專利名稱：2，6-二溴-4-羧甲磺?；桨芳捌浜铣煞椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種苯胺類化合物及其合成方法，特別提出了2，6-二溴-4-羧甲磺?；桨芳捌浜铣煞椒?。
此新化合物是合成含羧甲磺酰基水暫溶性分散染料的中間體，經(jīng)重氮化、偶合反應(yīng)，可得到偶氮型水暫溶性分散染料，以進(jìn)一步得到深色偶氮型水暫溶性分散染料。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下合成一種羧甲磺?；桨?，2，6-二溴-4-羧甲磺 原料(I)可由公知的乙酰苯胺經(jīng)氯磺化、還原、再與氯乙酸縮合得到。
將4-羧甲磺?；阴１桨?I)在酸催化下進(jìn)行水解反應(yīng)，得到4-羧甲磺?；桨?II)，所用酸可以是鹽酸、氫溴酸或硫酸。水解反應(yīng)溫度為80-90℃，以80-87℃為最佳，酸濃度為4-10N，以4-6N為最佳。反應(yīng)時(shí)間為0.5～1.5小時(shí)。
水解后不需分離，可直接進(jìn)行溴化反應(yīng)，減少單元反應(yīng)間的分離操作，降低酸用量，提高收率。將生成物(II)直接用溴-雙氧水或氫溴酸-雙氧水進(jìn)行溴化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為55-80℃，以55-65℃為最佳。反應(yīng)中滴加溴和雙氧水，1.5-2小時(shí)可達(dá)到終點(diǎn)。加入雙氧水可使反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的溴化氫氧化成溴后繼續(xù)進(jìn)行溴化反應(yīng)，也可以用氫溴酸-雙氧水作溴化劑。
反應(yīng)中各物料的摩爾配比是原料(I)∶鹽酸(或氫溴酸或硫酸)＝1∶1.4；原料(I)∶溴∶雙氧水＝1∶1.05∶1.05～1∶1.15∶1.15；原料(I)∶氫溴酸∶雙氧水＝1∶2.2∶2.2。
將溴化反應(yīng)物在20-25℃左右過(guò)濾。濾餅加水，并用堿中和溶解，濾除雜質(zhì)。濾液用鹽酸酸化至pH為3-4，析出固體產(chǎn)品，過(guò)濾、水洗、干燥。經(jīng)液相色譜分析，純度為91-93％，收率可達(dá)98％。
產(chǎn)品熔點(diǎn)為188-189℃(乙醇-水重結(jié)晶)，元素分析結(jié)果為分析值％(計(jì)算值％)C 25.52(25.76)，H 1.92(1.89)，N 3.85(3.76)。
本發(fā)明提出的2，6-二溴-4-羧甲磺酰基苯胺及其合成方法，可以在同一反應(yīng)器內(nèi)先后完成水解與溴化反應(yīng)，中間產(chǎn)物無(wú)需分離，可降低酸用量，提高收率，減少環(huán)境污染。2，6-二溴-4-羧甲磺?；桨肥侵苽渖钌嫉退畷喝苄苑稚⑷玖系闹匾氐M分。
以下結(jié)合實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。
例1.將13.83克原料(I)(純度為92.93％)與6毫升36.5％鹽酸和6毫升水加到四口瓶中，攪拌、水浴加熱，在80-82℃反應(yīng)40分鐘，溶液呈透明狀。加40毫升水，冷卻至59℃時(shí)，滴加8.4克溴，約20分鐘加完后，開(kāi)始滴加雙氧水5.25毫升(濃度為34克/100毫升)，約20分鐘加完。保溫45分鐘反應(yīng)完成。冷卻至20℃過(guò)濾。濾餅加60毫升水，在攪拌下用9毫升30％氫氧化鈉溶液中和到中性。濾除雜質(zhì)，濾液用5毫升36.5％鹽酸酸化至pH為3～4。過(guò)濾、水洗、干燥，得18.3克產(chǎn)品，液相色譜分析純度91.42％，收率98％。
例2.將41.48克原料(I)(純度92.93％)和17.8毫升36.5％的鹽酸，27毫升水置于500毫升四口瓶中，攪拌及加熱，于82-84℃反應(yīng)55分鐘。加入110毫升水，冷卻至58℃，開(kāi)始滴加25.2克溴，然后滴加15.8毫升雙氧水(濃度為34克/100毫升)，加完后保溫45分鐘完成反應(yīng)。后處理同實(shí)施方式1。經(jīng)液相色譜分產(chǎn)品純度93.06％，收率94.9％。
例3.將13.85克原料(I)與16毫升氫溴酸(45％)、6毫升水混合，攪拌及加熱，于82-84℃反應(yīng)20分鐘，加入45毫升水，冷卻至60℃開(kāi)始滴加雙氧水11毫升(34克/100毫升)，保溫1小時(shí)至反應(yīng)終點(diǎn)。后處理同實(shí)施方式1，收率為83％。
例4.將52克原料(I)與15毫升98％濃硫酸，40毫升水置于500毫升四口瓶中，升溫至87℃，水解1.5小時(shí)。降溫至60℃，滴加36克溴，然后在1小時(shí)內(nèi)滴加雙氧水(34克/100毫升)20毫升，控制溫度在80℃以下。在50℃保溫0.5小時(shí)，反應(yīng)完成。過(guò)濾反應(yīng)液，將濾餅放入燒杯中，加水約700毫升，用30％氫氧化鈉中和，濾除不溶物，濾液用36.5％鹽酸酸析至pH3-4，過(guò)濾、水洗、干燥。收率82％。
權(quán)利要求
1.一種羧甲磺?；桨罚?，6-二溴-4-羧甲磺酰基苯胺，分子式為C8H7Br2O4S，其結(jié)構(gòu)式為
2.一種合成2，6-二溴-4-羧甲磺?；桨返暮铣煞椒?，其特征是(1)將4-羧甲磺?；阴１桨?I)在酸催化下進(jìn)行水解反應(yīng)，得到4-羧甲磺酰基苯胺(II)，所用酸為鹽酸、氫溴酸或硫酸，水解反應(yīng)溫度為80-90℃，酸濃度為4～10N，反應(yīng)時(shí)間為0.5～1.5小時(shí)；(2)將生成物(II)用溴-雙氧水或氫溴酸-雙氧水進(jìn)行溴化反應(yīng)，反應(yīng)溫度為55～80℃，反應(yīng)時(shí)間為1.5～2小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成2，6-二溴-4-羧甲磺酰基苯胺的方法，其特征是反應(yīng)中各物料的摩爾配比為原料(I)∶鹽酸(或氫溴酸或硫酸)＝1∶1.4；原料(I)∶溴∶雙氧水＝1∶1.05∶1.05～1∶1.15∶1.15；原料(I)∶氫溴酸∶雙氧水＝1∶2.2∶2.2。
全文摘要
本發(fā)明提出了2，6-二溴-4-羧甲磺?；桨芳捌浜铣煞椒?。將4-羧甲磺酰基乙酰苯胺在酸催化下進(jìn)行水解反應(yīng)，不需分離反應(yīng)物，再用溴化劑溴-雙氧水或氫溴酸-雙氧水進(jìn)行溴化反應(yīng)，得到生成物。經(jīng)分離、水洗、干燥，產(chǎn)品收率可達(dá)91～98％。
文檔編號(hào)C07C317/44GK1136037SQ9611513
公開(kāi)日1996年11月20日 申請(qǐng)日期1996年3月1日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月1日
發(fā)明者潘鑫, 王海, 王洪林, 夏尊濂, 宋福榮 申請(qǐng)人:大連理工大學(xué)