專利名稱：羥基萘羧酸類的分離純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
和
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及羥基萘羧酸類的分離純化方法。
羥基萘羧酸類，例如2-羥基-萘-6-羧酸是芳香族聚酯的重要原料，特別是一種為了制備加工性和流動(dòng)性優(yōu)良的液晶聚合物或具有高彈性率和耐熱性優(yōu)良的樹脂或纖維時(shí)的必要成分。另外，2-羥基萘-3-羧酸、2-羥基萘-3，6-二羧酸可作為偶氮類染料的原料使用。2-羥基萘-6-羧酸(以下稱為“BON6”)或者2-羥基萘-3-羧酸(以下稱為“BON3”)的制造是基于所謂科爾比-施密特反應(yīng)，通過β-萘酚的堿金屬鹽與二氧化碳的反應(yīng)來進(jìn)行(特開昭57-95939號(hào)公報(bào)、特開昭57-197244號(hào)公報(bào)、特開昭58-99436號(hào)公報(bào)和特開昭63-146843號(hào)公報(bào)等)。在通過上述反應(yīng)獲得的反應(yīng)液中含有作為目的產(chǎn)物之外的其他異構(gòu)體BON3或BON6和其他雜質(zhì)。
最近，本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，使2-萘酚堿金屬鹽與二氧化碳在特定的條件下反應(yīng)可以高收率地獲得2-羥基萘-3，6-二羧酸(以下稱BON3，6)，但是在生成物中含有較多量的BON6或BON3。
這些羥基萘羧酸類具有不同的用途和特性，因此必須進(jìn)行純化，已有人提出了各種不同的純化方法。
例如，作為分離純化BON6的方法，已知的有下述方法，即在上述反應(yīng)液中加水，用鹽酸或硫酸等無機(jī)酸將pH值調(diào)節(jié)至約3～4，析出BON6粗產(chǎn)品，將其用稀甲醇等水-醇類溶劑洗滌，將其分離為BON6和BON3。
另外，作為其方法，已知的有，使用含脂肪族醚的水溶液作為溶劑將BON6粗產(chǎn)品進(jìn)行重結(jié)晶的方法(特開平1-216955號(hào)公報(bào))以及將其以與二噁烷的加成物形式進(jìn)行結(jié)晶，再由該加成物制得BON6的方法(特開平2-15046號(hào)公報(bào)和特開平2-218643號(hào)公報(bào))等。
同樣的方法也能將BON3，6與BON3和BON6分離，但這些方法都不能十分令人滿意，對(duì)于雜質(zhì)較多的反應(yīng)物來說不可能獲得高純度的分離精制物。
發(fā)明的公開本發(fā)明涉及一種羥基萘羧酸類的分離純化方法，其特征在于，把含有各種羥基萘羧酸類混合物的溶液，用一種以苯乙烯和二乙烯基苯為主體的芳香族類共聚物或者以單甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯為主體的甲基丙烯酸類共聚物作為基本結(jié)構(gòu)的非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑進(jìn)行處理，從而將各種羥基萘羧酸類分離。
在本說明書中所謂用吸附劑處理是指預(yù)先將羥基萘羧酸類溶解于溶劑中，用吸附劑吸附，然后用溶劑將其選擇性地提取出來，或者將溶劑通過填充有吸附劑的柱子以使其溶出的方法。
在本說明書中所謂羥基萘羧酸類不單是指羥基萘單羧酸類，而且包含二羧酸類、三羧酸類、四羧酸類等多羧酸類。
本發(fā)明中使用的以苯乙烯和二乙烯基苯為主體的芳香族類共聚物或者以單甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯為主體的甲基丙烯酸類共聚物作為基本結(jié)構(gòu)的非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑已是公知的物質(zhì)，例如，作為以苯乙烯和二乙烯基苯為主體的芳香族類共聚物為基本結(jié)構(gòu)的非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑，可以舉出迪阿翁離子交換樹脂(Diaion)(商標(biāo)三菱化學(xué)(株)制)的HP10、HP20、HP21、HP30、HP40、HP50、SP850和SP205以及阿姆伯拉特(Amberlite)(商標(biāo)羅姆哈斯公司制)的XAD2和XAD4等。作為以單甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯為主體的甲基丙烯酸類共聚物為基本結(jié)構(gòu)的非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑，可以舉出迪阿翁離子交換樹脂HP2MG和阿姆伯拉特的XAD7和XAD8等。
在本發(fā)明中使用的非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑是一種多孔性的交聯(lián)聚合物，它具有較大的比表面積和細(xì)孔體積。其表面積適宜在100m2/g以上，優(yōu)選在400m2/g以上；其細(xì)孔體積適宜在0.1ml/g以上，優(yōu)選在1.0ml/g以上。當(dāng)比表面積不足100m2/g時(shí)或者細(xì)孔體積不足0.1ml/g時(shí)就會(huì)影響其吸附容量，有使分離性能劣化的傾向。
BON6可以按照上述的科爾比—施密特方法制造，但這時(shí)生成副產(chǎn)品BON3。副產(chǎn)品BON3的生成量隨BON6制造方法的不同而異，但是，BON3本身是一種可作為顏料中間體等使用的化合物，因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是將BON6與BON3分離，但是含有其他雜質(zhì)或副產(chǎn)化合物的BON6也同樣可以用本發(fā)明的方法來純化。
按照本發(fā)明，上述吸附劑對(duì)BON3的吸附力強(qiáng)于對(duì)BON6的吸附力，并對(duì)其他雜質(zhì)也具有吸附力。因此，使用上述的吸附劑來處理含有雜質(zhì)或BON3等副產(chǎn)化合物的BON6溶液就能使雜質(zhì)或BON3等副產(chǎn)化合物吸附在上述吸附劑上，從而將其從含有BON6的溶液中除去。
含有以BON3作為主生成物的羥基萘羧酸類的混合物也可以用科爾比—施密特方法制得。在此情況下也副產(chǎn)BON6，這時(shí)，可以先將BON6溶出，然后再用同樣的或其他的溶劑將BON3溶出。另外，根據(jù)條件的不同，BON3，6也可能是副產(chǎn)品，這時(shí)可以象下文所述那樣，在先將BON6溶出之后，再用同樣的或其他的溶劑將其回收。
另外，BON3，6可用作為偶氮類染料的原料，但是如上所述，在以BON3，6作為目的的反應(yīng)生成物中也含有BON3或BON6。已經(jīng)查明，上述非離子型多孔質(zhì)吸附劑對(duì)BON3，6的吸附性大體上處于對(duì)BON3和BON6的吸附性之間。因此也可以同樣地加以分離純化。例如，在將BON3、BON6和BON3，6的混合物從填充有本發(fā)明使用的非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑的柱子中溶出時(shí)，可以按照BON6、BON3，6和BON3的順序加以回收。另外，對(duì)于BON6及BON3，6的混合物，首先溶出BON6，而對(duì)于BON3和BON3，6的混合物則首先溶出BON3，6。
按照本發(fā)明的方法，為了分離回收已被吸附的羥基萘羧酸類，可以使用能夠溶解所需羥基萘羧酸的溶劑。具體地可以舉出甲醇和正丙醇等醇類、丙酮和丁酮等酮類、乙醚和四氫呋喃等醚類、二甲基甲酰胺等酰胺類、二甲亞砜等硫化合物類、己烷和庚烷等脂肪烴類、苯和甲苯等芳香烴類、乙酸等有機(jī)酸類、乙酸乙酯等有機(jī)酸酯類和水等極性溶劑，可以根據(jù)吸附劑的種類使用各種不同的溶劑。其中優(yōu)選是醇類，特別優(yōu)選是甲醇。另外，根據(jù)需要，也可以將2種以上的溶劑混合在一起使用。
在選擇溶劑時(shí)，可以使用對(duì)BON3、BON3，6和BON6中每一種化合物都能溶解的單一溶劑，這時(shí)，可僅僅依靠這些化合物相對(duì)吸附劑的吸附性的差別來進(jìn)行分離純化，或者使用對(duì)各種不同化合物具有特異溶解能力的溶劑來選擇性地提取回收作為目的產(chǎn)品的羥基萘羧酸類，或者使用對(duì)各種化合物具有不同溶解性的溶解性的溶劑順次地將它們?nèi)艹觥?br> 使用非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑的處理可以按間歇法或連續(xù)法的任一種方法進(jìn)行，另外，既可以使用批式吸附分離法，也可以使用柱子吸附溶出法。
作為本發(fā)明的處理法，在采用吸附柱法時(shí)，較方便的是按吸附柱色譜法來進(jìn)行。作為色譜展開時(shí)使用的展開液，只要能夠溶解BON6、BON3和BON3，6，任一種溶劑都可以使用，具體地可以舉出甲醇和正丙醇等醇類、丙酮和丁酮等酮類、乙醚和四氫呋喃等醚類、二甲基甲酰胺等酰胺類、二甲亞砜等硫化合物類、己烷和庚烷等脂肪烴類、苯和甲苯等芳香烴類、乙酸等有機(jī)醚類、乙酸乙酯等有機(jī)酸酯類和水等極性溶劑，可以根據(jù)吸附劑的種類使用各種不同的溶劑。其中優(yōu)選是醇類，特別優(yōu)選是甲醇。另外，如果這些展開液可以互相混合，也可以將2種以上混合使用，也可以通過改變混合比來提高其分離能力。另外，也可以順次地改變?nèi)軇┑姆N類來展開。
在本發(fā)明中，按照本發(fā)明的方法進(jìn)行反復(fù)處理，可以達(dá)到提高特定羥基萘羧酸類的比率的目的。另外，使用特開平2-49159號(hào)公報(bào)的類似移動(dòng)床的方法也可以提高特定的羥基萘羧酸類的濃度和比率。
按照本發(fā)明的方法來純化羥基萘羧酸類可以使其達(dá)到滿足工業(yè)實(shí)用性的純度，但在要求更高純度的情況下，也可以使用一些公知的純化方法，例如重結(jié)晶法等。
以上解釋了將本發(fā)明用于BON6、BON3和BON3，6幾種化合物，但本發(fā)明并不限于這些羥基萘羧酸類。
對(duì)附圖的簡單說明

圖1的曲線表示在實(shí)施例1中，BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖2的曲線表示在實(shí)施例2中，BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖3的曲線表示在實(shí)施例3中，BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖4的曲線表示在實(shí)施例4中，BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖5的曲線表示在比較例1中，BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖6的曲線表示在比較例2中，BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖7的曲線表示在比較例3中，BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖8的曲線表示在實(shí)施例5中，BON6和BON3各自的回收率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖9的曲線表示在實(shí)施例5中，BON6和BON3各自的比率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖10的曲線表示在實(shí)施例6中，BON6和BON3各自的回收率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖11的曲線表示在實(shí)施例6中，BON6和BON3各自的比率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖12的曲線表示在實(shí)施例7中，BON6和BON3，及BON3，6各自的回收率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
圖13的曲線表示在實(shí)施例7中，BON6和BON3及BON3，6各自的比率隨流出量累計(jì)體積比的變化。
實(shí)施例實(shí)施例1將一種以苯乙烯和二乙烯基苯為主體的芳香族類共聚物作為基本結(jié)構(gòu)的非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑(迪阿翁離子交換樹脂HP20三菱化學(xué)(株)制，比表面積605m2/g，細(xì)孔體積(壓汞法)1.18ml/g)200ml懸浮于展開液甲醇中，然后將其填充入一個(gè)內(nèi)徑28mm，長400mm的玻璃管中，將其作為分離純化用的吸附柱。另外，將BON6(上野制藥(株)制)2.9g和BON3(上野制藥(株)制)11.0g溶解于甲醇中，以此配制成原液100g。
接著，稱取5.0g該原液，將其注入上述交換柱合成吸附劑層的上部，然后在室溫下用甲醇按6.2ml/分的流速展開。然后按每級(jí)約15ml的收集量分級(jí)收集從吸附柱下部流出的甲醇溶液，合計(jì)約流出400ml甲醇溶液。
稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液，使用高速液體色譜裝置(600E型泵，441型UV檢出器Waters公司制)測定各溶液中的BON6和BON3的濃度。
將這些分析結(jié)果進(jìn)行換算，將流出的甲醇溶液量換算為吸附劑填充體積之比(流出量累計(jì)體積比)，以此作為橫軸，按照下列公式算出各級(jí)分中的BON6和BON3各自的回收率及BON6的比率并將結(jié)果示于圖1中。



由圖1可以看出，BON6在流出量累計(jì)體積比為0.6～1.4的各級(jí)分流出，而BON3在流出量累計(jì)體積比為0.8～2.4的各級(jí)分流出，因此兩者可以分離。另外，當(dāng)流出量累計(jì)體積比為0.5～1.0時(shí)，BON6的比率在93％以上，其回收率為71.4％。另外，BON3的比率在98％以上，其回收率為78.5％。
實(shí)驗(yàn)例2使用迪阿翁離子交換樹脂SP850(比表面積995m2/g，細(xì)孔體積(氮吸附法)1.20ml/g，三菱化學(xué)(株)制)作為吸附劑，原液中的BON6為2.8g，BON3為11.4g，按每級(jí)約30ml的收集量分級(jí)收集從吸附柱下部流出的甲醇溶液，除此之外，其余與實(shí)施例1同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例1同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6和BON3的濃度，算出各級(jí)中BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率，結(jié)果示于圖2中。
由圖2可以看出，BON6在流出量累計(jì)體積比為0.8～2.0的各級(jí)流出而BON3在1.3～3.8的各級(jí)流出，因此兩者可以分離。另外，當(dāng)流出量累計(jì)體積比為0.9～1.1時(shí)，BON6的比率在99％以上，其回收率為79.2％。另外，BON3的比率在96％以上，其回收率為96.4％。
實(shí)驗(yàn)例3使用迪阿翁離子交換樹脂SP205(比表面積507m2/g，細(xì)孔體積(壓汞法)1.04ml/g，三菱化學(xué)(株)制)作為吸附劑，除此之外，其余與實(shí)施例2同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例2同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6和BON3的濃度，算出各級(jí)中BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率，結(jié)果示于圖3中。
由圖3可以看出，BON6在流出量累計(jì)體積比為0.6～1.8的各級(jí)流出，而BON3在0.9～3.4的各級(jí)流出，因此兩者可以分離。另外，當(dāng)流出量累計(jì)體積比為0.7～0.9時(shí)，BON6的比率在92％以上，其回收率為63.0％。另外，BON3的比率在92％以上，其回收率為81.5％。
實(shí)施例4使用一種以單甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯為主體的甲基丙烯酸類共聚物為基本結(jié)構(gòu)的非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑(迪阿翁離子交換樹脂HP2MG三菱化學(xué)(株)制，比表面積473m2/g，細(xì)孔體積(壓汞法)1.15ml/g)作為吸附劑，除此之外，其余與實(shí)施例2同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例2同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6和BON3的濃度，算出各級(jí)中BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率，結(jié)果示于圖4中。
由圖4可以看出，BON6在流出量累計(jì)體積比為0.6～2.0的各級(jí)流出，而BON3在0.9～2.9的各級(jí)流出，因此兩者可以分離。另外，當(dāng)流出量累計(jì)體積比為0.7～0.9時(shí)，BON6的比率在52％以上，其回收率為32.8％。另外，BON3的比率在91％以上，其回收率為33.2％。
比較例1除了使用陽離子交換樹脂(迪阿翁離子交換樹脂PK216H三菱化學(xué)(株)制)作為吸附劑之外，其余與實(shí)施例2同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例2同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6和BON3的濃度，算出各級(jí)中BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率，結(jié)果示于圖5中。
BON6流出的所有各級(jí)(0.3～2.8)中，BON3以76％以上的比例與BON6共存，因此不能將BON6分離純化。
比較例2除了使用陽離子交換樹脂(迪阿翁離子交換樹脂SK204H三菱化學(xué)(株)制)作為吸附劑之外，其余與實(shí)施例2同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例2同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6和BON3的濃度，算出各級(jí)中BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率，結(jié)果示于圖6中。
BON6流出的所有各級(jí)(0.4～2.6)中，BON3以66％以上的比例與BON6共存，因此不能將BON6分離純化。
比較例3除了使用聚酰胺(聚酰胺C-100和光純藥工業(yè)(株)制)作為吸附劑之外，其余與實(shí)施例2同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例2同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6和BON3的濃度，算出各級(jí)中BON6和BON3各自的回收率以及BON6的比率，結(jié)果示于圖7中。
BON6流出的所有各級(jí)(0.4～1.4)中，BON3以65％以上的比例與BON6共存，因此不能將BON6分離純化。
比較例4、5和6除了順次地分別使用陰離子交換樹脂(迪阿翁離子交換樹脂WA10三菱化學(xué)(株)制)、陰離子交換樹脂(迪阿翁WA20三菱化學(xué)(株)制)、活性炭(色譜法用和光純藥工業(yè)(株)制)作為吸附劑之外，其余與實(shí)施例2同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例2同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6和BON3的濃度，結(jié)果在所有各級(jí)中均沒有檢出BON6和BON3，這表明它們?nèi)员晃街?br> 比較例7除了使用硅膠(ヮュ—ゲルC-200和光純藥工業(yè)(株)制)作為吸附劑之外，其余與實(shí)施例2同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例2同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6和BON3的濃度，結(jié)果在所有各級(jí)中均原樣地檢出BON6和BON3，這表明它們沒有被吸附而以全量流出。
實(shí)施例5除了將BON6(18.3g)和BON3(2.0g)溶解于甲醇中配制成原液100g之外，其余與實(shí)施例1同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例1同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6和BON3的濃度，算出各級(jí)中BON6和BON3各自的回收率(圖8)，以及BON6和BON3各自的比率(圖9)。
結(jié)果表明，BON6的比率在99％以上，其回收率為91.7％，以及BON3的比率在99％以上，其回收率為60.0％，因此可以分別回收。
實(shí)施例6除了將BON6(18.3g)和BON3(2.0g)溶解于甲醇中配制成原液100g之外，其余與實(shí)施例2同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例2同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6和BON3的濃度，算出各級(jí)中BON6和BON3各自的回收率(圖10)，以及BON6和BON3各自的比率(圖11)。
結(jié)果表明，BON6的比率在99％以上，其回收率為96.4％，以及BON3的比率在99％以上，其回收率為71.0％，因此可以分別回收。
實(shí)施例7除了將BON6(0.25g)、BON3(0.24g)和BON3，6(0.72g)溶解于甲醇中配制成原液100g之外，其余與實(shí)施例2同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例2同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6、BON3和BON3，6的濃度，算出各級(jí)中BON6、BON3和BON3，6各自的回收率(圖12)，以及BON6、BON3和BON3，6各自的比率(圖13)。
結(jié)果表明，BON6的比率在66％以上，其回收率為62.1％，BON3的比率在91％以上，其回收率為44.0％，以及BON3，6的比率在93％以上，其回收率為64.8％，因此可以分別回收。
比較例8除了使用活性炭(色譜法用和光純藥工業(yè)(株)制)作為吸附劑之外，其余與實(shí)施例7同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例7同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6、BON3和BON3，6的濃度，結(jié)果在所有各級(jí)中均沒有檢出BON6、BON3和BON3，6，這表明它們均被吸附著。
比較例9除了使用硅膠(ヮュ—ゲルC-200和光純藥工業(yè)(株)制)作為吸附劑之外，其余與實(shí)施例7同樣地操作，用甲醇展開。
然后與實(shí)施例7同樣地操作，稱量分級(jí)收集的各級(jí)溶液的重量，測定各級(jí)溶液中的BON6、BON3和BON3，6的濃度，結(jié)果在所有各級(jí)中均原樣地檢出BON6、BON3和BON3，6，這表明它們沒有被吸附而以全量流出。
綜上所述，使用以苯乙烯和二乙烯基苯為主體的芳香族類共聚物或者以單甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯為主體的甲基丙烯酸類共聚物作為基本結(jié)構(gòu)的非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑，可以對(duì)BON3、BON6和BON3，6等的羥基萘羧酸類進(jìn)行分離純化。
權(quán)利要求
1.一種羥基萘羧酸類的分離純化方法，其特征在于，把含有各種羥基萘羧酸類混合物的溶液，用一種以苯乙烯和二乙烯基苯為主體的芳香族類共聚物或者以單甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯為主體的甲基丙烯酸類共聚物作為基本結(jié)構(gòu)的非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑進(jìn)行處理，從而分離為各種羥基萘羧酸類。
2.如權(quán)利要求1所述的分離純化方法，其中所說的各種羥基萘羧酸類的混合物是含有2-羥基萘-3-羧酸、2-羥基萘-6-羧酸和2-羥基萘-3，6-二羧酸之中至少2種的混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的分離純化方法，其中使用吸附劑的處理通過吸附柱色譜法來進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種能有效地分離各種羥基萘羧酸類的方法,該方法是使用一種以苯乙烯和二乙烯基苯為主體的芳香族類共聚物或單甲基丙燃酸酯和二甲基丙烯酸酯為主體的甲基丙烯酸類共聚物作為基本結(jié)構(gòu)的非離子型多孔質(zhì)合成吸附劑來處理含有各種羥基萘羧酸類的羧基萘羧酸類的混合物。
文檔編號(hào)C07C51/47GK1177341SQ96192329
公開日1998年3月25日 申請(qǐng)日期1996年11月12日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月13日
發(fā)明者上野隆三, 北山雅也, 柳川瀨邦代, 內(nèi)山喜朗, 森繁治 申請(qǐng)人:株式會(huì)社上野制藥應(yīng)用研究所