專利名稱：氨基酸酰胺衍生物及其作為農(nóng)藥的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的取代氨基酸酰胺、其多種制備方法和其作為農(nóng)藥的應(yīng)用。
已知某些取代的氨基酸酰胺例如化合物N-(叔丁氧羰基)-L-纈氨酸-[N-(1-苯基乙基)-酰胺]或化合物N-(叔丁氧羰基)-L-纈氨酸-(N-[1-(2-氯苯基)乙基]-酰胺}或化合物N-(叔丁氧羰基)-L-纈氨酸-{N-甲基-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-酰胺}具有殺真菌性能(參見例如EP 398072)。
然而，這些現(xiàn)有技術(shù)中的化合物的活性，特別是在低施用量和濃度下，并不是在所有的施用領(lǐng)域總令人滿意現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通式(I)的新穎氨基酸酰胺
其中A代表單鍵或任選取代的亞烷基，Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表各任選取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基烷基、芳基、雜環(huán)基烷基或雜環(huán)基，R2、R5相同或不同且各代表氫或各任選取代的烷基，R3代表氫，或代表各任選取代的烷基或環(huán)烷基，R4代表各任選取代的烷基或環(huán)烷基，或R3和R4同與之相連的碳原子一起形成任選取代的碳環(huán)，且R6代表各任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜環(huán)基。
在定義中，飽和或不飽和烴鏈，如烷基、烷二基、鏈烯基或炔基，包括與雜原子相連，如在烷氧基、烷硫基或烷基氨基中，各是直鏈或支鏈的。
鹵素通常代表氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟、氯或溴，特別是氟或氯。
芳基代表芳族的單或多環(huán)烴環(huán)，如苯基、萘基、蒽基或菲基，優(yōu)選苯基或萘基，特別是苯基。
雜環(huán)代表飽和或不飽和的環(huán)形式的芳族化合物，其中至少一個(gè)環(huán)原子是雜原子，即不同于碳的原子。如果環(huán)含有幾個(gè)雜原子，則它們可以是相同或不同。雜原子優(yōu)選是氧、氮或硫。這些環(huán)形式的化合物任選與另外的碳環(huán)或雜環(huán)的稠合的或橋連的環(huán)一起形成多環(huán)體系。優(yōu)選的是單或二環(huán)體系，特別是單或二環(huán)芳環(huán)體系。
環(huán)烷基代表飽和的環(huán)形式的碳環(huán)化合物，它任選與另外的碳環(huán)的、稠合或橋連的環(huán)一起形成多環(huán)體系。
環(huán)烯基代表含有至少一個(gè)雙鍵的環(huán)形式的碳環(huán)化合物，且任選與另外的碳環(huán)的稠合或橋連的環(huán)一起形成多環(huán)。
還發(fā)現(xiàn)，新穎的通式(I)氨基酸酰胺可以通過如下方法獲得使通式(II)的N-取代氨基酸
其中Q1、Q2、Q3、R1、R2、R3和R4各具有上述含意，如果需要在反應(yīng)助劑存在下，如果需要在稀釋劑存在下，與通式(III)的胺反應(yīng)
其中A、R5和R6具有上述含意。
最后，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，新穎的通式(I)的氨基酸酰胺具有非常強(qiáng)的殺真菌作用。
本發(fā)明化合物任選以各種可能異構(gòu)體形式的混合物形式存在，特別是立體異構(gòu)體，如E和Z、蘇型和赤型和光學(xué)異構(gòu)體。本文描述且要求保護(hù)E和Z異構(gòu)體、蘇型和赤型異構(gòu)體以及光學(xué)異構(gòu)體和這些異構(gòu)體的任意混合物。
本發(fā)明優(yōu)選涉及這樣的式(I)化合物，其中A 代表單鍵，或代表具有1至6個(gè)碳原子的亞烷基，它任選由相同或不同的取代基單或多取代，其中可能的取代基優(yōu)選選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；Ⅳ然?、氨基甲?；蛄虼被柞；?；直鏈或支鏈烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；?，它們各具有1至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鏈烯基或鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺酰基，它們各具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子；直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子；直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基，它們各在其烷基部分具有1至6個(gè)碳原子；具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和芳基或雜環(huán)基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基和/或兩次鍵連的(twice attached)亞烷基或二氧亞烷基，它們各具有1至6個(gè)碳原子且任選由相同或不同的下列取代基單或多取代
鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表具有1至8個(gè)碳原子的烷基，它任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基和C1-C4-烷基磺?；?它們各可由鹵素取代)；或代表各任選鹵代的鏈烯基或炔基，它們各具有至多8個(gè)碳原子；或代表具有3至7個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基，它們各任選由下列相同或不同的取代基單或多取代鹵素、氰基、羧基、苯基(它任選由鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代)、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基；或代表具有3至12個(gè)環(huán)原子的芳基、芳烷基或雜環(huán)基，它們各任選由相同或不同的取代基單或多取代，其中可能的取代基優(yōu)選選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；蛄虼被柞；?；直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；鼈兏骶哂?至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鏈烯基或鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺?；鼈兏骶哂?至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子；直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子；直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基，它們各在其烷基部分具有1至6個(gè)碳原子；二次鍵連的亞烷基或二氧亞烷基，它們具有1至6個(gè)碳原子，各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基、雜環(huán)基烷基、雜環(huán)基烷氧基或雜環(huán)基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基和/或二次鍵連的亞烷基或二氧基亞烷基，它們各具有1至6個(gè)碳原子，任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基。R2、R3相同或不同且各代表氫，或代表具有1至4個(gè)碳原子的烷基或具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；?它們各任選由鹵素取代)R3代表氫，或代表具有1至8個(gè)碳原子的烷基，它各任選由相同或不同的取代基單或多取代鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基或C1-C4-烷基磺?；?它們各任選由鹵素取代)；或代表各任選鹵代的鏈烯基或炔基，它們各具有至多8個(gè)碳原子；或代表具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羧基、苯基(它任選由鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代)、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧羰基；R4代表具有1至8個(gè)碳原子的烷基，它各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；?它們各任選由鹵素取代)；或代表各任選鹵代的鏈烯基或炔基，它們各具有至多8個(gè)碳原子；
或代表具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羧基、苯基(它任選由鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代)、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧羰基；或R3和R4同與之相連的碳原子一起形成具有3至8個(gè)碳原子的碳環(huán)，該碳環(huán)任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；?它們各任選由鹵素取代)且R6代表具有3至8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基，它們?nèi)芜x由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羧基、苯基(它任選由鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代)、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧羰基；或代表具有3至12個(gè)環(huán)原子的芳基或雜環(huán)基，它們各任選由相同或不同的取代基單或多取代，可能的取代基優(yōu)選選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；蛄虼被柞；?；直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，它們各具有1至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鏈烯基或鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?，它們各具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子；直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子；直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基，它們各在其烷基部分具有1至6個(gè)碳原子；二次鍵連的亞烷基或二氧亞烷基，它們各具有1至6個(gè)碳原子且任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基、雜環(huán)基烷基、雜環(huán)基烷氧基或雜環(huán)基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基；和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基；和/或二次鍵連的亞烷基或二氧基亞烷基，它們各具有1至6個(gè)碳原子且任選各由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基。
本發(fā)明特別涉及這樣的式(I)化合物，其中A 代表單鍵，或代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，1-、1，2-、1，3-或2，2-亞丙基、1，1-、1，2-、1，3-、1，4-、2，2-、2，3-亞丁基或1，1-、1，2-或1，3-(2-甲基亞丙基)，它們?nèi)芜x由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、氰基、甲氧基、苯基、甲苯基、乙苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、氯苯基、氟苯基、三氟甲基苯基或二甲苯基，Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、1-、2-、3-、新戊基、1-、2-、3-、4-(2-甲基丁基)、1-、2-、3-己基、1-、2-、3-、4-、5-(2-甲基戊基)、1-、2-、3-、(3-甲基戊基)、2-乙基丁基、1-、3-、4-(2，2-二甲基丁基)、1-、2-(2，3-二甲基丁基)，它們?nèi)芜x由下列取代基單至五取代氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒓谆酋；?、乙磺酰基(它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它們各任選由氟、氯或溴單至三取代；或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、氰基、羧基、苯基(它任選由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基；或代表苯基、萘基、芐基、苯乙基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、全氫吡喃基、吡咯烷基、哌啶基或嗎啉基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺?；蛞一酋；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺?；?、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙?；⒈；?、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；三亞甲基(丙-1，3-二基)、亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被鍵連兩次且各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基；R2、R5相同或不同且各代表氫、或代表甲基、乙基、正或異丙基、或正、異、仲或叔丁基，R3代表氫，或代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，它們各任選由下列取代基單至五取代氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲磺?；?、乙磺?；?它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，
它們各任選由氟、氯或溴單至三取代；或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，R4代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，它們各任選由下列取代基單至五取代氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲磺?；?、乙磺酰基(它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它們各任選由氟、氯或溴單至三取代；或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，或R3和R4同與之相連的碳原子一起形成環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基，它們?nèi)芜x由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，且R6代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基；或代表苯基、萘基、芐基、苯乙基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、全氫吡喃基、吡咯烷基、哌啶基或嗎啉基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；Ⅳ然?、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒓谆酋；蛞一酋；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙?；?、丙?；⒁阴Ｑ趸?、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；各鍵連二次的三亞甲基(丙-1，3-二基)、亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基；環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
特別優(yōu)選的是這樣的式(I)化合物，其中A 代表單鍵，或代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，1-、1，2-、1，3-或2，2-亞丙基、1，1-、1，2-、1，3-、1，4-、2，2-、2，3-亞丁基或1，1-、1，2-或1，3-(2-甲基亞丙基)，它們?nèi)芜x由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、氰基、甲氧基、苯基、甲苯基、乙苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、氯苯基、氟苯基、三氟甲基苯基或二甲苯基，Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，它們?nèi)芜x由下列取代基單至三取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基(它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它們各任選由氟或氯單至三取代；或代表環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、苯基(它任選由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或異丙基；或代表苯基、萘基、芐基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡啶基、喹啉基、四氫呋喃基、全氫吡喃基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲磺酰基或乙磺?；?br> 三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、乙酰基、丙?；?、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；三亞甲基(丙-1，3-二基)、亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各鍵連兩次且各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基，R2、R5相同或不同且各代表氫、或代表甲基，R3代表氫，或代表甲基、乙基，正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，它們各任選由下列取代基單至五取代氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲磺?；?、乙磺?；?它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它們各任選由氟、氯或溴單至三取代；或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，R4代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，它們各任選由下列取代基單至五取代氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；⒓谆酋；?、乙磺酰基(它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它們各任選由氟、氯或溴單至三取代；或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，R3和R4同與之相連的碳原子一起形成環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基，它們?nèi)芜x由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，且R6代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基；或代表苯基、萘基、芐基、苯乙基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、全氫吡喃基、吡咯烷基、哌啶基或嗎啉基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；⒓装被?、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙?；?、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；各鍵連二次的三亞甲基(丙-1，3-二基)、亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基；環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
非常特別優(yōu)選的本發(fā)明式(I)化合物是這樣的一組化合物，其中A 代表單鍵或代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，1-亞丙基、1，2-亞丙基或2，2-亞丙基，Q1、Q2、Q3各代表氧，R1代表甲基、乙基、正或異丙基、正、并、仲或叔丁基、 環(huán)戊基、環(huán)己基或代表任選由甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、溴、氯或氟取代的苯基或芐基，R2、R5各代表氫，R3代表氫、甲基、乙基或環(huán)丙基，R4代表甲基、乙基或環(huán)丙基，或R3和R4同與之相連的碳原子一起形成環(huán)戊烷環(huán)或環(huán)己烷環(huán)，且R6代表環(huán)己基，它各任選由甲基、乙基、甲氧基或乙氧基單或二取代；或代表苯基、萘基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、噻吩基、苯并噻吩基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；⒓谆⒁一?、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲磺?；蛞一酋；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙酰基、丙?；⒁阴Ｑ趸?、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；三亞甲基(丙-1，3-二基)、亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被鍵連兩次且各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基。
所給的上述一般或優(yōu)選基團(tuán)定義適合于式(I)終產(chǎn)物，且相應(yīng)地適合于在每種制備情況下所需的原料或中間體。
這些基團(tuán)定義可以按需要相互組合，優(yōu)選化合物所述范圍間的組合也是可能的。
式(II)提供進(jìn)行本發(fā)明方法所需的原料氨基酸的一般定義。在此式(II)中，Q1、Q2、Q3、R1、R2、R3和R4各優(yōu)選或特別是具有與本發(fā)明式(I)化合物描述相關(guān)的定義中已經(jīng)給出的優(yōu)選或特別優(yōu)選的Q1、Q2、Q3、R1、R2、R3和R4的含意。
式(II)的原料是已知的和/或可以通過已知的方法制備(參見例如Shin，Chung，Gi等人《化學(xué)藥物公報(bào)》(Chem.Pharm.Bull.)1984，3934-3944)。
式(III)提供進(jìn)行本發(fā)明方法所需的另一種原料胺的一般定義。在此式(III)中，A、R5和R6優(yōu)選或特別是具有與本發(fā)明式(I)化合物描述相關(guān)的定義中已經(jīng)給出的優(yōu)選或特別優(yōu)選的A、R5和R6的含意。
式(III)的胺是有機(jī)化學(xué)已知的試劑。
如果需要，本發(fā)明的方法在稀釋劑存在下進(jìn)行。進(jìn)行本發(fā)明方法的適合的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑。這些溶劑包括特別是脂族、脂環(huán)族或芳族烴類，如，石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫化萘，鹵代烴類，如，氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚類，如，乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮類，如，丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；腈類，如，乙腈、丙腈、正或異丁腈或苯甲腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如，乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，如二甲亞砜；砜類如環(huán)丁砜。
如果需要，本發(fā)明是在適合的縮合劑存在下進(jìn)行的?？赡艿目s合劑是所有的通常可以用于這種酰胺化反應(yīng)的縮合劑。形成?；u的試劑實(shí)例有，例如，光氣、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯或亞硫酰二氯；形成酸酐的試劑是例如，氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸異丁酯或甲磺酰氯；碳化二亞胺，如N，N’-二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)、或其它常規(guī)縮合劑，如五氧化磷、多磷酸、N，N’-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧羰基-1，2-二氫喹啉(EEDQ)或三苯基膦/四氯化碳。
如果需要，本發(fā)明的方法是在適用的酸受體存在進(jìn)行的。適合的酸受體是所有的常規(guī)無機(jī)或有機(jī)堿。這些堿包括例如堿金屬或堿土金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，如氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)。
如果需要，本發(fā)明方法是在催化劑存在下進(jìn)行的。實(shí)例包括例如4-二甲基氨基吡啶、1-羥基苯并三唑和二甲基甲酰胺。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，溫度是在-78℃和+120℃之間，優(yōu)選采用-60℃至+25℃間的溫度。
實(shí)施本發(fā)明方法制備式(I)化合物時(shí)，每摩爾式(II)氨基酸衍生物，一般采用0.5至5摩爾，優(yōu)選采用等摩爾的式(III)胺。
反應(yīng)的進(jìn)行以及反應(yīng)產(chǎn)物的收集和分離是通過已知的方法來完成的(參見例如制備實(shí)施例)。
本發(fā)明的方法也可以分二個(gè)階段進(jìn)行。在這種情況下，首先將通式(II)的氨基酸衍生物轉(zhuǎn)化成活化的形式，并在隨后的步驟中，與通式(III)的胺反應(yīng)，給出本發(fā)明通式(I)的氨基酸酰胺。
式(II)氨基酸衍生物的適合活化形式是所有的羧基活化衍生物，如酰基鹵，優(yōu)選?；龋；B氮以及對(duì)稱或混合的酸酐，如混合的O-烷基羧酸酐，和活化的酯，如對(duì)硝基苯基酯或N-羥基琥珀酰亞胺酯，以及與縮合劑如二環(huán)己基碳化二亞胺的加合物，或原位產(chǎn)生的氨基酸活化形式。
實(shí)施兩步法，優(yōu)選的是使用相應(yīng)于式(II)氨基酸的酰基氯和混合酸酐。它們可以通過以常規(guī)的方式使式(11)的氨基酸或其鹽與鹵化劑或制備混合酸酐的已知試劑反應(yīng)來制備，如例如五氯化磷、亞硫酰二氯、草酰氯或氯甲酸酯。
如果需要，兩步法中的每一步是在稀釋劑存在下，如果需要是在催化劑存在下進(jìn)行的。優(yōu)選的稀釋劑和催化劑是那些已經(jīng)提到的與一步法的描述相關(guān)的稀釋劑和催化劑。
反應(yīng)的進(jìn)行以及反應(yīng)產(chǎn)物的收集和分離是通過已知的方法來完成的。
本發(fā)明的活性化合物具有強(qiáng)的殺微生物活性，且可以實(shí)際上用來防治有害微生物。本發(fā)明活性化合物適合用作作物保護(hù)劑，特別是殺真菌劑。
殺真菌劑用在作物保護(hù)中，用于防治根腫菌綱，卵菌綱，壺菌綱，接合菌綱，子囊菌綱，擔(dān)子菌綱和半知菌類。
上面列出的某些病原真菌病害以屬名給出， 可以提到的有例如下列，但決不限于此腐霉屬，如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬，如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；假霜霉屬，如葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(P.cubensis)；單軸霉屬，如葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)；霜霉屬，如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(P.brassicae)；白粉菌屬，如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼屬，如蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌屬，如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬，如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬， 如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(Pgrammea)(分生孢子形式Drechslera，異名長(zhǎng)蠕孢屬(Helminthosporium))；旋孢腔菌屬，如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式Drechslera，異名長(zhǎng)蠕孢屬(Helminthosporium))；單孢銹屬，如菜豆單孢銹菌(Uromyces appendiculatus)；柄銹屬，如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；腥黑粉菌屬，如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌屬，如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥散黑粉菌(U.avenae)；薄膜革菌屬，如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；梨孢菌屬，如稻梨孢菌(Pvricularia oryzae)；鐮孢屬，如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬，如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬，如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬，如潁枯病小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢屬，如變灰尾孢菌(Cercospora canescens)；鏈格孢屬，如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢菌(Alternaria brassicae)，和假小尾孢菌屬，如麥類眼斑病菌(Pseudocercosporalla herpotrichoides)。
在防治植物病害所需濃度下，植物對(duì)活性化合物的良好耐藥性，使活性化合物可以處理植物的地上部分、繁殖根莖和種子以及土壤。
本發(fā)明的活性化合物可以特別成功地用于防治葡萄、果樹栽培和園藝中的病害，如防治單軸霉和疫霉菌屬種類引起的病害。
根據(jù)其具體的物理和/或化學(xué)特性，活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)劑型，如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物中的細(xì)微膠囊和轉(zhuǎn)化成種子包衣組合物、以及ULV冷和熱霧劑。
這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與填充劑(即液體溶劑、壓力下的液化氣體)混合，和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑)。用水作填充劑的情況下，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。作為液體溶劑，適合的主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲亞砜，以及水；液化氣填充劑或載體是指環(huán)境溫度和大氣壓力下是氣體的液體，例如氣霧拋射劑，例如鹵代烴類，或丁烷、丙烷、氮?dú)夂投趸迹? 固體載體適合的有磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；乳化劑和/或起泡劑適合的有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物；分散劑適合的有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素制劑中可以使用粘合劑，如粉狀、顆?；蛉槟z形式的羧甲基纖維素和天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用染料，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
當(dāng)用于植物保護(hù)時(shí)，本發(fā)明的活性化合物可以其本身或以其制劑形式，與已知的殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑的混合物的形式使用，以擴(kuò)大作用譜，或?yàn)榉乐箍剐缘闹鸩浇ⅰ?br> 在許多情況下，可以獲得增效作用。
適合用于混合物的組分是例如下列化合物殺真菌劑2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6環(huán)丙基-嘧啶；2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺； 8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敵菌靈、戊環(huán)唑、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)唑醇、酯菌胺、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、環(huán)氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑靈、雙氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎靈、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羥異 唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、春日霉素、銅制劑如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、metconazole、磺菌威、擔(dān)菌胺、代森聯(lián)、噻菌胺、腈菌唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎銹靈、perfurazoat、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、匹馬菌素、哌啶寧、多氧霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對(duì)甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、環(huán)嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、triticonazole、稻紋散、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅。殺細(xì)菌劑拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、AC 303 630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素(avermectin)、AZ 60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、苯噁威、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA 157 419、CGA 184699、除線威、chlorethoxyfos、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氧氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷、異吸磷II、殺螨隆、地亞農(nóng)、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、fipronil、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氰蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、咪蚜胺、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、噁唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、NI 25、nitenpyram、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發(fā)果、pymetrozin、pyrachlophos、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊、噠螨酮、pyrimidifen、蚊蠅醚、喹硫磷、RH 5992、水楊硫磷、硫線磷、silafluofen、治螟磷、甲丙硫磷、tebufenozide、tebufenpyrad、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、trimethacarb、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、zetamethrin。
本發(fā)明活性化合物也可與其它已知活性化合物如除草劑、或與化肥和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑混合。
活性化合物可以以其原樣或以其制劑或由其制備的使用形式使用，所述的制備使用形式有例如可直接使用溶液、懸浮劑、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧、撒施、噴粉、起泡、涂刷等等。此外可用超低容量方法使用化合物，或?qū)⒒钚曰衔镏苿┗蚧钚曰衔锉旧碜⑷胪寥?。也可處理植物的種子。
處理植物部分時(shí)，使用形式中的活性化合物濃度可在大范圍內(nèi)變化通常，在按重量計(jì)1和0.0001％之間，優(yōu)選在按重量計(jì)0.5和0.001％間使用。
處理種子時(shí)，通常每公斤種子需要0.001至50g，優(yōu)選0.01至10g量的活性化合物。
處理土壤時(shí)，在作用點(diǎn)需要活性化合物的濃度為按重量計(jì)0.00001至0.1％，優(yōu)選按重量計(jì)0.0001至0.02％。
制備實(shí)施例實(shí)施例1
在-20℃，將0.5g(0.005mol)N-甲基哌啶加入、之后在-20℃攪拌下將0.7g(0.005mol)氯甲酸異丁酯滴加入含1.0g(0.005mol)2-(異丙氧羰基氨基)-丁-2-烯酸的10ml二氯甲烷中。添加完畢后，在-20℃下繼續(xù)攪拌10分鐘，加入0.75g(0.005mol)的1-(4-甲氧基苯基)-乙胺，將溫度保持在低于-15℃。之后在-15℃再攪拌2小時(shí)，并在室溫下攪拌15小時(shí)，濾出沉淀出的固體物，并用二氯甲烷洗滌，濾液在減壓下濃縮，殘留物用水消化，并重復(fù)用乙酸乙酯萃取，合并的有機(jī)相用碳酸氫鈉水溶液和水洗滌，并經(jīng)硫酸鈉干燥，在減壓下去除溶劑，獲得0.8g(理論值的47％)的N-[1-(4-甲氧基苯基)-乙基]-2-(異丙氧羰基氨基)-丁-2-烯酸酰胺，為無色油狀物。1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)1.25(m，6H)、1.50(d，3H)、1.74(d，3H)、3.79(s，3H)。表1
表1(續(xù))
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表1(續(xù))
*)1H-NMR譜是采用四甲基硅烷作內(nèi)標(biāo)在氘氯仿(CDCl3)或六氘二甲基亞砜(DMSO-d)中記錄的。所述的值是化學(xué)位移值，為以ppm計(jì)的d值。用途實(shí)施例實(shí)施例A葡萄生單軸霉病保護(hù)性防治試驗(yàn)溶劑4.7份重量的丙酮乳化劑0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測(cè)試保護(hù)性活性時(shí)，將幼株用活性化合物制劑噴霧。噴液層變干后，將植株用葡萄生單軸霉病菌(Plasmopara viticola)的孢子水懸浮液接種。之后，將植株放在20-22℃和100％相對(duì)濕度的培養(yǎng)箱中1天。接著將植物放置于21℃和約90％相對(duì)濕度的溫室中。再將植物在培養(yǎng)箱中濕潤(rùn)和放置1天。
接種6天后進(jìn)行評(píng)價(jià)。
在此試驗(yàn)中，在活性化合物濃度為100ppm的情況下，顯示大于90％效力的有例如化合物(2)、(8)、(10)、(11)、(12)、(15)、(19)、(20)、(23)、(36)、(39)和(41)。實(shí)施例B馬鈴薯蔓延疫霉病保護(hù)性防治試驗(yàn)溶劑12.5份重量的丙酮乳化劑0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
測(cè)試保護(hù)性活性時(shí)，將幼株用活性化合物制劑噴霧至噴霧液向下滴流。噴液層變干后，將植株用蔓延疫霉(Phytophthora infestans)的孢子水懸浮液接種。
之后，將植物放置于約20℃和100％相對(duì)濕度的培養(yǎng)箱中。
接種4天后進(jìn)行評(píng)價(jià)。
在此試驗(yàn)中，在活性化合物濃度為0.05％的情況下，顯示100％效力的有例如制備實(shí)施例的化合物(2)。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物
其中A 代表單鍵或任選取代的亞烷基，Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表各任選取代的烷基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基烷基、芳基、雜環(huán)基烷基或雜環(huán)基，R2、R5相同或不同且各代表氫或各任選取代的烷基，R3代表氫、或代表各任選取代的烷基或環(huán)烷基，R4代表各任選取代的烷基或環(huán)烷基，或R3和R4同與之相連的碳原子一起形成任選取代的碳環(huán)，且R6代表各任選取代的環(huán)烷基、環(huán)烯基、芳基或雜環(huán)基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物，其中A 代表單鍵，或代表具有1至6個(gè)碳原子的亞烷基，它任選由相同或不同的取代基單或多取代，可能的取代基優(yōu)選選自下列鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；Ⅳ然?、氨基甲?；蛄虼被柞；?；直鏈或支鏈烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，它們各具有1至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鏈烯基或鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺酰基，它們各具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子；直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基，它們各在其烷基部分具有1至6個(gè)碳原子；具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和芳基或雜環(huán)基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基和/或鍵連二次的亞烷基或二氧亞烷基，它們各具有1至6個(gè)碳原子且任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基；Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表具有1至8個(gè)碳原子的烷基，它任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；虲1-C4-烷基磺?；?它們各可由鹵素取代)；或代表各任選鹵代的鏈烯基或炔基，它們各具有至多8個(gè)碳原子；或代表具有3至7個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基，它們各任選由下列相同或不同的取代基單或多取代鹵素、氰基、羧基、苯基(它任選由鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代)、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧羰基；或代表具有3至12個(gè)環(huán)原子的芳基、芳烷基或雜環(huán)基，它們各任選由相同或不同的取代基單或多取代，可能的取代基優(yōu)選選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；蛄虼被柞；恢辨溁蛑ф溚榛?、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，它們各具有1至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鏈烯基或鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?，它們各具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子；直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子；直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基，它們各在其烷基部分具有1至6個(gè)碳原子；鍵連二次的亞烷基或二氧亞烷基，它們具有1至6個(gè)碳原子，且各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基、雜環(huán)基烷基、雜環(huán)基烷氧基或雜環(huán)基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基和/或鍵連二次的亞烷基或二氧亞烷基，它們各具有1至6個(gè)碳原子，且任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，R2、R5相同或不同且各代表氫，或代表具有1至4個(gè)碳原子的烷基或具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺酰基(它們各任選由鹵素取代)R3代表氫，或代表具有1至8個(gè)碳原子的烷基，它各任選由相同或不同的取代基單或多取代鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基或C1-C4-烷基磺?；?它們各任選由鹵素取代)；或代表各任選鹵代的鏈烯基或炔基，它們各具有至多8個(gè)碳原子；或代表具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羧基、苯基(它任選由鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代)、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧羰基；R4代表具有1至8個(gè)碳原子的烷基，它各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；?它們各任選由鹵素取代)；或代表各任選鹵代的鏈烯基或炔基，它們各具有至多8個(gè)碳原子；或代表具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羧基、苯基(它任選由鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代)、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧羰基；或R3和R4同與之相連的碳原子一起形成具有3至8個(gè)碳原子的碳環(huán)，該碳環(huán)任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羥基、氨基、C1-C4烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；駽1-C4-烷基磺?；?它們各任選由鹵素取代)，且R6代表具有3至8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基，它們?nèi)芜x由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基、羧基、苯基(它任選由鹵素、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代)、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧羰基；或代表具有3至12個(gè)環(huán)原子的芳基或雜環(huán)基，它們各任選由相同或不同的取代基單或多取代，可能的取代基優(yōu)選選自鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲?；蛄虼被柞；?；直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，它們各具有1至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鏈烯基或鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子；直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺酰基，它們各具有1至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子；直鏈或支鏈鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基，它們各具有2至6個(gè)碳原子和1至13個(gè)相同或不同的鹵原子；直鏈或支鏈烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亞氨基烷基，它們各在其烷基部分具有1至6個(gè)碳原子；鍵連二次的亞烷基或二氧亞烷基，它們各具有1至6個(gè)碳原子且任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳基烷氧基、芳基烷硫基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基、雜環(huán)基烷基、雜環(huán)基烷氧基或雜環(huán)基烷硫基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素、氰基和具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基或烷硫基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷氧基或鹵代烷硫基和/或鍵連二次的亞烷基或二氧亞烷基，它們各具有1至6個(gè)碳原子且任選各被相同或不同的下列取代基單或多取代鹵素和/或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或具有1至4個(gè)碳原子和1至9個(gè)相同或不同鹵原子的直鏈或支鏈鹵代烷基。3 根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A 代表單鍵，或代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，1-、1，2-、1，3-或2，2-亞丙基、1，1-、1，2-、1，3-、1，4-、2，2-、2，3-亞丁基或1，1-、1，2-或1，3-(2-甲基亞丙基)，它們?nèi)芜x由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、氰基、甲氧基、苯基、甲苯基、乙苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、氯苯基、氟苯基、三氟甲基苯基或二甲苯基，Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、1-、2-、3-、新戊基、1-、2-、3-、4-(2-甲基丁基)、1-、2-、3-己基、1-、2-、3-、4-、5-(2-甲基戊基)、1-、2-、3-、(3-甲基戊基)、2-乙基丁基、1-、3-、4-(2，2-二甲基丁基)、1-、2-(2，3-二甲基丁基)，它們?nèi)芜x由下列取代基單至五取代氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、甲磺酰基、乙磺酰基(它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它們各任選由氟、氯或溴單至三取代；或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、氰基、羧基、苯基(它任選由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基；或代表苯基、萘基、芐基、苯乙基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、全氫吡喃基、吡咯烷基、哌啶基或嗎啉基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲磺酰基或乙磺?；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙?；⒈；?、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；三亞甲基(丙-1，3-二基)、亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被鍵連兩次且各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基；R2、R3相同或不同且各代表氫、或代表甲基、乙基、正或異丙基、或正、異、仲或叔丁基，R3代表氫，或代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，它們各任選由下列取代基單至五取代氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺?；?它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它們各任選由氟、氯或溴單至三取代；或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，R4代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，它們各任選由下列取代基單至五取代氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲磺?；?、乙磺酰基(它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它們各任選由氟、氯或溴單至三取代；或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，或R3和R4同與之相連的碳原子一起形成環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基，它們?nèi)芜x由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，且R6代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基；或代表苯基、萘基、芐基、苯乙基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、引哚基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、全氫吡喃基、吡咯烷基、哌啶基或嗎啉基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲磺酰基或乙磺?；⑷谆?、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺?；?、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；各鍵連兩次的三亞甲基(丙-1，3-二基)、亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基；環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物，其中A 代表單鍵，或代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，1-、1，2-、1，3-或2，2-亞丙基、1，1-、1，2-、1，3-、1，4-、2，2-、2，3-亞丁基或1，1-、1，2-或1，3-(2-甲基亞丙基)，它們?nèi)芜x由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、氰基、甲氧基、苯基、甲苯基、乙苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、氯苯基、氟苯基、三氟甲基苯基或二甲苯基，Q1、Q2、Q3相同或不同且各代表氧或硫，R1代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，它們?nèi)芜x由下列取代基單至三取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基(它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它們各任選由氟或氯單至三取代；或代表環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、苯基(它任選由氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代)、甲基、乙基、正或異丙基；或代表苯基、萘基、芐基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡啶基、喹啉基、四氫呋喃基、全氫吡喃基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒓谆酋；蛞一酋；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；⒁阴；?、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；三亞甲基(丙-1，3-二基)、亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各被鍵連兩次且各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基，R2、R5相同或不同且各代表氫、或代表甲基，R3代表氫，或代表甲基、乙基，正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，它們各任選由下列取代基單至五取代氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲磺?；?、乙磺酰基(它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它們各任選由氟、氯或溴單至三取代；或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，R4代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基，它們各任選由下列取代基單至五取代氟、氯、溴、氰基、羥基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲磺酰基、乙磺?；?它們各任選由氟和/或氯取代)，或代表烯丙基、丁烯基、1-甲基烯丙基、炔丙基或1-甲基炔丙基，它們各任選由氟、氯或溴單至三取代；或代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，R3和R4同與之相連的碳原子一起形成環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基，它們?nèi)芜x由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基，且R6代表環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，它們各任選由下列取代基單至六取代氟、氯、溴、氰基、羧基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、正或異丙基、甲氧羰基或乙氧羰基；或代表苯基、萘基、芐基、苯乙基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、全氫吡喃基、吡咯烷基、哌啶基或嗎啉基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；⒓谆?、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、甲磺?；蛞一酋；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺?；?、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙?；?、丙?；⒁阴Ｑ趸?、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；各鍵連兩次的三亞甲基(丙-1，3-二基)、亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基；環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中A 代表單鍵或代表亞甲基、1，1-亞乙基、1，2-亞乙基、1，1-亞丙基、1，2-亞丙基或2，2-亞丙基，Q1、Q2、Q3各代表氧，R1代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或代表任選由甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、溴、氯或氟取代的苯基或芐基，R2、R5各代表氫，R3代表氫、甲基、乙基或環(huán)丙基，R4代表甲基、乙基或環(huán)丙基，或R3和R4同與之相連的碳原子一起形成環(huán)戊烷環(huán)或環(huán)己烷環(huán)，且R6代表環(huán)己基，它各任選由甲基、乙基、甲氧基或乙氧基單或二取代；或代表苯基、萘基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、噻吩基、苯并噻吩基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基，它們各任選單至三取代，可能的取代基優(yōu)選選自氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；⒓谆?、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲磺酰基或乙磺?；⑷谆?、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?、甲氨基、乙氨基、正或異丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；各鍵連兩次的三亞甲基(丙-1，3-二基)、亞甲二氧基或亞乙二氧基，它們各任選由相同或不同的下列取代基單或多取代氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基。
6.一種農(nóng)藥，其特征在于，它含有至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物。
7.防治有害生物的方法，其特征在于，使權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于有害生物和/或其棲息地。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至5的式(I)化合物防治有害生物的應(yīng)用。
9.制備農(nóng)藥的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1至5的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
10.制備權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，使通式(II)的N-取代氨基酸
其中Q1、Q2、Q3、R1、R2、R3和R4各具有權(quán)利要求1中所定義的含意，如果需要在反應(yīng)助劑存在下，如果需要在稀釋劑存在下，與通式(III)的胺反應(yīng)
其中A、R5和R6各具有權(quán)利要求1中所定義的含意。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的取代氨基酸酰胺,其多種制備方法和其作為農(nóng)藥的應(yīng)用,其中A代表單鍵或任選取代的亞烷基,Q
文檔編號(hào)C07D213/40GK1177345SQ96192263
公開日1998年3月25日 申請(qǐng)日期1996年1月10日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月23日
發(fā)明者T·希特茲, G·漢斯勒, K·斯登澤爾 申請(qǐng)人:拜爾公司