專利名稱：高γ－亞麻酸含量月見草油的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供一種濃縮月見草油中γ-亞麻酸的方法。具體地說，是采用化學(xué)方法濃縮月見草油中的γ-亞麻酸而制備出高γ-亞麻酸含量(可為40％以上)的月見草油。
天然月見草油是植物月見草的種子中提取的一種含有大量不飽和脂肪酸的物質(zhì)，其精制的月見草油中含低于10％的γ-亞麻酸和約75％左右的亞油酸。這些不飽和脂肪酸可用來補充人體必需的脂肪酸，調(diào)節(jié)脂代謝和前列腺素類物質(zhì)，尤其γ-亞麻酸具有很大的生理活性，是一種天然藥物和營養(yǎng)保健用品。濃縮月見草油是指其中γ-亞麻酸含量為15～30％的產(chǎn)品。由于這種高γ-亞麻酸含量的濃縮月見草油不僅療效高，且能擴大治療范圍，因此，引起人們的高度重視。目前已有報導(dǎo)采用尿素包結(jié)法濃縮月見草油產(chǎn)品的工業(yè)化生產(chǎn)方法。該方法和產(chǎn)品存在下述缺點1.原料定額高，產(chǎn)品收率低(約10％)；2.生產(chǎn)需要尿素量大，這給治理環(huán)境污染和污水處理帶來很大麻煩；3.生產(chǎn)周期長，設(shè)備投資大，生產(chǎn)成本較高?！叭沼没瘜W(xué)工業(yè)”[No2，p10(總58)，1988(油脂、脂肪酸的分離技術(shù))]中曾報導(dǎo)了溶劑分離法濃縮月見草油，其分離法可分三個階段進行1.將油脂溶解于溶劑中，冷卻，析出結(jié)晶；2.固、液相分離，分出固體并用溶劑洗凈；3.溶劑去除和回收，獲得產(chǎn)品與付產(chǎn)物，回收溶劑重復(fù)使用。另外，文獻″中草藥″[1991，22，8，349(月見草油中藥用有效成分的富集)]提出了使用低溫結(jié)晶法直接濃縮月見草油中的γ-亞麻酸工藝原理和小試低溫結(jié)晶裝置。但試樣量僅供氣相色譜分析使用。對于一種可供工業(yè)化生產(chǎn)采用的濃縮月見草油產(chǎn)品的技術(shù)，目前尚未見有報導(dǎo)。
本發(fā)明的目的是提供一種制備高γ-亞麻酸含量的濃縮月見草油品的方法，利用該方法可以生產(chǎn)出γ-亞麻酸濃度可為40％以上的月見草油。
本發(fā)明的高γ-亞麻酸含量月見草油的制備方法，其原理是根據(jù)飽和脂肪酸與不飽和脂肪酸和其鹽在不同溫度下在醇中溶解性不同進行分離，以提高γ-亞麻酸的含量。為此采用化學(xué)方法，首先將脂肪酸轉(zhuǎn)化為鹽，再進行分離，具體的工藝過程按下步驟1.以醇為溶劑，月見草油加堿進行皂化反應(yīng)；2.皂化反應(yīng)后，放置皂化液析出脂肪酸鹽固體，分離得到濾液；3.從濾液中回收溶劑，加酸進行酸化得脂肪酸；4.分離出酸化后水層，用蒸餾水洗脂肪酸至水層中性；5.將洗滌后脂肪酸干燥，加醇和酸進行酯化反應(yīng)制得高γ-亞麻酸脂肪酸酯產(chǎn)品。
上述皂化反應(yīng)所用的醇為乙醇，反應(yīng)在回流下進行1～4小時，所用的堿可用氫氧化鈉，鉀或鈣。作為溶劑乙醇的加入量將影響所制備的產(chǎn)品，乙醇的加入量按月見草油量成比例加入，當(dāng)醇的比例增大時，得產(chǎn)品中γ-亞麻酸含量降低，但γ-亞麻酸的收率將會提高，較適宜的月見草油(重量)和乙醇(體積)的比例為1∶2～7。此外，溶劑乙醇的含水量也會影響產(chǎn)品的質(zhì)量，當(dāng)乙醇含量小于70％時，由于皂化反應(yīng)后亞油酸鹽析出少，使γ-亞麻酸含量增加不明顯，因此作溶劑的醇應(yīng)采用含量大于90％的乙醇。
上述皂化液的放置和分離過程中影響較大的因素是溫度，低溫有利于濃縮γ-亞麻酸，但增加設(shè)備投資，在-20℃～20℃內(nèi)都可有效的獲得高γ-亞麻酸含量的產(chǎn)品，較適宜的生產(chǎn)溫度條件為-5～5℃。放置時間以不小于1小時為宜，一般為1～10小時。
上述酯化反應(yīng)中所用的醇為無水乙醇(濃度＞95％)，并加少量濃硫酸，濃酸量約脂肪酸量的0.5～3％，反應(yīng)在醇中回流進行1～5小時，以充分完成酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)后回收剩余乙醇，分離出產(chǎn)物進行水洗和干燥既可得到產(chǎn)品，其γ-亞麻酸含量可達40％以上。上述本發(fā)明的高γ-亞麻酸含量月見草油制備過程中的其它條件和操作都可按常規(guī)技術(shù)進行。下面通過實施例對本發(fā)明的技術(shù)給予進一步地說明。
實施例1 高γ-亞麻酸含量月見草油的制備取原料月見草油(沈陽中科藥業(yè)公司產(chǎn)精制月見草油，含γ-亞麻酸量9.29％)，測其皂化值，并按皂化值計量取堿(氫氧化鈉，鉀或鈣)，溶于90～95％的乙醇中，在含堿的乙醇溶液中加入月見草油，用磁力攪拌器攪拌，加熱回流皂化1小時，傾出反應(yīng)液，在不同溫度下放置4小時，分離析出的脂肪酸鹽固體得濾液。濾液中回收乙醇，至濾液無醇味，加濾液一倍量水，再加10％稀鹽酸酸化至水層呈酸性，分出水層，得脂肪酸，用蒸餾水洗脂肪酸至水層呈中性，分離水層于80℃干燥2小時，加脂肪酸3倍量無水乙醇(96％)和1.5％濃H2SO4，回流酯化反應(yīng)4小時，酯化反應(yīng)后，加收乙醇，水洗80℃干燥2小時得產(chǎn)品。
測試分析采用島津GC-8A氣相色溶議，色譜條件為不銹鋼柱2mm，直徑3mm，固定液7％DEGS，擔(dān)體為80～100目Chromosorb W.AW.DMCS，載體N2，流速60ml/分，H2，50ml/分，空氣500ml/分，檢測器為氫火焰離子化檢測器，柱溫183℃，氣化室250℃。
按上述制備過程，當(dāng)原料月見草油用量100g，95％的乙醇400ml時，分別在5℃下和-20℃下放置，測得產(chǎn)品中γ-亞麻酸含量分別為28.6％和38.7％。
實施例2 用不同堿制備高γ-亞麻酸含量月見草油按實施例1所述制備方法，取相同計量KOH溶于乙醇中代替NaOH，制備出產(chǎn)品，其結(jié)果列于表1。
表1不同堿和放置溫度對產(chǎn)品中γ-亞麻酸含量的影響堿 月見草(g) 醇(ml)γ-亞麻酸含量(wt％)放置溫度5℃ -20℃NaOH 100 400 28.6 38.7KOH100 400 9.3 28.0由上述表1結(jié)果，當(dāng)選用KOH作皂化反應(yīng)時，于5℃下放置幾無脂肪酸鉀析出，因此，在皂化反應(yīng)時最好用NaOH。
實施例3 溶劑乙醇量對產(chǎn)品的影響按實施例1所述方法和條件，只是改變?nèi)芤阂掖嫉牧?月見草油與醇的比例)，制備出產(chǎn)品，其結(jié)果列于表2，表3。
表2 乙醇量對產(chǎn)品的影響(放置溫度-20℃)月見草油(g) 醇(ml) 油/醇(W/V) γ-亞麻酸含量(wt％) γ-亞麻酸收率(％)400 800 1∶242.630.1400 1200 1∶341.431.2400 1600 1∶438.734.3400 2000 1∶537.447.3400 2400 1∶637.054.7400 2800 1∶735.561.0400 3200 1∶832.169.5表3 乙醇量對產(chǎn)品的影響(放置溫度5℃)月見草油(g) 醇(ml) 油/醇(W/V) γ-亞麻酸含量(wt％) γ-亞麻酸收率(％)400 1200 1∶337.7 52.7400 1600 1∶431.1 63.5400 2000 1∶527.8 63.5實施例4 皂化反應(yīng)中乙醇溶度對產(chǎn)品影響按實施例1所述方法和條件，只是改變?nèi)軇┮掖嫉臐舛戎苽涑霎a(chǎn)品，其結(jié)果列于表4。
表4 乙醇濃度對產(chǎn)品的影響(放置溫度5℃)月見草油(g) 醇(ml) 醇濃度(％) γ-亞麻酸含量(wt％) γ-亞麻酸收率(％)200 800 9531.02 67.3200 800 9018.19 69.4200 800 709.3 100.0由上述實施例結(jié)果，利用本發(fā)明的方法可以在高γ-亞麻酸收率的情況下得到高γ-亞麻酸含量的月見草油產(chǎn)品。且本發(fā)明的方法具有工藝簡單，反應(yīng)條件易控制，適于在工業(yè)化生產(chǎn)中采用。
權(quán)利要求
1.一種高γ-亞麻酸含量含量月見草油的制備方法，其特征在于是采用化學(xué)方法，按下步驟進行(1)以醇為溶劑月見草油加堿進行皂化反應(yīng)；(2)皂化反應(yīng)后，放置皂化液析出脂肪酸鹽固體，分離得到濾液；(3)從濾液中回收溶劑，加酸進行酸化得脂肪酸；(4)分離出酸化后水層，用蒸餾水洗脂肪酸至水層中性；(5)將洗滌后脂肪酸干燥，加醇和酸進行酯化反應(yīng)制得產(chǎn)品。
2.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于皂化反應(yīng)堿用氫氧化鈉，鉀或鈣，溶液乙醇體積加入量為月見草油重的2～7倍，回流進行1～4小時。
3.按照權(quán)利要求1，2所述的制備方法，其特征在于溶劑乙醇的濃度為大于90％。
4.按照權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于皂化反應(yīng)堿用氫氧化鈉。
5.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于皂化反應(yīng)后于-20～20℃溫度下放置1～4小時。
6.按照權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于皂化反應(yīng)后于-5～5℃溫度下放置1～4小時。
7.按照權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于酯化反應(yīng)用無水乙醇，回流1～5小時。
全文摘要
一種高γ－亞麻酸含量月見草油的制備方法是采用化學(xué)方法,以醇為溶劑月見草油加堿進行皂化反應(yīng),皂化反應(yīng)后,放置皂化液析出脂肪酸鹽固體,分離得到濾液,從濾液中回收溶劑,加酸進行酸化得脂肪酸,分離出酸化后水層,用蒸餾水洗脂肪酸至水層中性,將洗滌后脂肪酸干燥,加醇和酸進行酯化反應(yīng)制得產(chǎn)品。該方法工藝簡單,反應(yīng)條件易控制,產(chǎn)品收率高,產(chǎn)品月見草油中γ－亞麻酸的含量可達40%以上。該方法適于在工業(yè)化生產(chǎn)中采用。
文檔編號C07C57/00GK1186062SQ96114660
公開日1998年7月1日 申請日期1996年12月25日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月25日
發(fā)明者王世成, 郭煜, 胡連生, 朱丹 申請人:中國科學(xué)院沈陽應(yīng)用生態(tài)研究所