3表示由以下結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán), 式中R9表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基,和(iv)當(dāng)n是4時,R3表示由以下結(jié)構(gòu)式(9)或10表示的基團(tuán)。
更優(yōu)選地,在結(jié)構(gòu)式(1)中,R1表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基,R2表示氫原子或具有1-18個碳原子的烷基;和與n是1時、R3表示氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基或由結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán),在結(jié)構(gòu)式(6)中Y表示直接的鍵,-O-,或-NR8-,R6表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化的亞烷基,具有1-10個碳原子的偏亞烷基或亞芳基,及R7和R8各自表示氫原子。具有1-18個碳原子的烷基,具有6-21個碳原子的芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán);和當(dāng)n是2時,R3表示由結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán),式(7)中R9表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化亞烷基,具有1-10個碳原子的偏亞烷基或亞芳基。
〔VII〕由以下結(jié)構(gòu)式(2)表示的化合物; 其中R1表示氫原子,氧原子(氧基),羥基,具有1-8個碳原子的烷基,環(huán)烷基,烯丙基,芐基,芳基,鏈烷?;溝;檠趸颦h(huán)烷基氧基,R2表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基,n是整數(shù)3,P是2-8中的整數(shù),和R3表示由以下結(jié)構(gòu)式(8)表示的基團(tuán); 本發(fā)明化合物(c)的〔n=1〕的〔I〕、〔V〕和〔VI〕的例子包括4-氨基-2,2,6,6-四甲基-哌啶,4-甲基-氨基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶,4-乙基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-丙基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-下基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-己基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-半基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-十二烷基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-二乙胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶,N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)哌啶,N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)乙酰胺和N-(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)硬脂酰胺。除此以外,還可以列舉由以下結(jié)構(gòu)式(29)-(47)表示的化合物。 本發(fā)明化合物(c)的〔n=2〕的〔II〕、〔V〕和〔VI〕的例子包括以下化合物。
在結(jié)構(gòu)式(1)和(2)中,R1包括,例如,氫原子,羥基,具有1-10個碳原子的烷基如甲基、乙基或丙基,或具有1-10個碳原子的烷氧基,并進(jìn)一步包括除直鏈或支化基團(tuán)以外的環(huán)狀基團(tuán)[當(dāng)碳原子數(shù)是3或3以上時],比如環(huán)己基甲基和環(huán)己基乙基。R1優(yōu)選是氫原子或甲基。R2優(yōu)選是具有1-18個碳原子的烷基或具有1-18個碳原子的烷氧基,比如甲基,乙基,丙基,異丙基,正丁基,異丁基,叔丁基,仲丁基,正戊基,正己基,2-乙基己基,正辛基,1,1,3,3-四甲基丁基,正癸基,正十二烷基,正十八烷基,環(huán)己基,3,3,5-三甲基-環(huán)己基,環(huán)辛基和環(huán)癸基。R3包括具有2-8個碳原子的亞烷基和由-CnH2n-表示的亞烷基,如亞乙基,1,2-或1,3-亞丙基,1,2-,1,3-或1,4-亞丁基,五亞甲基,2,2-二甲基-1,3-亞丙基,六亞甲基和八亞甲基,和亞環(huán)己基和亞環(huán)己基二亞甲基。R3優(yōu)選是具有6個碳原子的六亞甲基。
在結(jié)構(gòu)式(3)中,R4是氫原子或具有1-18個碳原子的烷基,如甲基,乙基,丙基,異丙基,正丁基,異丁基,叔丁基,仲丁基,正戊基,正己基,2-乙基己基、正辛基,1,1,3,3-四甲基丁基,正癸基,正十二烷基,正十八烷基,環(huán)己基,3,3,5-三甲基環(huán)己基,環(huán)辛基和環(huán)癸基。
在結(jié)構(gòu)式(7)中,R9表示直接的鍵,具有1-10碳原子的直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基,比如亞乙基,1,2-,1,3-或1,4-亞丙基,1,2-,1,3-或1,4-亞丁基,五亞甲基,2,2-二甲基-1,3-亞丙基,六亞甲基,八亞甲基,亞環(huán)己基和亞環(huán)己基二亞甲基。
該化合物的特定實(shí)例包括N,N-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺,N,N-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)乙二胺,N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,8-辛二胺和由以下結(jié)構(gòu)式(48)~(53)表示的化合物。 本發(fā)明的化合物(c)的〔n=3〕的〔III〕和〔VII〕的例子包括以下化合物。
在結(jié)構(gòu)式(2)中,R3是由結(jié)構(gòu)式(8)表示的基團(tuán)。
化合物的特定實(shí)例包括由以下結(jié)構(gòu)式(54)和(55)表示的化合物。 本發(fā)明化合物(c)的〔n=4〕的〔I〕和〔IV〕-〔VI〕的例子包括以下化合物。
在結(jié)構(gòu)式(1)或(2)中,R3是由結(jié)構(gòu)式(9)或(10)表示的基團(tuán)。
該化合物的特定實(shí)例包括由以下結(jié)構(gòu)式(56)~(58)表示的化合物。 組分(a)和(b)的用量比是(a)1-99wt%的聚苯醚樹脂和(b)99-1wt%的至少一種非結(jié)晶性熱塑性樹脂,優(yōu)選地(a)10-90wt%的聚苯醚樹脂和(b)90-10wt%的至少一種非結(jié)晶性熱塑性樹脂,更優(yōu)選地(a)20-90wt%的聚苯醚樹脂和(b)80-10wt%的至少一種非結(jié)晶性熱塑性樹脂,和最優(yōu)選(a)40-85wt%的聚苯醚樹脂和(b)60-15wt%的至少一種非結(jié)晶性熱塑性樹脂。
組分(c)的量是0.001-15重量份,優(yōu)選0.1-10重量份,以(a)聚苯醚樹脂和(b)非結(jié)晶性熱塑性樹脂總和的100重量份為基礎(chǔ)。當(dāng)它小于0.001重量份時,沒有發(fā)現(xiàn)抑制凝膠的效果,和當(dāng)它大于15重量份時,會在實(shí)際加工過程中因揮發(fā)性物質(zhì)而出現(xiàn)諸如起泡的問題。
在本發(fā)明中,為了改進(jìn)機(jī)械性能如強(qiáng)度,勁度和硬度,向熱塑性樹脂組合物添加填料。
填料包括碳酸鈣,碳酸鎂,氫氧化鋁,氫氧化鎂,氧化鋅,氧化鈦,氧化鎂,硫酸鎂,硅酸鋁,硅酸鎂,硅酸鈣,硅酸,硅酸鈣水合物,硅酸鋁水合物,礦物纖維,Zonotrite,鈦酸鉀須晶,含氧硫酸鎂,玻璃球,玻璃纖維,玻璃珠,無機(jī)填料如碳纖維,不銹鋼纖維,鋁纖維和芳族聚酰胺纖維,炭黑,無機(jī)填料如金屬晶須,硅石,礬土,滑石,云母,粘土, 高嶺土,TiO2,ZnO和Sb2O3,以及這些填料的一種或多種都能摻混。另外,用于本發(fā)明的填料并不局限于這些。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物是通過用常規(guī)的方法將組分(a)、(b)和(c)共混和熔融捏合而獲得的。而且,組分(b)和(c)可以在組分(a)的聚合過程中添加。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物能夠由各種方法進(jìn)行模塑加工,如注射模塑,擠出模塑,吹塑,片料吹塑和膜料吹塑,它們是最適合的,因?yàn)榻M合物高度防止了熱致?lián)p害。
另外,由本發(fā)明提供的模制品能廣泛地用作包裝材料,家用電器,汽車部件的外部用材和內(nèi)部裝飾材料如汽車的裝飾件。
實(shí)施例將根據(jù)如下的實(shí)施例和對比實(shí)施例詳細(xì)地說明本發(fā)明的實(shí)施例,但這些實(shí)施例是簡單的舉例,本發(fā)明并不限于它們。
通過將表1-3中所示組分共混獲得每一實(shí)施例和對比實(shí)施例。即,用雙螺桿捏合機(jī)(TEM-50A,由東芝機(jī)器有限公司制造)在料筒溫度260℃下將這些組分?jǐn)D出,然后,在用水槽冷卻之后由線料切粒機(jī)造粒,獲得組合物。所獲得的粒料在真空干燥條件下于130℃干燥2小時,然后,用注塑機(jī)(IS220EN,由東芝機(jī)器有限公司制造)在料筒溫度290℃、注射壓力1200kg/cm2和模溫80℃下進(jìn)行模塑,獲得試樣。
由以下方法評價所獲得的粒料和試樣,獲得相應(yīng)的結(jié)果。
〔聚苯醚的分子量〕將所提供的粒料溶于氯仿,用凝膠滲透色譜法(GPC(HLC-8020,由Toso Co.,Ltd.制造,K-806,K-805,K-804和K-803柱;波長290nm的UV的檢測器;溫度40℃;流速1.0毫升/分鐘)進(jìn)行測量,測得同標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的分子量換算的分子量。
〔耐熱穩(wěn)定性〕
在讓由上述注塑加工得到的3.2mm厚供懸臂粱式?jīng)_擊試驗(yàn)用的試樣在恒定的溫度150℃下放置100和500小時,對試樣給予熱滯后之后,根據(jù)ASTM D256在試樣上切缺口,在23℃下進(jìn)行懸臂粱式?jīng)_擊試驗(yàn)。
為了獲得實(shí)施例和對比實(shí)施例的組合物,制備如下所述的材料。
(聚苯醚;PPE)由2,6-二甲基苯酚均聚獲得聚苯醚(PPE),其氯仿溶液(0.5g/dl)在30℃下的比濃對數(shù)粘度為0.46。熔融捏合前PPE的分子量(Mw)是46,100。
(聚碳酸酯;PC)使用由Sumitomo-Dow Co.,Ltd.制造的CALIBRE300-10(商品名)。
(聚甲基丙烯酸甲酯,PMMA)由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的SumipexLG(商品名)。
(聚苯乙烯)聚苯乙烯1(PS-1)商品名Sumibright E183N,由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造。
聚苯乙烯2(PS-2)商品名Sumibright UG3000,由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造。
(添加劑)添加劑1商品名Sanol LS-770,由Sankyo Co.,Ltd.制造。它由以下化學(xué)式(59)表示。 添加劑2商品名Tinuvin 622,由汽巴·蓋吉公司制造。它由以下化學(xué)式(60)表示。 添加劑3商品名Chimasorb 944,由汽巴·蓋吉公司制造。它由以下化學(xué)式(61)表示。 添加劑4商品名Adekastab PEP-36,由Asahi(旭化成)Denka Kogyo K.K.制造。它由以下化學(xué)式(62)表示。 用于實(shí)施例的化合物是由以下所給出的參考實(shí)施例制備的。另外,在參考實(shí)施例中的%是按重量計,除非另有說明。
參考實(shí)施例1N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物1)的制備在5升的壓力釜中投入981g(6.32摩爾)2,2,6,6-四甲基-4-哌啶,350g(3.01摩爾)六亞甲基二胺,1500g甲醇和5.0g炭(在其上面有5%的鉑),保持溫度在45-55℃。壓力釜內(nèi)部用氫氣增壓至40巴,并加熱至70-80℃,進(jìn)行加氫反應(yīng)。4-5小時后結(jié)束加氫反應(yīng)。通過在2-3巴下于70-80℃過濾除去催化劑。通過蒸餾獲得1070g N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物1)。收率90%。沸點(diǎn)188-190℃/0.80毫巴。
參考實(shí)施例2N,N′-雙(2-甲氧基羰基乙基)-N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物2)的制備在1升的四頸燒瓶中投入80g(0.20摩爾)NN′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物1)(在參考實(shí)施例1中獲得的)和200g甲醇,它們完全溶解。在室溫下向其滴加一種通過將35g(0.41摩爾)丙烯酸甲酯溶在100g甲醇中所制得的溶液。然后,讓反應(yīng)在回流下進(jìn)行12小時。反應(yīng)結(jié)束后,蒸發(fā)掉溶劑,殘余物從己烷中重結(jié)晶,獲得98g(0.17摩爾)白色固體形式的化合物2。收率85%。熔點(diǎn)50-52℃。
參考實(shí)施例3N,N′-雙(2-十八烷氧基羰基乙基)-N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物3)的制備在裝有攪拌器和回流冷凝器的四頸燒瓶中投入20g(35毫摩爾)在參考實(shí)施例2中獲得的N,N′-雙(2-甲氧基羰基乙基)-N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物2),21g(77毫摩爾)硬脂醇和200毫升甲苯,隨后在回流下攪拌。向其滴加一種0.1g(4毫摩爾)氨基鋰在3g甲醇中的溶液。然后,蒸餾掉溶劑,添加甲苯和結(jié)束反應(yīng)。在反應(yīng)進(jìn)行4小時后,添加甲苯,然后冷卻到室溫。有機(jī)層用水洗滌3次。然后經(jīng)過濃縮獲得23g(22毫摩爾)的化合物3。收率63%。熔點(diǎn)45-46℃。
參考實(shí)施例4N,N′-雙(2-叔丁氧基羰基乙基)-N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物4)的制備重復(fù)參考實(shí)施例3的操作過程,只是代替硬脂醇使用叔丁醇,從而獲得13g化合物4。熔點(diǎn)72-73℃。
參考實(shí)施例5N,N′-二乙?;?N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物5)的制備在300ml四頸燒瓶中投入20.7g(50.7毫摩爾)N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物1)(在參考實(shí)施例1中獲得的)和70g吡啶。它們完全溶解。經(jīng)30分鐘向其滴加11.64g(0.114摩爾)乙酸酐,隨后在40℃下保持1小時。冷卻后,添加100g20%氫氧化鈉水溶液和50ml甲苯,萃取產(chǎn)物并用50ml水洗滌。蒸發(fā)掉甲苯層中的溶劑,殘余物從20ml正己烷重結(jié)晶獲得20.6g化合物5,收率85%。熔點(diǎn)152-154℃。
參考實(shí)施例6N,N′-雙(正己基羰基)-N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物6)的制備重復(fù)參考實(shí)施例5的操作過程,只是代替乙酸酐使用庚酸酐,從而獲得18.8g化合物6。熔點(diǎn)123-125℃。
參考實(shí)施例7N,N′-雙(乙氧基羰基)-N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物7)的制備在0℃或更低的溫度下,將22.8g(0.21摩爾)氯甲酸乙酯加入到39.4g(0.1摩爾)N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺(化合物1)(在參考實(shí)施例1中獲得的)在200ml1,2-二氯乙烷中的溶液中,該溶液已被冷至-10℃。然后,向其緩慢地添加溶于50ml水的8.4g氫氧化鈉,保持溫度在0℃。然后,升溫至20℃,反應(yīng)物被分成水層和有機(jī)層,有機(jī)層用水洗滌,經(jīng)無水硫酸鈉千燥除去溶劑。然后,殘余物從辛烷重結(jié)晶,獲得44.1g化合物7。收率82%。熔點(diǎn)125℃。
參考實(shí)施例8化合物8〔化學(xué)式(63)〕的制備 在裝有溫度計和攪拌器的四頸燒瓶中加入156g4-氨基-2,2,6,6-四甲基-哌啶,400ml甲苯和98g馬來酸酐,燒瓶中的氣氛用氮?dú)庵脫Q,隨后在攪拌下在60℃下保持6小時。在結(jié)束反應(yīng)之后,過濾出所產(chǎn)生的白色晶體,用甲苯洗滌,獲得243g化合物8。
參考實(shí)施例92,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺用作化合物9。
參考實(shí)施例102,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-氨基-丙酸甲酯(化合物10)的制備
7.8g(0.05摩爾)2,2,6,6-四甲基-4-哌啶和5.6g(0.065摩爾)丙烯酸甲酯在50g甲醇中在回流條件下反應(yīng)3小時。蒸餾去除溶劑,以130-136℃/1.5mmHg的級分獲得8.0g無色液體2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-氨基-丙酸甲酯(化合物10)。
參考實(shí)施例11化合物11〔化學(xué)式(64)〕的制備 在裝有溫度計和攪拌器的四頸燒瓶中投入156g4-氨基-2,2,6,6-四甲基-哌啶,32g丙酮,239g氯仿和0.4g芐基三甲基氯化銨,在攪拌下冷至5℃。然后,經(jīng)1小時向其滴加257.6g的50%氫氧化鉀水溶液,保持溫度在5-10℃,然后,在0~10℃下讓反應(yīng)進(jìn)行5小時。結(jié)束反應(yīng)后,含水層被分為水層和有機(jī)層,并除去水層。然后,蒸除有機(jī)層中多余的氯仿,獲得176g白色晶體狀化合物11。收率92.6%。熔點(diǎn)127-128℃。由FD-mass spectrometry(質(zhì)譜)證實(shí)母離子峰380。
參考實(shí)施例12化合物12〔化學(xué)式(65)〕的制備 在裝有溫度計和攪拌器的四頸燒瓶中加入156g4-氨基-2,2,6,6-四甲基-哌啶,400ml甲苯和121g三乙胺,燒瓶中的氣氛用氮?dú)庵脫Q。在內(nèi)容物冷至0℃之后,在攪拌下向其滴加119g癸二酰氯,保持溫度在0-5℃。加料結(jié)束后,添加200ml20%氫氧化鈉水溶液來溶解反應(yīng)產(chǎn)生的三乙胺鹽酸化物。在含水物被分成水層和有機(jī)層以后,除去水層,有機(jī)層用100ml水洗滌。濃縮有機(jī)層,殘余物從正己烷結(jié)晶獲得203g白色晶體形式的化合物12。
參考實(shí)施例l3三〔2-羥基-3-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)-丙基〕異氰脲酸酯(化合物13)的制備三(2,3-環(huán)氧基丙基)異氰脲酸酯(29.7g)和4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(47.5g)在攪拌下在熱浴中緩慢加熱,在大約80℃下進(jìn)行加熱,將溫度升高至100±5℃并保持該溫度約2小時冷卻后。獲得白色粉末形式的三〔2-羥基-3-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)-丙基〕-異氰脲酸酯(74.5g)(化合物13)。收率97.4%。熔點(diǎn)55-60℃。
實(shí)施例1-15各實(shí)施例的共混比例和所得組合物(在熔融捏合之后)中聚苯醚的分子量示于表1。(表1見文后)對比實(shí)施例1-7沒有添加劑的組合物和使用添加劑1-4的對比實(shí)施例示于表2。(表2見文后)實(shí)施例16,17和對比實(shí)施例8組合物的耐熱穩(wěn)定性示于表3。(表3見文后)通過向包含聚苯醚和非結(jié)晶性熱塑性樹脂的組合物中添加特定的受阻哌啶化合物,能夠顯著地改善聚苯醚在加工過程中因熱引起的損害。
表1組合物PPE 聚苯乙烯1 化合物1 聚苯醚的分子量Mw實(shí)施例1 70301 61,000PPE 聚苯乙烯1 化合物2實(shí)施例2 70301 51,000PPE 聚苯乙烯1 化合物3實(shí)施例3 70301 62,000PPE 聚苯乙烯1 化合物4實(shí)施例4 70301 65,000PPE 聚苯乙烯1 化合物5實(shí)施例5 70301 68,000PPE 聚苯乙烯1 化合物6實(shí)施例6 70301 68,000PPE 聚苯乙烯1 化合物7實(shí)施例7 70301 52,000PPE 聚苯乙烯1 化合物8實(shí)施例8 70301 64,000PPE 聚苯乙烯1 化合物9實(shí)施例9 70301 62,000PPE 聚苯乙烯1 化合物10實(shí)施例1070301 68,000PPE 聚苯乙烯1 化合物11實(shí)施例1170301 70,000PPE 聚苯乙烯1 化合物12實(shí)施例1270301 69,000PPE 聚苯乙烯1 化合物13實(shí)施例1370301 53,000PPE 聚碳酸酯 化合物1實(shí)施例1470301 65,000PPE PMMA化合物2實(shí)施例1570301 58,000
表2組合物 聚苯醚的分子量Mw對比實(shí)施例1PPE聚苯乙烯1 76,0007030對比實(shí)施例2PPE聚苯乙烯1添加劑1 77,0007030 1對比實(shí)施例3PPE聚苯乙烯1添加劑2 79,0007030 1對比實(shí)施例4PPE聚苯乙烯1添加劑3 75,0007030 1對比實(shí)施例5PPE聚苯乙烯1添加劑4 77,0007030 1對比實(shí)施例6PPE聚碳酸酯 82,0007030對比實(shí)施例7PPE PMMA 75,0007030表3在23℃下的 缺口懸臂梁 式?jīng)_擊強(qiáng)度在150℃下老 化以下時間 后組分 初始 100小時后500小時后對比實(shí)施例8 PPE 聚苯乙烯2 7.2 2.1 2.360 40實(shí)施例16PPE 聚苯乙烯2 化合物110.1 5.5 5.760 401實(shí)施例17 PPE 聚苯乙烯2 化合物9 8.8 4.6 4.870 30權(quán)利要求
1.一種熱塑性樹脂組合物,它包括(a)1-99wt%的聚苯醚樹脂,(b)99-1wt%的至少一種選自鏈烯基芳族樹脂,非結(jié)晶性芳族聚酯樹脂,甲基丙烯酸酯樹脂,聚醚-酰亞胺樹脂和芳族聚砜樹脂的非結(jié)晶性熱塑性樹脂,以及(c)每100重量份的(a)和(b)總和,0.001-15重量份的至少一種由以下結(jié)構(gòu)式(1)或(2)表示的4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基化合物。
其中R1表示氫原子,氧原子(氧基),羥基,烷基,環(huán)烷基,烯丙基,芐基,芳基,鏈烷?;?,鏈烯?;?,烷氧基或環(huán)烷氧基,和R2表示氫原子,烷基或由以下結(jié)構(gòu)式(3)表示的基團(tuán) 其中X表示直接的鍵,-O-或-NH-,R4表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基(-R-),偏亞烷基(RCH=)或亞芳基,和R5表示氫原子,烷基,芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán) 以及其中n表示1-4的整數(shù),P表示2-6的整數(shù),和R3表示n價有機(jī)基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)或(2)中,n是1和R3是氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基,芐基,芳基或由結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán) 其中Y表示直接的鍵,-O-或-NR8-,R6表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基,和R7和R8各自表示氫原子,羥基,烷基或芳基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)或(2)中,n是2和R3是亞烷基和由結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán) 其中R9表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)或(2)中,n是3和R3是由結(jié)構(gòu)式(8)表示的基團(tuán)
5.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)或(2)中,n是4和R3是由結(jié)構(gòu)式(9)或(10)表示的基團(tuán)
6.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)中,R1和R2各自表示氫原子或具有1-18個碳原子的烷基和n是1或2,和(I)當(dāng)n是1時,R3是氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基或由結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán),在結(jié)構(gòu)式(6)中,Y表示直接的鍵,-O-,-NR8-,R6表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基,和R7和R8各自表示氫原子,具有1-18個碳原子的烷基,具有6-21個碳原子的芳基或由結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán),和(II)當(dāng)n是2時,R3是由以下結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán); 式中R9表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)中,n是2和R3是亞烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)中,n是2,R2是氫原子和R3是亞烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)中,n是2,R1是氫原子或甲基,R2是氫原子和R3是六亞甲基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)中,n是2,R2是烷基和R3是亞烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)中,n是2,R2是由結(jié)構(gòu)式(3)表示的基團(tuán),在結(jié)構(gòu)式(3)中X表示直接的鍵,-O-或-NH-,R4表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基,R5表示氫原子,烷基,芳基或由結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán),和R3是亞烷基。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中非結(jié)晶性熱塑性樹脂(b)是鏈烯基芳族樹脂。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基化合物(c)是由以下結(jié)構(gòu)式(l)表示的化合物 R1表示氫原子,氧原子(氧基),羥基,具有1-8個碳原子的烷基,環(huán)烷基,烯丙基,芐基,芳基,鏈烷酰基,鏈烯?;?,烷氧基或環(huán)烷基氧基,和n是整數(shù)1,2或4;和當(dāng)n是1時,R2表示氫原子,具有1-8個碳原子的烷基或-C(O)-(P)-(Q)-C(O)-OH,式中P和Q表示選自亞烷基,偏亞烷基,乙烯基和亞乙烯基的基團(tuán),和R3表示氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基,芐基,芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán); 式中Y表示直接的鍵,-O-,-NR8-,R6表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基,和R7和R8各自表示羥基,烷基,芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán), 當(dāng)n是2時,R2表示氫原子,具有1-8個碳原子的烷基或-C(O)-(P)-(Q)-C(O)-OH,式中P和Q表示選自亞烷基,偏亞烷基,乙烯基和亞乙烯基的基團(tuán),和R3表示亞烷基或由以下結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán); 式中R9表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基;和當(dāng)n是4時,R2表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基,和R3表示由以下結(jié)構(gòu)式(9)或(10)表示的基團(tuán)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)中,R1和R2各自表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基和n是1或2,和(i)當(dāng)n是1時,R3是氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基或由以下結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán), 式中Y表示直接的鍵,-O-,-NR8-,R6表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基,和R7和R8各自表示羥基,具有1-18個碳原子的烷基,具有6-21個碳原子的芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán), 和(ii)當(dāng)n是2時,R3表示由以下結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán), 式中R9表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基。
15.根據(jù)權(quán)利要求13的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)中,n是2和R3表示亞烷基。
16.根據(jù)權(quán)利要求13的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(l)中,n是2,R2表示氫原子和R3表示亞烷基。
17.根據(jù)權(quán)利要求13的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)中,n是2,R1表示氫原子或甲基,R2表示氫原子和R3表示六亞甲基。
18.根據(jù)權(quán)利要求13的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)中,n是2,R2表示烷基和R3表示亞烷基。
19.根據(jù)權(quán)利要求13的熱塑性樹脂組合物,其中由結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物(c)是至少一種由以下結(jié)構(gòu)式(i)-(iv)表示的化合物 其中R10表示氫原子,羥基,烷基或烷氧基,R11表示亞烷基,R12表示烷基,和R13和R14各自表示氫原子或甲基。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(i)中,R10表示氫原子,羥基,具有1-10個碳原子的烷基或具有1-10個碳原子烷氧基,和R11表示具有2-8個碳原子的亞烷基。
21.根據(jù)權(quán)利要求19的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(i)中,R10表示氫原子或甲基,和R11表示六亞甲基。
22.根據(jù)權(quán)利要求19的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(ii)中,R10表示氫原子,羥基,具有1-10個碳原子的烷基或具有1-10個碳原子烷氧基,R11表示具有2-8個碳原子的亞烷基,和R12表示具有1-18個碳原子的烷基。
23.根據(jù)權(quán)利要求19的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(ii)中,R10表示氫原子或甲基。
24.根據(jù)權(quán)利要求19的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(iii)中,R10表示氫原子,羥基,具有1-10個碳原子的烷基或具有1-10個碳原子烷氧基,R11表示具有2-8個碳原子的亞烷基。
25.根據(jù)權(quán)利要求19的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(iii)中,R10表示氫原子或甲基。
26.根據(jù)權(quán)利要求19的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(iv)中,R10表示氫原子,羥基,具有1-10個碳原子的烷基或具有1-10個碳原子烷氧基,R11表示具有2-8個碳原子的亞烷基。
27.根據(jù)權(quán)利要求19的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(iv)中,R10表示氫原子或甲基。
28.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基化合物(c)是由以下結(jié)構(gòu)式(1)表示的化合物 其中R1表示氫原子,氧原子(氧基),羥基,具有1-8個碳原子的烷基,環(huán)烷基,烯丙基,芐基,芳基,鏈烷?;溝;?,烷氧基或環(huán)烷基氧基,R2表示氫原子或烷基,和n是整數(shù)1,2或4;和(I)當(dāng)n是1時,R3是氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基,芐基,烯丙基或由以下結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán); 式中Y表示直接的鍵,-O-,-NR8-,R6表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基,和R7和R8各自表示羥基,烷基,芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán), (II)當(dāng)n是2時,R3表示由以下結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán); 式中R9表示直接的鍵,直鏈或支化亞烷基,偏亞烷基或亞芳基;和(IV)當(dāng)n是4時,R3表示由以下結(jié)構(gòu)式(9)或(10)表示的基團(tuán),
29.根據(jù)權(quán)利要求28的熱塑性樹脂組合物,其中在結(jié)構(gòu)式(1)中,R1表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基,R2表示氫原子或具有1-18個碳原子的烷基和n是1或2;和當(dāng)n是1時,R3表示氫原子,烷基,環(huán)烷基,鏈烯基或由以下結(jié)構(gòu)式(6)表示的基團(tuán); 式中Y表示直接的鍵,-O-或-NR8-,R6表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化亞烷基,具有1-10個碳原子的偏亞烷基或亞芳基,和R7和R8各自表示氫原子,具有1-18個碳原子的烷基,具有6-21個碳原子的芳基或由以下結(jié)構(gòu)式(4)或(5)表示的基團(tuán), 和當(dāng)n是2時,R3表示由以下結(jié)構(gòu)式(7)表示的基團(tuán); 式中R9表示直接的鍵,具有1-10個碳原子的直鏈或支化亞烷基,具有1-10個碳原子的偏亞烷基或亞芳基。
30.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂組合物,其中4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基化合物(c)是由以下結(jié)構(gòu)式(2)表示的化合物 R1表示氫原子,氧原子(氧基),羥基,具有1-8個碳原子的烷基,環(huán)烷基,烯丙基,芐基,芳基,鏈烷酰基,鏈烯酰基,烷氧基或環(huán)烷基氧基,和n是整數(shù)3;和其中R2表示氫原子或具有1-8個碳原子的烷基,p是2-8中的整數(shù),以及R3表示由以下結(jié)構(gòu)式(8)表示的基團(tuán);
全文摘要
一種改進(jìn)了加工穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性的熱塑性樹脂組合物,包括(a)1-99wt%的聚苯醚樹脂,(b)99-1wt%的至少一種選自鏈烯基芳族樹脂,非結(jié)晶性芳族聚酯樹脂,甲基丙烯酸酯樹脂,聚醚酰亞胺樹脂和芳族聚砜樹脂的非結(jié)晶性熱塑性樹脂,和(c)每100重量份(a)和(b),0.001-15重量分的至少一種由式(1)或(2)表示的4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基化合物。
文檔編號C07D211/58GK1149603SQ9610604
公開日1997年5月14日 申請日期1996年2月27日 優(yōu)先權(quán)日1995年2月27日
發(fā)明者真田隆, 安保孝 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社